MARCO TEÓRICO

Se realizó la síntesis del 4-bromobenzaldehído a partir de tolueno, esta

es una síntesis que consiste de dos pasos, donde el primer paso es la
bromación del tolueno, catalizada por hierro metálico, para formar el 4-
bromotolueno, parte de los productos también es la formación del 2-
bromotolueno con una conversión del 60% en posición para y 39% en
posición orto, esta reacción se da bajo el mecanismo de una sustitución
aromática electrofílica.

El segundo paso consiste en la oxidación selectiva del cadena metílica

del anillo a aldehído, si se usara oxidantes fuertes y comunes la
oxidación del metilo se daría hasta ácido carboxílico, por esta razón se
utilizo otro método de oxidación el cual consistía en la hidrólisis de el di
halógeno que se obtiene mediante la halogenación de la cadena lateral
(metilo) del compuesto.
PROCEDIMIENTO

Síntesis de 4-bromotolueno a partir de tolueno

1. Se adicionaron 30 ml de tolueno a un balón de fondo redondo, se

le colocaron vidrio como perlas de ebullición, y se adiciono una
cantidad equivalente de hierro metálico en polvo al balón
2. Se acoplo un refrigerante a reflujo y a un embudo de separación
que contenía 7 ml de bromo.
3. Se encendió la agitación magnética y se dejo caer el bromo
despacio y gota por gota al tolueno, terminada la adición se dejo
con agitación constante por hora y media.
4. El producto obtenido se le realizo una destilación fraccionada
para separar ambos isómeros y obtener el 4-bromotolueno

NOTA: Todo el procedimiento se realiza en una cámara de gases

 Síntesis de 4-bromobenzaldehido a partir de 4-bromotolueno

1. En una matraz de tres bocas equipado con un agitador mecánico,

un condensador de reflujo, un termómetro y un embudo de goteo
se colocaron 1.8 ml (2.5 g) de 4-bromotolueno, el termómetro
debe tocar la mezcla reaccionante, y el embudo debe estar
colocado lo más cerca posible de la solución. El extremo superior
del refrigerante está conectado a una manguera que lleva a un
erlenmeyer que contiene agua.

NOTA: Todo el equipo se armo en un lugar donde pudiera darle el sol

constantemente.

2. El matraz se calentó con agitación en un baño de aceite hasta que

la temperatura del líquido alcanza 105 °.
3. Se adiciona poco a poco 1.57 ml de bromo, la mitad del bromo se
adiciona alrededor de una hora manteniendo la temperatura 105-
110°C, teniendo cuidado en los momentos en que la solución se
ponga muy brusca.
4. Se añade el resto durante alrededor de dos horas mientras la
temperatura se eleva a 135°.
5. Finalizada la reacción el equipo se transfiere a una cámara de
gases, donde se le quita el embudo y el termómetro y se tapa
ambas bocas, se le adiciona 5 g de carbonato de potasio y se
adicionan cerca de 8 ml de agua.
6. La mezcla se calienta con precaución hasta llevarla a ebullición.
7. Se somete a un reflujo de 15 horas
8. El producto obtenido se destila por arrastre de vapor.

ESQUEMA
Agitación
magnétic Destilación
30 ml de
Reflujo 7 ml de a
tolueno
fraccionada
bromo gota
1h
a gota
+ Fe en polvo Agitación 30
magnétic min
a

Baño
0.78 ml de de
0.79 ml de aceite 2.5 g de 4-
bromo se 4-
bromo gota bromotolueno
adicionan en 105-110 bromotoluen
a gota 1 h
1h
135° Se adiciona
C lo demás en
2h

Finalizada la
reacción. Se
Reflujo Destilación 4-
adicionan 5 g
por arrastre bromobenzaldeh
de CaCO3 y 8
de vapor ido
ml de agua 15 h

REACTIVOS

 30 ml de tolueno  5 g de hierro en polvo

 10 ml de bromo  5 g de carbonato de potasio
 2 g de cloruro de sodio  Solución de 2,4-
dinitrofenilhidracina

MATERIALES

 1 kit de destilación  2 mangueras de hule

 1 manguera de poliamida  2 pinzas de extensión
 10 pinzas de sostén versátil grande
 1 pipeta Pasteur  4 pinzas de extensión
 2 agitadores de vidrio versátil pequeña
 1 vidrio de reloj  1 termómetro de 250°C
 2 beaker de 50 ml  1 agitador magnético
 1 aro metálico pequeño
 1 probeta de 10 ml  2 beaker de 200 ml
 1 pizeta  2 beaker de 100 ml
 1 kitazato de 250 ml  1 probeta de 5ml
 1 microespátula de doble
punta
 2 Jack
 1 embudo buchner
EQUIPO

 1 Hot plate  1 manta de calefacción

 1 bomba de vacio

RENDIMIENTO TEÓRICO

Paso 1: Síntesis de 4-bromotolueno a partir de tolueno

1 mol de tolueno
26 g de tolueno x =0.28 moles de tolueno
92.14 g de tolueno

Relación de 1:1

1 mol de 4−bromotolueno 171.03 g de 4−bromotolueno

0.28 moles de toleuno x x =47.88 g de 4−bromotoluen
1 mol de tolueno 1 mol de 4 bromotolueno

47.88 g de 4−bromotolueno x 0.60=28.73 g de 4−bromotolueno

Paso 2: Síntesis de 4-bromobenzaldehido a partir de 4-

bromotolueno

1 mol de 4−bromotolueno
2.5 g de 4−bromotolueno x =0.014 moles de 4−bromotolueno
171.03 g de 4−bromotolueno

Relación de 1:1

1 mol de 4−bro mobenzaldehido 185.02 g de 4−bromobenzaldehido

0.014 moles de 4−bromotolueno x x =2.5
1 mol de 4−bromo tolueno 1 mol de 4 bromobenzaldehido

RENDIMIENTO PRÁCTICO

Paso 1: Síntesis de 4-bromotolueno a partir de tolueno

Se obtuvo liquido y se midió un volumen de 1.8 ml que equivale a 2.5g
de 4-bromotolueno

2.5 g
rendimiento práctico= x 100=0.08
28.73 g

Paso 2: Síntesis de 4-bromobenzaldehido a partir de 4-

bromotolueno

Se obtuvo liquido y se midió un volumen de 2.3 ml de 4-

bromobenzaldehido

Se busco en el Handbook y en varias bibliografías y no se encuentra la

densidad del 4-bromobenzaldehido.

CONSTANTES FÍSICAS

Peso Pun Punto

Reactivo Molecul Estad to de Densid Solubilid
ar ebullici ad
o de ad
(g/mol)
ón (g/cm3
fusió
(°C) )
n
(°C)
tolueno 92.14 Liqui -95 111 0.8667 0.57 g/L
do 20
en H2O
Bromo 79.94 liquid -7.2 58 3.12 -------------
o -
Hierro 55.84 polvo 1535 2750 ---------- -------------
--
Carbonato 100.0 Solid 899 1339 2.711 0.0013
de calcio 9 o g/l
Cloruro 55.10 Solid 360 1320 2.04 119 g en
de sodio 56 o 100 g de
agua
4- 171.0 Solid 28 184 1.3959 i. agua
bromotoluen 3 o 25

o
2- 171.0 liquid -27.8 181 1.4232 Vs en
bromotoluen 3 o 25
éter
o
4- 185.0 Solido 58 67 -------- i.H2O
bromoben 18 blanc
zaldehido o
OBSERVACIONES
Se adicionaron 30 ml de tolueno a
un balón de fondo redondo, se le
colocaron vidrio como perlas de
ebullición, y se adiciono una
cantidad equivalente de hierro
metálico en polvo al balón
Se acoplo un refrigerante a reflujo
y a un embudo de separación que
contenía 7 ml de bromo.
Se encendió la agitación
magnética y se dejo caer el bromo
despacio y gota por gota al
tolueno, terminada la adición se
dejo con agitación constante por
hora y media
El producto obtenido se le realizo
una destilación fraccionada para
separar ambos isómeros y obtener
el 4-bromotolueno
El producto obtenido se le realizo
una destilación fraccionada para
separar ambos isómeros y obtener
el 4-bromotolueno
El matraz se calentó con agitación
en un baño de aceite hasta que la
temperatura del líquido alcanza
105 °.
Se adiciona poco a poco 1.57 ml
de bromo, la mitad del bromo se
Al empezar la adición de bromo el
tolueno que era incoloro se vuelve
de color cobrizo característico del
bromo, y por las paredes del
refrigerante a reflujo solo se
observa una pequeña cantidad de
bromo que se está escapando.
Al observar el producto obtenido y
ponerlo a enfriar con hielo, se
observa la formación de una
pequeña cantidad de cristales de
color blanco y un aceite de color
cobrizo.
A la temperatura entre 98°C-
110°C se destilo una fracción
correspondiente al tolueno, debido
al olor, otra fracción fue destilada
a 179°C perteneciente al o-
bromotolueno y la ultima fracción
destilada a 185°C corresponde al
p-bromotolueno
Al adicionar el bromo se observa
la liberación de gases con un
burbujeo en el erlenmeyer con
agua, al cambiarlo de posición y
dejar escapar el gas, que no es de
color cobrizo, se le coloco una tira
adiciona alrededor de una hora de papel pH el cual dio de color
manteniendo la temperatura 105- rosado.
110°C, teniendo cuidado en los
momentos en que la solución se
ponga muy brusca
Finalizada la reacción el equipo se
transfiere a una cámara de gases, Al terminar el reflujo de 15 horas
donde se le quita el embudo y el se destapo el balón y se percibió el
termómetro y se tapa ambas olor del producto el cual puede
bocas, se le adiciona 5 g de sentirse un fuerte olor parecido al
carbonato de potasio y se benzaldehído (Almendras) y ya no
adicionan cerca de 8 ml de agua. queda vestigios de bromo en la
La mezcla se calienta con solución.
precaución hasta llevarla a
ebullición.
Se somete a un reflujo de 15 horas
El producto obtenido se destila El producto obtenido por la
por arrastre de vapor. destilación por arrastre de vapor
es una emulsión la cual fue
tratada con una solución saturada
de cloruro de sodio para romper la
emulsión y obtener un liquido
aceitoso gelatinoso que alrededor
de él se observa la formación de
pequeños cristales.

PRUEBAS CONFIRMATORIAS

Reacción con 2,4.dinitrofenilhidracina

Al adicionar 2,4 dinitrofenilhidracina al producto obtenido se observa la

formación de un precipitado de color amarillo, y un aceite de color café,
que al separarlo y adicionarle mas 2,4 dinitrofenilhidracina sigue
reaccionando formando mas precipitado.

Al precipitado obtenido se le toma fusión.

Punto de fusión reportado para el 4-bromobenzaldehido en la

bibliografía: 128-257 °C
Punto de fusión obtenido: 182°C
Punto de fusión reportado para el 2-bromobenzaldehido en la
bibliografía: 230°C
CONCLUSIONES
Observación
Al empezar la adición de bromo el
tolueno que era incoloro se vuelve
de color cobrizo característico del
bromo, y por las paredes del
refrigerante a reflujo solo se
observa una pequeña cantidad de
bromo que se está escapando.
Al observar el producto obtenido y
ponerlo a enfriar con hielo, se
observa la formación de una
pequeña cantidad de cristales de
color blanco y un aceite de color
cobrizo
Conclusión
Al solo observarse una pequeña
cantidad de bromo escaparse,
significa que parte del bromo que
está siendo adicionado al tolueno
está reaccionando con el mismo.
Debido a la temperatura ambiente
que se manejaba en el laboratorio
en el momento de la reacción, el
4-bromotolueno fundía, al no
poseer un control de la
temperatura ambiente se formo
una emulsión del 2-bromotolueno,
que es liquido, con el 4-
bromotolueno, que esta fundiendo,
eso impide que al ser enfriado el
4-bromotolueno no precipite
totalmente, por esa razón se tomo
en consideración hacer cálculos
para preparar mas 4-
bromotolueno, en grandes
cantidades, al realizarlo de esa
manera, se observo una reacción
violeta cuando se adicionaba más
de la mitad del bromo, por lo que
a criterio propio se dejo de
adicionar bromo en ese momento,
al terminar la reacción se obtuvo
una mayor cantidad de 4-
bromotoleuno, con la mínima
formación del aceite de color
cobrizo, lo que permitió obtener

A la temperatura entre 98°C-
110°C se destilo una fracción
correspondiente al tolueno(una
cantidad considerable de ml),
debido al olor, otra fracción fue
destilada a 179°C perteneciente al
o-bromotolueno y la ultima
fracción destilada a 185°C
corresponde al p-bromotolueno
Al adicionar el bromo, al 4-
bromotolueno se observa la
liberación de gases con un
burbujeo en el erlenmeyer con
agua, al cambiarlo de posición y
dejar escapar el gas, que no es de
color cobrizo, se le coloco una tira
de papel pH el cual dio de color
rosado.
Al terminar el reflujo de 15 horas
se destapo el balón y se percibió el
olor del producto el cual puede
sentirse un fuerte olor parecido al
benzaldehído (Almendras) y ya no
queda vestigios de bromo en la
solución
El producto obtenido por la
destilación por arrastre de vapor
es una emulsión la cual fue
tratada con una solución saturada
de cloruro de sodio para romper la
emulsión y obtener un liquido
una cantidad considerable de
producto pero afecto grandemente
al rendimiento de la reacción.
Al obtener una cantidad
considerable de tolueno en la
destilación, confirma que no todo
el tolueno reacciono en el sistema,
pero al mismo tiempo al elegir
esta técnica se aseguro que la
cantidad de emulsión formada
disminuyera. Se eligió destilación
fraccionada debido a los puntos de
ebullición cercanos de ambos
isómeros.
Durante la reacción fotoquímica
de adición de bromo a la cadena
lateral alquílica se libera acido
bromhídrico en estado gaseoso,
este es el gas que se observa
cuando se adiciona el bromo, al
colocarle el papel tornasol y
cambiara a un color rosado
confirma la acidez del gas por lo
que podemos afirmar la liberación
del acido, lo cual se considera una
prueba confirmatoria de que la
reacción se está realizando.
Al percibir el olor característico a
almendras se confirman que hubo
una oxidación de la cadena
metilada del tolueno a aldehído,
concluyendo como exitosa la
reacción de Halogenación e
hidrólisis efectuadas.
La destilación por arrastre de
vapor permitió la separación del 4-
bromobenzaldehido de los demás
residuos de la reacción para poder
realizarse las pruebas
aceitoso gelatinoso que alrededor confirmatorias correspondientes
de él se observa la formación de
pequeños cristales.
Al adicionar 2,4 Lo observado indica que el
dinitrofenilhidracina al producto producto obtenido es positivo con
obtenido se observa la formación la prueba de la 2,4
de un precipitado de color dinitrofenilhidracina, lo que es
amarillo, y un aceite de color café, indicativo de la presencia de
que al separarlo y adicionarle mas carbonilo de cetona o aldehído,
2,4 dinitrofenilhidracina sigue por lo que se concluye que el
reaccionando formando mas tolueno no se oxido hasta ácido
precipitado. carboxílico durante la reacción de
oxidación.
Punto de fusión reportado
para el 4-bromobenzaldehido
en la bibliografía: 128-257 °C
Punto de fusión obtenido: Bajo este criterio se afirma que el
182°C producto obtenido durante el
Punto de fusión reportado trabajo de síntesis de orgánico es
para el 2-bromobenzaldehido 4-bromobenzaldehido.
en la bibliografía: 230°C
Al observar el punto de fusión
obtenido, se ve que está en el
rango para el derivado de 2,4-
dinitrofenilhidrazona del 4-
bromobenzaldehido y muy lejos
para la 2,4-dinitrofenilhidrazona
del 2-bromobenzaldehido.

BIBLIOGRAFÍA

 Vogel. A. I. Vogel´s textbook of practical organic chemistry. 5 th.

Edicion. Pearson Prentice Hall. Halow England.1989.
 Shirner, R. L., Fuson, R.C., Curtin D.V., “Identificación Sistemática de
Compuestos Orgánicos”, De. Limusa Wiley, S. A., México, 1987
 Wade, Leroy. “Química orgánica”. Volumen 2. Séptima edición.
Pearson education. México 2011. Madrid.
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMÁTICAS

ESCUELA DE QUÍMICA

SÍNTESIS ORGÁNICA
SÍNTESIS DE 4-BROMOBENZALDEHÍDO A PARTIR DE
TOLUENO

ALUMNA. DIANA GABRIELA MORENO

VIERNES 27 DE NOVIEMBRE DEL 2015