Tecnología del

Calor

Trabajo práctico:
CALORIMETRÍA

ALUMNOS RESPONSABLES: 1-
2-
GRUPO N° 1- 5-
2- 6-
3- 7-
4-
FECHA DE APROBACIÓN:
FIRMA DEL ORIGINAL:
FIRMA DE LA COPIA:

AÑO 2016
 Calorimetría

CALORIMETRÍA

1. OBJETIVO
Determinación del poder calorífico superior e inferior de un combustible
líquido o sólido.

2. INTRODUCCIÓN
Consiste en quemar una cantidad conocida de combustible y lograr que las
calorías producidas sean absorbidas por un líquido cuyo calor especifico se
conozca (agua destilada) que en nuestro caso estará contenida en un
recipiente y cuya masa conocemos.
El calorímetro utilizado está integrado por los siguientes elementos:

a) Bomba calorimétrica
b) Recipiente calorimétrico o calorímetro
c) Termómetro, agitador y elementos complementarios

La bomba calorimétrica consta de un vaso cilíndrico de aleación acero-níquel

de 7mm de espesor y de una capacidad aproximada de 300cm3.
A los efectos de proteger su interior de los agentes químicos generalmente
tiene una capa de esmalte o plata.
En la parte superior del vaso se atornilla la tapa mediante rosca de paso fino.
La misma presenta un borde que se prolonga hasta el interior de la bomba,
tiene también dos válvulas a tornillo, una de las cuales se la utiliza para la
inyección de oxígeno en la bomba y puede ser empleada como borne.
A este y al borne nombrado anteriormente se sujeta el alambre de ignición. La
otra válvula se utiliza para dar salida a los gases después del ensayo.
La tapa lleva una junta para obtener un cierre perfecto sin tener necesidad de
efectuar un ajuste excesivo.
El calorímetro propiamente dicho o recipiente calorimétrico es un recipiente
de metal niquelado que contiene una determinada cantidad de agua destilada
hasta cubrir la bomba calorimétrica. Este recipiente se coloca en el interior de
otro de mayor dimensión y paredes dobles con agua en su interior a efectos
de aislarlo térmicamente del exterior, también cuenta con su correspondiente
tapa aislada. A los efectos de uniformar la temperatura del agua del
calorímetro cuenta con un agitador a hélice que produce una corriente
descendente en el canal que actúa. (Ver esquema)

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Termómetro Diferencial:
A efectos de poder realizar el ensayo a cualquier temperatura inicial del agua
sin contar con varios termómetros de escalas escalonadas, se utiliza el
denominado termómetro diferencial. Este termómetro permite medir
variaciones de temperatura del orden de 4°C a 6°C p ara cualquier valor inicial
de la misma.

Posee una escala principal con graduaciones de permiten apreciar la

milésima de grado, tiene además una escala secundaria de 0 a 200°C que
indica el rango de trabajo del instrumento. En la parte superior el capilar tiene
un ensanchamiento y a continuación del mismo un tubo doble acodado que
sirve como depósito del mercurio remanente.
Para la puesta a punto del mismo se llena el capilar con mercurio invirtiendo
el instrumento y volviéndolo luego a la posición normal, golpeando
ligeramente el tramo ensanchado se separa la vena capilar del depósito,
luego se verifica sumergiendo el bulbo en el líquido a controlar para que el
menisco de mercurio quede dentro de la escala y en un punto lo
suficientemente bajo para que el aumento de temperatura producido por la
combustión no lo deje fuera de la misma.
El encendido del combustible a ensayar se provoca por la incandescencia de
un filamento debido al pasaje de una corriente eléctrica de baja tensión.
Cualquiera sea el filamento (platino, níquel, hierro), debe conocerse
exactamente su calor de combustión (q).
En el proceso real se produce una cantidad de calor (Q).
De este total un alto porcentaje corresponde al calor producido por el
combustible (Qc), el resto puede repartirse entre el calor de reacción al
producirse ácidos por la presencia de S (azufre) o N (nitrógeno) en la muestra
(Qa), al calor cedido por el alambre de ignición (Qf) y por la combustión de la
capsula del combustible (Qcap).

 

 
 
   
.  
.   


La absorción de calor por su parte, se repartirá en el agua contenida en el

calorímetro, en la bomba y en el recipiente calorimétrico.
La única cantidad que se obtiene directamente es la debida al agua del
calorímetro puesto que en ella se conoce con exactitud su masa, su calor
especifico y el incremento de temperatura, pero como para todos los ensayos
con un determinado aparato, el agitador, el termómetro y la bomba son

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comunes, el calor absorbido por cada una de ellas se pude involucrar en un

solo valor.
Para calcular estas calorías nos valemos:
K: cantidad de agua destilada en gramos que absorbería las mismas calorías
que los elementos complementarios por cada grado de temperatura.
Para determinar esa constante o equivalente en agua del calorímetro se
realiza un ensayo utilizando un combustible de poder calorífico conocido
(ácido benzoico: 6324cal/gr, ácido salicílico: 5269cal/gr y entonces, la
diferencia entre las calorías gastadas por grado de elevación de temperatura
con las absorbidas por el agua, nos dará el valor buscado.
En la bomba calorimétrica el agua producto de reacción y la contenida como
humedad aparece después del ensayo en estado líquido por lo que el poder
calorífico obtenido será el superior.
SI tuviéramos un calorímetro ideal en el que la transmisión de calor de
combustión al agua fuera instantánea y no existiera intercambio de calor con
el medio ambiente podríamos representar el proceso en el siguiente gráfico:

Un método grafico para determinar el incremento de temperatura

correspondido ∆t´ consiste en trazar una línea vertical tal que las áreas
encerradas por esta y las prolongaciones de las rectas de convergencia sean
iguales con lo que se asemeja el grafico real al ideal.
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Existen también métodos analíticos de corrección como los de Regnault-

Pfaundler, DIN DUM 3716/1938, ASTM D 271, etc.
En el proceso real se distinguen 3 periodos que se definen en la descripción
del ensayo.
Habiéndose determinado el incremento de temperatura corregido ∆t´ por
cualquier método, ya podemos determinar el PCS del combustible.

Calorías aportadas:

     . 


Qc: Q combustible

Pc: Poder calorífico superior
G: Masa de combustible

    . 1  )


Qf: Q filamento


Lf: Longitud del alambre
q1: Calorías aportadas por unidad de
longitud del alambre

   . 3   


Qcap: Q capsula
Gcap: Peso capsula
q3: Calorías aportadas por unidad de peso
de la capsula

   . 2   


Qac: Q acido
gi: Peso de cada acido formado
q2i: Calorías aportadas por unidad de peso
del ácido formado

Calorías absorbidas:

   .  ° . ! ´° 


Qa: agua del calorímetro
m: Masa real de agua
Cp Calor especifico agua = 1cal/gr°C
∆t´: Incremento de temperatura
registrado por el agua del calorímetro
(corregido)

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    $ .    . ! ´° 


K: Equivalente en agua
°
del calorímetro

Balance térmico:

 
 

 
 
 
 
 
 Qea : Q elementos auxiliares
 .  
 
 
  .  ! ´  % .  . ! ´
 .  
 
 
  &  %' .  ! ´
Si llamamos
 
 
y &  %'  ( w : masa hipotética de agua
Y despreciamos Qac
 &( . ! ´ +
'
 ) * 
 

En determinaciones más rigurosas debe tener en cuenta el calor de reacción

del ácido nítrico y sulfúrico para lo cual se introduce dentro de la bomba 10
cm de agua destilada (previo a la realización del ensayo) a efectos de fijar en
ella dichos ácidos y poder luego, al titular la solución, conocer las cantidades
que se han formado. Considerando 230 cal/g de NOH formado y 730 cal/g de
SOH, tendremos:

 (. ! ´ + &

.  
.  '
 ,) *  
 

Poder Calorífico Inferior:

Para determinar el poder calorífico inferior debe restarse el valor del PCS las
calorías necesarias para vaporizar el agua que se encuentra en estado líquido
dentro de la bomba calorimétrica después del ensayo.
Para determinar la cantidad de agua se provoca la vaporización de la misma
por el calentamiento de la bomba a una temperatura de 110°C.
Previamente se conectan en los escapes de las válvulas dos tubos que
comunican con un soplador a través de una torre de secado y con otro tubo
de vidrio en U que contiene cloruro de calcio o silicagel.
Se deja calentar la bomba durante algunos minutos y se permite luego en
forma muy lenta el escape de los gases de la combustión junto con el vapor
de agua por la válvula que comunica con el tubo en U, en donde el cloruro de
calcio (Cl Ca) fijara toda la humedad, saliendo los gases totalmente secos por

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un conducto que burbujea en un recipiente de aceite para evitar la absorción

de humedad ambiente.
g: Masa de agua de combustión en gramos
 -   600: Calor latente del agua en cal/g

  .
 
G: Masa de combustible en gramos
.
3. DESCRIPCIÓN DEL ENSAYO

1) Llenar con agua la camisa aislante.

2) Instalar la muestra a ensayar en el crisol.
3) Conectar los extremos del alambre fusible a los polos.
4) Cerrar el recipiente de la bomba
5) Quitar el tornillo tapón de la válvula de admisión y atornillar el tubo capilar de
llenado.
6) Inyectar oxigeno hasta una presión de 25 atm operación que se llevara a cabo
en aproximadamente 30 seg, previo purgado de aire.
7) Desatornillar el tubo de llenado con oxígeno e instalar la bomba en la vasija o
recipiente de absorción que posteriormente se llena con agua destilada hasta
que el electrodo se proyecte 10mm sobre el nivel del mismo.
8) Instalar termómetro Beckman sumergido en el agua del recipiente de
absorción.
9) Instalar el agitador en posición y poner en funcionamiento
10) Registrar la temperatura ambiente.
11) Luego de un adecuado equilibrio de temperatura de aproximadamente 1
minuto puede iniciarse lo que denominaremos ¨periodo de convergencia
inicial¨. Durante este periodo se registran temperaturas con una frecuencia de
1 minuto durante 5 minutos lo que nos dará 6 lecturas.
12) Al cumplirse el quinto minuto se oprime un botón rojo en el panel
produciéndose el encendido del combustible. Luego de aproximadamente 10
a 15 segundos el termómetro comienza a registrar un rápido incremento de la
temperatura y en aproximadamente 8 a 15 minutos llega al máximo y
comienza a descender gradualmente. A partir del instante de ignición las
lecturas de temperatura deberán efectuarse cada 30 segundos.
Denominaremos a este intervalo ¨periodo medio o de combustión¨.
13) Cuando la temperatura tiende a estabilizarse se toman temperaturas cada 1
minuto durante 5 minutos lo que nos dará 6 lecturas, denominándose a esté
intervalo ¨periodo de convergencia final¨.

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14) Graficar los valores registrados tomando en abscisas los tiempos y en

ordenada las temperaturas.
15) Finalizado el ensayo se procede a desconectar eléctricamente la bomba.
16) Sacar la bomba del calorímetro y despresurizarla con la válvula
correspondiente.
17) Desenroscar la tapa de la bomba y extraer el alambre fusible para determinar
la longitud que se ha quemado y valorizar la cantidad de calor generado por la
combustión del mismo.

Esquema del Calorímetro

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Sistema utilizado para determinar la masa de agua de la combustión

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Calorímetro de Junkers

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Datos y valores obtenidos

Equivalente en agua del

calorímetro K= gr
Cantidad de agua destilada m= gr
Cantidad hipotética de agua w= gr
Calorías aportadas por
alambre fusible 1,5 cal/cm
Calorías aportadas por
cápsula p/comb liq. 5280 cal/gr
Long. Inicial alambre fusible cm
Long. final alambre fusible cm
Diferencia cm
Peso del combustible G gr
Peso cápsula p/comb.
Liquido gr

Temperatura observadas

( t= 1min) ( t= 1/2min) ( t= 1min)

Periodo de
Periodo de convergencia
convergencia inicial Periodo medio o de combustión final
1 1 1
2 2 2
3 3 3
4 4 4
5 5 5
6 6 6
7
8
9
10
11
12
13
14
15

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