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(CALORIMETRÍA)
OBJETIVOS
TÉCNICAS
Uso de un calorímetro
Uso del termómetro o medidor de temperatura
Transferencia cuantitativa
Uso de la balanza
Preparación e interpretación de gráficas
INFORMACIÓN DE TRASFONDO
Todo cambio químico o físico está acompañado por una transferencia de energía en forma de
calor (en adelante, calor). Determinados procesos liberan calor (procesos exotérmicos), mientras
que otros lo absorben (procesos endotérmicos). El calor liberado o absorbido por las reacciones
químicas o por los procesos físicos puede ser determinado mediante una técnica denominada
calorimetría. El instrumento utilizado para medir las cantidades de calor que un sistema absorbe
o libera se conoce como calorímetro. El cambio en calor que ocurre en las reacciones o procesos
químicos se expresa de forma cuantitativa y se le denomina entalpía de reacción, ΔHrxn, cuando
el mismo se mide a presión constante, como, por ejemplo, un calorímetro expuesto a condiciones
ambientales en los que la presión se mantiene constante durante el proceso.
La cantidad de calor (q) que absorbe un material (sistema) desde sus alrededores (Figura 1) o
que libera el material (sistema) hacia sus alrededores (Figura 2) provoca que su temperatura
aumente o disminuya, respectivamente, por una cantidad denominada ΔT sin que ocurra un
cambio de estado de ese material. Ambas propiedades, q y ΔT, están relacionadas a través de la
masa (m) y el calor específico (s) de ese material, según la ecuación 1:
donde Ti es la temperatura inicial que tenía el material previo a absorber o liberar calor y Tf es la
temperatura final alcanzada luego del proceso de transferencia de calor hacia el sistema por sus
alrededores o desde el sistema hacia sus alrededores. Si en el proceso, el sistema absorbe energía
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en forma de calor, la Tf es mayor que la Ti. (Tf > Ti) y el ΔT es positivo. Por el contrario, si el sistema
libera energía en forma de calor la Tf es menor que la Ti (Tf < Ti) y el ΔT es negativo. En este punto,
es importante señalar que, al calcular el valor de q, puede que este resulte en un valor negativo.
Esto se observará cuando el sistema libera energía en forma de calor. Sin embargo, debemos
aclarar que no hay calor negativo. El signo de negativo lo que implica es que, desde el punto de
vista del sistema (aquella parte del universo bajo estudio), se está liberando energía. Por el
contrario, cuando el sistema está ganando energía, se representa con un signo positivo.
alrededores alrededores
q q
sistema sistema
(Tf > Ti) (Tf < Ti)
Una nueva cantidad relacionada con el calor específico se denomina capacidad térmica o
capacidad calórica (C), la cual surge del producto de la masa (m) y el calor específico (s) de
determinada sustancia. Esto es,
C=ms (ecuación 2)
La determinación de "s" o de "C", según sea el caso, es fundamental para destinarle alguna
aplicación a un determinado material. Como puede observarse, la capacidad calórica dependerá
de la masa del material, por lo que no es muy útil si se quiere identificar un material desconocido.
A mayor masa, mayor capacidad calórica y, salvo que se sepa de antemano que las masas son
iguales, no sirve de mucho para identificar materiales. Lo ideal es igualar las masas para poder
comparar cuánta más energía requiere un material sobre otro para subir su temperatura por 1ºC.
De ahí es que surge el concepto de calor específico (s), en cuyo caso, se compara la cantidad de
energía necesaria para subir la temperatura de 1 gramo de sustancia por 1ºC. En la Tabla 1 se
presenta el calor específico para el agua y para algunos metales. El mismo fue determinado a
presión constante (1 atm):i
El significado del "calor específico", así como el de "capacidad calórica", se puede entender si se
piensa lo siguiente: si se pesara un gramo de plomo y un gramo de estaño y a ambas muestras se
les aplicara 10 kJ de energía en forma de calor, ¿cuál de los dos metales alcanzaría una mayor
temperatura después de recibir dicha cantidad de calor?
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Sustancia J
s, (g·ºC)
agua, H2O(l) 4.18
aluminio, Al 0.897
cobre, Cu 0.385
plomo, Pb 0.130
cinc, Zn 0.388
magnesio, Mg 1.023
estaño, Sn 0.227
Tabla 1. Calor específico, s, para diferentes sustancias
El metal seguirá perdiendo calor y el agua seguirá ganándolo hasta que ambos alcancen la misma
temperatura. Esto es, hasta que ambos alcancen el equilibrio termal. La temperatura final
alcanzada por el agua una vez está en contacto con el metal caliente (Tf agua) será la temperatura
máxima (Tmáx) del agua, según puede apreciarse de la Figura 3. Esta temperatura máxima
alcanzada por el agua será también la temperatura mínima alcanzada por el metal (Tf metal) cuando
éste le haya transferido su energía al agua. Así pues, en este momento Tf agua y Tf metal serán iguales.
El descenso en temperatura que se observa luego del aumento drástico en temperatura del agua
representa la pérdida de calor hacia el resto del universo. Esto ocurre cuando no hemos
aislado nuestro montaje experimental del resto del universo, permitiendo que el la energía se
escape de nuestro espacio de estudio (sistema y alrededores inmediatos) hacia el resto del
universo. En nuestro caso particular, ese descenso en temperatura que ocurre luego de que el agua
alcanzó la temperatura máxima nos permitirá hacer un trazado gráfico que nos ayudará a
determinar la temperatura máxima alcanzada por el agua. Vea la Figura 3.
El signo de negativo (–), tanto en la Ecuación 3 como en la Ecuación 4, sólo significa que lo perdido
por uno es ganado por el otro, no que haya calor negativo. Tampoco es importante de qué lado
coloque el signo de negativo (–), por las razones antes mencionadas.
Si conocemos la masa, el calor específico, la temperatura inicial y final del agua, y, por el otro lado,
conocemos la masa, la temperatura inicial y final del metal, nuestra única desconocida en la
Ecuación 4 será el calor específico del metal. Una vez buscado éste, podremos identificar nuestro
metal al comparar el calor específico experimental con el calor específico de los diferentes metales
obtenidos de la literatura, algunos de los cuales aparecen en la Tabla 1, antes presentada.
PRECAUCIONES DE SEGURIDAD
Vestimenta: use todo el tiempo su bata, sus gafas y sus guantes. Recuerde que la bata debe
estar abrochada en todo momento. Debe tener ropa que cubra la mayor parte de su cuerpo,
así como zapatos cerrados y el pelo recogido.
Instrumentos: verifique que la cristalería no tenga bordes rotos que puedan causar
laceraciones. Si es así, manéjela con cuidado y dígalo a su instructor para que la misma sea
repuesta. Tenga cuidado con la plancha de calentamiento. Para medir la temperatura puede
usar un termómetro o un sensor de temperatura. En caso de usar un termómetro, tenga
cuidado con éste. Si éste se rompe, notifique a su instructor rápidamente. Si el mismo es de
mercurio, no lo toque, aléjese y notifique a sus compañeros/as. Se prefiere el uso de un
sensor de temperatura, aunque no se debe olvidar que necesitará también medir la
temperatura del metal caliente antes de transferirlo al agua.
Reactivos: los únicos reactivos con los que trabajará en este experimento serán agua y
unos pedazos de diferentes metales. Debe tener cuidado pues trabajará con agua caliente.
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
NOTA: Continúe trabajando con la parte A.2 mientras la muestra de metal se calienta.
1. Obtenga dos (2) vasos de poliestireno, una tapa para los vasos, un agitador de vidrio y
un sensor de temperatura.
2. Coloque uno de los vasos dentro del otro.
3. Pese ambos vasos de poliestireno vacíos.
4. Una vez pese los vasos, coloque aproximadamente 100 mL de agua en los vasos y vuelva
y péselos nuevamente. Obtenga la masa del agua en los vasos por diferencia. Asegúrese
de escribir la masa al número permitido de cifras significativas.
5. Permita que el agua equilibre su temperatura unos minutos.
6. Coloque el agitador de vidrio y el sensor de temperatura (o termómetro) a través de la
tapa de los vasos con mucho cuidado y tape los vasos que contienen el agua, tal como
aparece en la Figura 4. Asegúrese que sensor de temperatura está sumergido en el agua.
Permita el equilibrio térmico de todos los componentes del equilibrio.
7. Vaya monitoreando la temperatura y asegúrese de que esta se mantiene constante,
dentro del límite de error del lector de temperatura.
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Una vez alcanzado el equilibrio térmico, tanto del metal que se encuentra en el agua
hirviendo como del agua que se encuentra en el calorímetro (vasos de poliestireno),
anote ambas temperaturas. La temperatura del agua hirviendo será la temperatura
inicial del metal (Ti metal) y la temperatura del agua en el calorímetro será la temperatura
inicial del agua (Ti agua). Dé suficiente tiempo (al menos un minuto) para que el
termómetro o sensor pueda estabilizar su temperatura previo a tomar las lecturas.
1. Previo a añadir el metal al calorímetro, lea la temperatura del agua del calorímetro unas
cuatro (4) o cinco (5) veces con una separación de treinta (30) segundos para poder
generar la línea base de una gráfica que construirá con los datos que recopilará en esta
parte. Ésta será análoga a la Figura 3. Esa temperatura representará la temperatura
inicial del agua (Ti agua )
2. Retire el tubo de ignición que contiene el metal del baño de agua hirviendo. Séquelo por
fuera, destápelo y rápida pero cuidadosamente, vierta la muestra metálica en el vaso de
poliestireno (calorímetro) que contiene el agua y cuya temperatura ya usted leyó.
[NOTA: es importante que seque el tubo de ignición por fuera para evitar que agua
caliente del exterior del tubo caiga dentro del calorímetro, ya que esto significa una
fuente de error. Todo el proceso debe ser lo más rápido posible para evitar que, entre
sacar el metal del calor y moverlo al agua del calorímetro, el metal pierda hacia el aire
grandes cantidades de energía. De lo contrario, estaremos incurriendo en un error no
deseado.]
3. Tape el vaso y agite con el agitador de vidrio suavemente para asegurar que la
temperatura dentro del vaso es homogénea.
4. Si el lector de temperatura no hace las lecturas automáticamente, deberá entonces
hacerlas usted. Durante el primer minuto, recopile los datos de temperatura como
función del tiempo a intervalos de cinco (5) segundos luego de añadir el metal al agua y
por otros cinco (5) minutos a intervalos de cada quince (15) segundos. Es importante
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Tiempo Temperatura
(s) (ºC)
0
Hará cinco (5) lecturas de
30 temperatura con una separación de
60 treinta (30) segundos previo a añadir
el metal al calorímetro.
90
120
Añade metal al calorímetro
125
130 Hará lecturas de temperatura con una
separación de cinco (5) segundos
135 durante un (1) minuto luego de
... añadir el metal al calorímetro.
180
195
Hará lecturas de temperatura con una
210 separación de quince (15) segundos
225 durante cinco (5) minutos luego de
transcurrido un minuto luego de
... añadir el metal al calorímetro.
465
480
Tabla 2. Datos de temperatura como función del tiempo
para la determinación del calor específico de un metal
1. Usando el programado Excel, construya una gráfica de temperatura como función del
tiempo para el proceso de adición del metal al agua, tal como lo muestra la Figura 3.
2. Determine la temperatura máxima alcanzada por el metal usando el punto de
intersección de las siguientes dos líneas: (a) la línea que mejor describe la tendencia en
la región de enfriamiento de la gráfica y (b) la línea perpendicular a la línea del tiempo
en la región de mezcla; o sea, la región que demuestra el momento justo en que se añade
el metal. Vea la Figura 3.
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3. Complete la Tabla 3, en la cual aparecerán los datos necesarios para calcular el calor
específico (s) del metal asignado.
4. Calcule el calor específico (s) para el metal asignado usando la Ecuación 4.
5. Compare el calor específico calculado con el calor específico de varios metales, tal como
aparece en la Tabla 1.
Dato Cantidad y
unidades
Masa del metal
Temp. incial metal (Ti metal)
Temp. final metal (Tf metal) o
Temp. máxima de la gráfica
Masa del agua
Temp. inicial agua (Ti agua)
Temp.final del agua (Tf agua)
o Temp. máxima de la
gráfica
Tabla 3. Datos necesarios para la determinación del calor
específico del metal asignado.
Anote en su libreta de laboratorio la identidad del metal asignado, luego de haber calculado el calor
específico del metal.
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
En esta parte usted discutirá los resultados obtenidos en el experimento. Entre otros, incluya lo
siguiente:
1. lo que significa el calor específico y cómo puede usarse para identificar especies
desconocidas;
2. una comparación del calor específico (s) obtenido experimentalmente con los valores de
calor específico obtenidos de la literatura y que son presentados en la Tabla 1. Ya que usted
seleccionó uno de los materiales mencionados en dicha tabla como su metal desconocido,
justifique el porqué de su elección.
3. el cálculo del porcentaje de error entre el valor experimental y el valor de la literatura del
metal seleccionado por usted. Recuerde expresar el porcentaje al número correcto de cifras
significativas.
4. una discusión de las posibles fuentes de error que causaron el valor de % de error, según
calculado.
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5. una comparación del calor específico (s) determinado por los diferentes grupos y coloque
los metales en orden ascendente respecto al valor de calor específico.
6. si usted aplicara a un gramo de todos los metales que aparecen en la Tabla 1 la misma
cantidad de calor y todos estuvieran a una temperatura inicial de 25ºC, ¿cuál de ellos
alcanzará la temperatura más alta y por qué?
iLide, D.R., Editor in Chief, "CRC Handbook of Chemistry and Physics", 89th Edition (Internet Version 2009), CRC
Press/Taylor and Francis. Boca Raton, FL (2009).