FUERZA (RELATIVA) DE ÁCIDOS Y BASES

En términos de Brønsted-Lowry, la fuerza de un ácido se determina por su tendencia

para donar (ceder) protones y la fuerza de una base depende de su tendencia para aceptar
protones. Según Arrhenius dependería de la mayor o menor tendencia a ceder iones 𝐻 + y 𝑂𝐻 − ,
respectivamente, en disolución acuosa.
Por ejemplo, el ácido clorhídrico, 𝐻𝐶𝑙, un electrolito fuerte, muestra tanta tendencia a
ceder iones 𝐻 + que en las disoluciones acuosas diluidas sus moléculas están ionizadas casi en
su totalidad. Por eso, en la teoría de Brønsted-Lowry, el ácido clorhídrico se denomina ácido
fuerte. En cambio, el ácido fluorhídrico, 𝐻𝐹, es un ácido débil, con poca tendencia a ceder
iones 𝐻 + a las bases. Como, a su vez, los iones 𝐹 − formados por ionización tienden a
reaccionar con los iones 𝐻3 𝑂+ , se establece un equilibrio.
Generalmente se clasifican los ácidos y las bases como fuertes o débiles, de acuerdo
con la extensión de su disociación en sus iones en agua.
 Los ácidos fuertes se ionizan (se disocian) completamente en las disoluciones acuosas
diluidas, debido a su gran tendencia a ceder iones 𝐻 + . Los ácidos fuertes transfieren
totalmente sus protones al agua y no quedan moléculas sin disociar en disolución. Son
ácidos fuertes el 𝐻𝐶𝑙, 𝑒𝑙 𝐻𝐶𝑙𝑂4 , 𝑒𝑙 𝐻𝐵𝑟, 𝑒𝑙 𝐻𝐶𝑙𝑂3 , 𝑒𝑙 𝐻𝐼, 𝑒𝑙 𝐻2 𝑆𝑂4 𝑦 𝑒𝑙 𝐻𝑁𝑂3.
𝐻𝐶𝑙 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) → 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑞)

 Los ácidos débiles solo se ionizan (se disocian) parcialmente, a causa de su débil
tendencia a ceder iones 𝐻 + , apareciendo un equilibrio entre las moléculas no ionizadas y
los iones formados.
𝐻𝐹 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝐹 − (𝑎𝑞)

Las sustancias con acidez despreciable son aquéllas que, como el 𝐶𝐻4 , contienen
hidrógeno pero no manifiestan comportamiento ácido en agua.
 De modo semejante, se distinguen las bases fuertes de las débiles:
 Las bases fuertes muestran gran tendencia a recibir (aceptar) iones 𝐻 + de los ácidos.
Son bases fuertes el 𝐿𝑖𝑂𝐻, 𝑒𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻, 𝑒𝑙 𝑅𝑏𝑂𝐻, 𝑒𝑙 𝐶𝑠𝑂𝐻, 𝑒𝑙 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2, el Sr(𝑂𝐻)2 .
Una disolución acuosa diluida de hidróxido de sodio, 𝑁𝑎𝑂𝐻, electrolito fuerte, contiene casi
exclusivamente iones 𝑁𝑎+ 𝑦 𝑂𝐻 − . Como consecuencia, es una base fuerte, ya que el ion
hidróxido, 𝑂𝐻 − , muestra una gran tendencia a recibir el ion 𝐻 + .
𝑂𝐻 − (𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) → 𝐻2 𝑂 (𝑙) + 𝐻2 𝑂 (𝑙)
 Las bases débiles tienen poca tendencia a recibir iones 𝐻 + , apareciendo un equilibrio entre
las moléculas no ionizadas y los iones formados.
Hay muy pocas bases débiles solubles en agua; una de ellas es el amoníaco, 𝑁𝐻3 . Una
disolución acuosa de 𝑁𝐻3 contiene en equilibrio las moléculas no ionizadas y los iones 𝑁𝐻4+
y 𝑂𝐻 − formados en la reacción con el agua:
𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ 𝑁𝐻4+ (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)

El hecho de que un ácido se débil no significa que se poco reactivo. Por ejemplo, un ácido débil
con el fluorhídrico, 𝐻𝐹, disuelve la sílice y los silicatos Los recipientes de vidrio son atacados
por el 𝐻𝐹.
𝑆𝑖𝑂2 (𝑠) + 4 𝐻𝐹 (𝑙 ) → 𝑆𝑖𝐹4 (𝑔) + 2 𝐻2 𝑂 (𝑙)
 RELACIÓN ENTRE LA FUERZA DE UN ÁCIDO Y LA DE SU BASE CONJUGADA
La tendencia a ceder o aceptar protones de una determinada sustancia es relativa. La
intensidad con la que ácidos y bases desprenden o aceptan protones depende, en principio, de
la propia sustancia, y en segundo lugar, de con qué sustancia reaccione. Por ejemplo, si la
siguiente reacción está desplazada hacia la derecha: el ácido 1 es más fuerte que el ácido 2.
𝐻𝐴 𝐵 𝐴− 𝐻𝐵 +
+ → +
á𝑐𝑖𝑑𝑜 1 𝑏𝑎𝑠𝑒 2 𝑏𝑎𝑠𝑒 1 á𝑐𝑖𝑑𝑜 2
El grado de realización de esta reacción depende no solo de la tendencia del ácido 1 a perder
un protón, sino de la afinidad de la base 2 por los protones. Por tanto, el único modo válido
para comparar las fuerzas de los ácidos y las bases es medir la magnitud de reacción con una
sustancia de referencia. Como sustancia de referencia se toma, en general, el agua.
Esta tabla nos permite obtener la siguiente información:

 Ciertos ácidos son mejores donadores de protones que otros; asimismo, ciertas bases
son mejores receptores de protones que otras. Si se ordenan los ácidos según su
capacidad para donar un protón, se encuentra que cuanto más fácilmente una sustancia
cede un protón, con tanta mayor dificultad acepta un protón su base conjugada.
Análogamente, cuanto más fácilmente una base acepta un protón, con tanta mayor
dificultad cede un protón su ácido conjugado. En resumen, cuanto más fuerte es el
ácido, tanto más débil es su base conjugada; cuanto más fuerte es la base, tanto
más débil es su ácido conjugado. Por tanto, si se tiene una idea de la fuerza de un
ácido (su capacidad para donar protones), también se tiene acerca de la fuerza de su
base conjugada (su capacidad para aceptar protones).

 El ion 𝐻3 𝑂+ es el ácido más fuerte que puede existir en disolución acuosa, ya que
cualquier otro ácido más fuerte que él en la tabla se limita a producir iones 𝐻3 𝑂+ y su
base conjugada al reaccionar con el 𝐻2 𝑂. Por eso se dice que los ácidos fuertes están
nivelados a la misma fuerza en el 𝐻2 𝑂 , ya que en realidad se comportan como
disoluciones de 𝐻3 𝑂+ . Las disoluciones acuosa de 𝐻𝐶𝑙𝑂4 , 𝐻𝐶𝑙 y 𝐻𝑁𝑂3 de la misma
concentración parecen tener la misma fuerza ácida.
 𝐻𝐶𝑙𝑂4 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) → 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝐶𝑙𝑂4− (𝑎𝑞)
𝐻𝐶𝑙 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) → 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑞)
𝐻𝑁𝑂3 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) → 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝑁𝑂3− (𝑎𝑞)

El ion 𝑂𝐻 − es la base más fuerte que puede existir en el agua. Cualquier otra base más
fuerte que él se limita a recibir iones 𝐻 + del agua y producir iones 𝑂𝐻 − , comportándose
como una disolución acuosa de iones 𝑂𝐻 − . Por ejemplo, el ion óxido (𝑂2− ), es una base
más fuerte que el 𝑂𝐻 − , por lo que reacciona completamente con el agua como sigue:
𝑂2− (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) → 2𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)
Por esta razón el ion óxido no existe en disolución acuosa.

Efecto nivelador del agua. El agua no es una base de referencia para diferenciar la
fuerza de los ácidos fuertes. Por ser demasiado básica, en el agua todos estos ácidos
fuertes manifiestan la misma fuerza que el ácido conjugado del 𝐻2 𝑂, el ion 𝐻3 𝑂+ . Por ello
se dice que el agua ejerce un efecto nivelador sobre los ácidos fuertes o que es un
disolvente nivelador.
Si se quiere medir la fuerza relativa de los ácidos que son fuertes en agua se debe
escoger como base de referencia una sustancia menos básica (más ácida) que el agua,
como es el ácido acético, 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻. De esta forma se ha comprobado que la fuerza de
dichos ácidos sigue esta secuencia:
𝐻𝑁𝑂3 < 𝐻2 𝑆𝑂4 < 𝐻𝐶𝑙 < 𝐻𝐵𝑟 < 𝐻𝐼 < 𝐻𝐶𝑙𝑂4

Si se quiere medir la fuerza relativa de las bases que son fuertes en agua se debe
escoger como ácido de referencia una sustancia más básica que el agua, como el
amoníaco, 𝑁𝐻3 .

En la anterior figura se observa que solo las especies que están dentro del rango de
estabilidad para cada disolvente pueden existir como tales en el disolvente señalado. Así
 no puede existir en agua sustancias como 𝐻𝐶𝑙 (se ioniza totalmente en 𝐶𝑙 − y 𝐻3 𝑂+ ), 𝑁𝐻2−
(reacciona totalmente con 𝐻2 𝑂 para dar 𝑁𝐻3 y 𝑂𝐻 − ) o 𝑂2− (reacciona con 𝐻2 𝑂 para dar
𝑂𝐻 − ).
Los ácidos más débiles que el 𝐻3 𝑂+ no son nivelados por el agua. Por lo tanto, los ácidos
más débiles muestran una amplia variación en su grado de ionización. Las sustancias,
tales como el amoníaco, que son menos básicas que el 𝑂𝐻 − , no son niveladas por el
agua y muestran variaciones en el grado de ionización en disolución acuosa.

 Cada ácido tiene mucha tendencia a ceder iones 𝑯+ a las bases situadas por
debajo de él en la tabla y poca tendencia o nula a cederlo a las bases situadas por
encima de él.
Por ejemplo, el 𝐻𝐹 muestra mucha tendencia a ceder 𝐻 + al 𝑁𝐻3 , poca tendencia a
cederlo al 𝐻2 𝑂 y nula a cederlo al 𝐶𝑙 − .
𝐻𝐹 + 𝑁𝐻3 → 𝑁𝐻4+ + 𝐹 −
𝐻𝐹 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻3 𝑂+ + 𝐹 −
𝐻𝐹 + 𝐶𝑙 − ↛
 LA FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y LA ESTRUCTURA MOLECULAR
Se ha comprobado experimentalmente que la fuerza de los ácidos tiene alguna relación
con la propia estructura de su molécula.

 La energía del enlace 𝑯 − 𝑿 (es decir, la fuerza del enlace) es determinante para
justificar la fuerza de los ácidos. Cuanto menor es dicha energía, menos estable es el
enlace, por tanto, con mayor facilidad se cede el ion 𝐻 + y más ácido será 𝐻 − 𝑋. Es
decir, cuanto más fuerte es el enlace, es más difícil que la molécula 𝐻𝑋 se rompa y, por
tanto, el ácido será más débil.
La fuerza de los ácidos halogenhídricos aumenta en el siguiente orden:
𝐻𝐹 ≪ 𝐻𝐶𝑙 < 𝐻𝐵𝑟 < 𝐻𝐼

El 𝐻𝐹 tiene la energía de disociación de enlace más alta de los cuatro halogenuros de

hidrógeno. Puesto que se requieren 568, 2 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 para romper el enlace 𝐻 − 𝐹, el 𝐻𝐹 es
un ácido débil. El 𝐻𝐼 tiene la menor energía de enlace, por lo que el 𝐻𝐼 es el ácido más
fuerte del grupo.

 Otro factor importante es la polaridad del enlace 𝑯 − 𝑿 . La diferencia de

electronegatividades entre 𝐻 y 𝑋 tiene como resultado un enlace polar del tipo

Si el enlace es muy polar, es decir, si hay una acumulación grande de las cargas
positivas y negativa en los átomos de 𝐻 y de 𝑋, 𝐻𝑋 tenderá a romperse para formar
iones 𝐻 + y 𝑋 − .
En la serie de ácidos de antes, la polaridad del enlace disminuye desde el 𝐻𝐹 hacia el HI
porque el F es el más electronegativo de los halógenos. Esta propiedad debería
aumentar la acidez del 𝐻𝐹 respecto de la de los otros ácidos halogenhídricos, pero su
magnitud no es lo suficientemente grande para cambiar la tendencia de las energías de
disociación del enlace.
Pero si se considera los oxoácidos, que contienen hidrógeno, oxígeno y algún elemento
Z, que ocupa una posición central.
Como se ve, estos ácidos se caracterizan por la presencia de uno o más enlaces 𝑂 − 𝐻.
El átomo central Z a su vez también puede estar ligado a otros grupos:

Cuanto más electronegativo es Z, o está en un estado de oxidación alto, más atrae el

par electrónico que comparte con el oxígeno unido al H, haciendo que el enlace 𝑍 − 𝑂
sea más covalente y el enlace 𝑂 − 𝐻 sea más polar. Al polarizarse más el enlace 𝑂 − 𝐻,
aumenta la tendencia para donar el hidrógeno como 𝐻 + , es decir, se ioniza el H con más
facilidad y el ácido es más fuerte.

Al comparar la fuerza de los oxoácidos, es conveniente dividirlos en dos grupos.

1) Oxoácidos que tienen diferentes átomos centrales que pertenecen al mismo
grupo de la tabla periódica y que tienen el mismo número de oxidación.
Dentro de este grupo aumenta la fuerza de los ácidos a medida que aumenta la
electronegatividad del átomo central.

El 𝐶𝑙 y el 𝐵𝑟 tienen el mismo número de oxidación, +5. >Sin embargo, como el 𝐶𝑙

es más electronegativo que el 𝐵𝑟, atrae el par electrónico que comparte con el
oxígeno (en el grupo 𝐶𝑙 − 𝑂 − 𝐻 ) es mayor medida que el 𝐵𝑟 . Como
consecuencia, el enlace 𝑂 − 𝐻 es más polar en el ácido clórico que en el ácido
brómico y se ioniza más fácilmente. Así, la fuerza relativa de los ácidos es
𝐻𝐶𝑙𝑂3 > 𝐻𝐵𝑟𝑂3
2) Oxoácidos que tiene el mismo átomo central pero diferente número de
grupos unidos a él. En este grupo, la fuerza del ácido aumenta a medida que
aumenta el número de oxidación del átomo central. Es decir, cuanto mayor es el
número de átomos de 𝑶 alrededor del 𝐶𝑙, mayor es la capacidad de éste para
polarizar el enlace 𝑂 − 𝐻 y con más facilidad se cede el ion 𝐻 + : el ácido es más
fuerte.
𝐻𝐶𝑙𝑂4 > 𝐻𝐶𝑙𝑂3 > 𝐻𝐶𝑙𝑂2 > 𝐻𝐶𝑙𝑂
 ÁCIDOS Y BASES DÉBILES: CONSTANTES DE
IONIZACIÓN
Existen relativamente pocos ácidos fuertes. La mayoría de los ácidos de Brønsted-Lowry
son débiles, es decir, en el agua solo se ioniza una pequeña proporción de sus moléculas.
Vamos a ver como se ionizan un ácido y una base débiles.

Ionización de un ácido débil

Si se utiliza la fórmula general 𝑯𝑨 para designar un ácido débil monoprótico, es decir, que solo
puede ionizar un ion 𝐻 + por molécula, su ionización en el agua se expresa mediante el
siguiente equilibrio:
𝐻𝐴 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝐴− (𝑎𝑞)
O en forma simple:
𝐻𝐴 (𝑎𝑞) ⇌ 𝐻 + (𝑎𝑞) + 𝐴− (𝑎𝑞)
Su constante de equilibrio es:
[𝐻3 𝑂+ ][𝐴− ]
𝐾𝑐 =
[𝐻𝐴][𝐻2 𝑂]
Tratándose de disoluciones acuosa diluidas, la concentración del agua es prácticamente
constante, igual a 55,5 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿, por lo que la expresión anterior puede escribirse así:
[𝐻3 𝑂+ ][𝐴− ]
𝐾𝑐 [𝐻2 𝑂] =
[𝐻𝐴]
Si se llama 𝐾𝑎 al producto 𝐾𝑐 [𝐻2 𝑂], se tiene:
[𝑯𝟑 𝑶+ ][𝑨− ]
𝑲𝒂 =
[𝑯𝑨]

- [𝑯𝟑 𝑶+ ] y [𝑨− ] son las concentraciones molares de los iones en el equilibrio.

- [𝑯𝑨] es la concentración molar del ácido no ionizado.
- 𝑲𝒂 es la constante de ionización (o disociación) del ácido débil, o constante de
acidez. Se trata de la constante de equilibrio para la ionización de un ácido, y como
cualquier constante de equilibrio depende la temperatura.
A cierta temperatura, la fuerza relativa del ácido 𝑯𝑨 (es decir, la tendencia del ácido
a ionizarse en agua, o lo desplazada que estará la reacción hacia la derecha) se mide
cuantitativamente mediante la magnitud 𝑲𝒂 . Cuanto mayor sea el valor de 𝐾𝑎 , mayor
será la [𝐻3 𝑂+ ] y [𝐴− ] en el equilibrio, debido a su ionización y, por tanto, mayor será la
fuerza del ácido y menor la de su base conjugada. Sin embargo, debe recordarse que
solo los ácidos débiles tienen valores de 𝐾𝑎 asociados con ellos.
 Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑚á𝑠 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒 ⟹ [𝐻3 𝑂 + ] 𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟 ⟹ 𝐾𝑎 𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟

Por ejemplo, en el caso del ácido nitroso, 𝐻𝑁𝑂2 , se tiene:

𝐻𝑁𝑂2 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝑁𝑂2− (𝑎𝑞)
[𝐻3 𝑂+ ][𝑁𝑂2− ]
𝐾𝑎 = = 4,5 ∙ 10−4 (𝑎 25℃)
[𝐻𝑁𝑂2 ]
Este valor tan pequeño de 𝐾𝑎 , obtenido experimentalmente, revela que en el equilibrio son muy
bajas las concentraciones de los iones 𝐻3 𝑂+ y 𝑁𝑂2− . En consecuencia, la mayor parte de las
moléculas 𝐻𝑁𝑂2 permanecen sin ionizarse.
Ionización de una base débil
Muchas sustancias se comportan como bases débiles en agua. La ionización de las bases
débiles se analiza de la misma manera que la ionización de los ácidos débiles. De modo
semejante, si se considera una base débil, mediante la fórmula general 𝐵, su ionización en el
agua se expresa de este modo:
𝐵(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ 𝐵𝐻 + (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)
Las bases débiles reaccionan con el agua extrayendo protones del 𝐻2 𝑂, con lo cual se forma el
ácido conjugado de la base (𝐵𝐻 + ) y iones 𝑂𝐻 − .

Su constante de equilibrio es:

[𝐵𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑐 =
[𝐵][𝐻2 𝑂]
Y por un razonamiento análogo al del ácido, llamando 𝑲𝒃 a 𝐾𝑐 [𝐻2 𝑂]:
[𝑩𝑯+ ][𝑶𝑯− ]
𝑲𝒃 =
[𝑩]

- [𝑩𝑯+ ] y [𝑶𝑯− ] son las concentraciones molares de los iones en el equilibrio.

- [𝑩] es la concentración molar de la base no ionizada.
- 𝑲𝒃 es la constante de ionización (o disociación) de la base débil, o constante de
basicidad. Se trata de la constante de equilibrio para la ionización de una base.

Para el amoníaco, 𝑁𝐻3 , por ejemplo, se tiene:

𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ 𝑁𝐻4+ (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)
[𝑁𝐻4+ ][𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑏 = = 1,8 ∙ 10−5 (𝑎 25℃)
[𝑁𝐻3 ]
En términos generales, se puede afirmar que cuanto menor es la constante de ionización
𝑲𝒂 y 𝑲𝒃 , más débil es el ácido o la base, respectivamente.
Relación entre 𝑲𝒂 , 𝑲𝒃 𝒚 𝑲𝒘
Si se formula la ionización de un ácido débil 𝐻𝐴 y la de su base conjugada 𝐴− , se comprueba
fácilmente que la suma de las dos reacciones es igual a la reacción de autoionización del agua:
𝐻𝐴 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝐴− (𝑎𝑞)
𝐴− (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ 𝐻𝐴(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
𝐻2 𝑂 (𝑙) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)

Esta reacción es la autoionización del agua, y en consecuencia se cumple:

[𝐻3 𝑂+ ][𝐴− ] [𝐻𝐴][𝑂𝐻 − ]
𝑲𝒂 ∙ 𝑲𝒃 = ∙ = [𝑯𝟑 𝑶+ ][𝑶𝑯− ] = 𝑲𝒘
[𝐻𝐴] [𝐴− ]
Esta relación es tan importante que amerita una atención especial: el producto de la constante
de disociación ácida de un ácido por la constante de disociación básica de su base conjugada
es la constante del producto iónico del agua. Así, para cualquier par conjugado ácido-base
siempre se cumple 𝑲𝒂 ∙ 𝑲𝒃 = 𝑲𝒘 . Al expresar la ecuación como
𝑲𝒘 𝑲𝒘
𝑲𝒂 = 𝑲𝒃 =
𝑲𝒃 𝑲𝒂
se llega a una conclusión importante : cuanto más fuerte sea un ácido (mayor 𝑲𝒂 ), su base
conjugada será más débil (menor 𝑲𝒃 ), y viceversa.

Valores 𝒑𝑲𝒂 𝒚 𝒑𝑲𝒃

En la práctica, es muy útil manejar los valores llamados 𝑝𝐾𝑎 y 𝑝𝐾𝑏 en lugar de las constantes
𝐾𝑎 y 𝐾𝑏 , respectivamente, ya que estos últimos tiene valores muy pequeños.
𝒑𝑲𝒂 = − 𝐥𝐨𝐠 𝑲𝒂
𝒑𝑲𝒃 = − 𝐥𝐨𝐠 𝑲𝒃
De esta manera se consigue una escala mucho más útil usando logaritmos decimales
cambiados de signo.
Por ejemplo, para el ácido acético, 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻, 𝐾𝑎 = 1,8 ∙ 10−5:
𝑝𝐾𝑎 = − log 𝐾𝑎 = − log( 1,8 ∙ 10−5 ) = 4,74

Cuanto más fuerte es un ácido, es decir, cuanto mayor es 𝐾𝑎 , menor es 𝑝𝐾𝑎 .

𝒑𝑲𝒘 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝒑𝑲𝒃

𝒑𝑲𝒘 = − 𝐥𝐨𝐠 𝑲𝒘 = 𝟏𝟒
Cálculo de la constante de ionización
Llamando 𝑴 a la concentración molar inicial del ácido débil monoprótico 𝐻𝐴, se puede obtener
una expresión de la 𝑲𝒂 en función de dicha concentración y la de los iones formados en el
equilibrio de ionización. Se llama 𝒙 a los 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿 de ácido ionizado.
𝐻𝐴 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝐴− (𝑎𝑞)
[𝑯𝑨] [𝑯𝟑 𝑶+ ] [𝑨− ]
Molaridad Inicial 𝑀 0∗ 0
Cambios para llegar al equilibrio −𝑥 +𝑥 +𝑥
Molaridad en el equilibrio 𝑀−𝑥 𝑥 𝑥

Por tanto:
[𝐻3 𝑂+ ][𝐴− ] 𝑥∙𝑥 𝒙𝟐
𝑲𝒂 = = =
[𝐻𝐴] 𝑀−𝑥 𝑴−𝒙
- Si se conoce 𝑥 y 𝑀, se puede calcular la constante 𝐾𝑎 .
- Si se conoce 𝐾𝑎 y M, se puede calcular 𝑥 y, por tanto, el 𝑝𝐻.
𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂+ ] = − log 𝑥

De igual modo, para una base débil B ionizada según el equilibrio:

𝐵(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ 𝐵𝐻 + (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)
[𝐵𝐻 + ][𝑂𝐻 − ] 𝑥∙𝑥 𝒙𝟐
𝑲𝒃 = = =
[𝐵] 𝑀−𝑥 𝑴−𝒙
- Si se conoce 𝑥 y 𝑀, se puede calcular la constante 𝐾𝑏 .
- Si se conoce 𝐾𝑏 y M, se puede calcular 𝑥 y, por tanto, el 𝑝𝑂𝐻.
𝑝𝑂𝐻 = − log[𝑂𝐻 − ] = − log 𝑥

(∗) A la hora de determinar la molaridad inicial de la disolución, no se suele tener en cuenta la

concentración de 𝐻3 𝑂 + procedente de la autoionización del agua, ya que es del orden de 1 ∙
10−7 y, por tanto despreciable.
𝐻𝐴 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝐴− (𝑎𝑞)
𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)
𝐻2 𝑂 (𝑙) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ +
1 ∙ 10−7 𝑀 1 ∙ 10−7 𝑀
Se suele despreciar la [𝐻3 𝑂+ ] = 1 ∙ 10−7 𝑀 procedente del 𝐻2 𝑂.
Pero no siempre se debe despreciar la [𝐻3 𝑂 + ]. Por ejemplo, si se trata de un ácido fuerte pero
con una concentración inicial muy baja, no se debe despreciar la [𝐻3 𝑂+ ] procedente de la
autoionización del agua.
𝐻𝐶𝑙 𝐻3 𝑂+ 𝐶𝑙 −
−8 + 𝐻2 𝑂 → +
1 ∙ 10 𝑀 1 ∙ 10−8 𝑀 1 ∙ 10−8 𝑀

𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)
𝐻2 𝑂 (𝑙) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ +
1 ∙ 10−7 + 1 ∙ 10−8 − 𝑥 1 ∙ 10−7 − 𝑥
EJEMPLOS
El grado de ionización en el cálculo de 𝐊 𝐚 𝐲 𝐊 𝐛
Como se ha visto, la magnitud de 𝐾𝑎 indica la fuerza del ácido. Otra forma de medir la fuerza
de un ácido o de una base es mediante su grado de ionización o grado de disociación del ácido
o la base, respectivamente.
El grado de ionización o grado de disociación, 𝜶, de un ácido o de una base débiles es la
relación entre la concentración del ácido o de la base ionizados en el equilibrio (es decir, la
concentración del ácido o de base ionizado en el equilibrio) y su concentración inicial. En otras
palabras, es la fracción de moléculas de ácido que se ionizan.
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝒙
𝜶= =
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑴

Es útil expresar 𝛼 en tanto por ciento, es decir, porcentaje de ionización.

𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝒙
𝒑𝒐𝒓𝒄𝒆𝒏𝒕𝒂𝒋𝒆 𝒅𝒆 𝒊𝒐𝒏𝒊𝒛𝒂𝒄𝒊ó𝒏 = × 100 = × 𝟏𝟎𝟎
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑴

Así, para un ácido determinado 𝛼 = 0,1, significa que el 10% de sus moléculas está ionizado,
permaneciendo el 90% de sus moléculas sin ionizar.
Cuanto más fuerte es un ácido, mayor será su grado de ionización y su porcentaje de
ionización.

Para expresar la constante 𝐾𝑎 del ácido débil 𝐻𝐴 en función de 𝛼, se procede así:

𝐻𝐴 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝐴− (𝑎𝑞)
[𝑯𝑨] [𝑯𝟑 𝑶+ ] [𝑨− ]
Molaridad Inicial 𝑀 0 0
Cambios para llegar al equilibrio −𝑀𝛼 (−𝑥) +𝑀𝛼 (+𝑥) +𝑀𝛼 (+𝑥)
Molaridad en el equilibrio 𝑀 − 𝑀𝛼 𝑀𝛼 𝑀𝛼

Por tanto:
[𝐻3 𝑂+ ][𝐴− ] 𝑥∙𝑥 𝑀𝛼 ∙ 𝑀𝛼 𝑀2 𝛼 2 𝑴𝜶𝟐
𝑲𝒂 = = = = =
[𝐻𝐴] 𝑀 − 𝑥 𝑀 − 𝑀𝛼 𝑀(1 − 𝛼) 𝟏 − 𝜶

Si se procede de igual modo para la base 𝐵, ionizada según el equilibrio:

𝐵(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ 𝐵𝐻 + (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)
[𝐵𝐻 + ][𝑂𝐻 − ] 𝑥∙𝑥 𝑴𝜶𝟐
𝑲𝒃 = = =
[𝐵] 𝑀−𝑥 𝟏−𝜶
La proporción en que se ioniza un ácido débil depende de su concentración inicial. Cuanto más
diluida sea la disolución, mayor será el porcentaje de ionización y el ácido (o la base) se hace
más fuerte.

En términos cualitativos, cuando se diluye un ácido, se reduce el número de partículas (iones y

moléculas de ácido no ionizadas) por unidad de volumen. De
acuerdo con el principio de Le Chatelier, para contrarrestar
esta “perturbación” (es decir, la dilución), el equilibrio se
desplaza desde el ácido no ionizado hacia la formación de
𝐻3 𝑂+ y su base conjugada para producir más partículas
(iones).
También se puede demostrar por un simple análisis de la
reacción de ionización:
𝐻𝐴 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) ⇌ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝐴− (𝑎𝑞)
𝑛𝐻3 𝑂+ 𝑛𝐴−
[𝐻3 𝑂+ ][𝐴− ] ( 𝑉 ) ( 𝑉 ) (𝑛𝐻3 𝑂+ )(𝑛𝐴− ) 1
𝑲𝒂 = = 𝑛𝐻𝐴 = ×
[𝐻𝐴] ( 𝑉 ) (𝑛𝐻𝐴 ) 𝑉

1 (𝑛𝐻 𝑂+ )(𝑛𝐴− )
3
Cuando se diluye la disolución, el volumen 𝑉 aumenta, 𝑉 disminuye, y la razón (𝑛𝐻𝐴 )
debe

aumentar para mantener constante el valor de 𝐾𝑎 . Esto requiere que 𝑛𝐻3 𝑂+ y 𝑛𝐴− aumenten y
que 𝑛𝐻𝐴 disminuya, lo que significa un aumento en el grado de ionización.
La dependencia del porcentaje de ionización con la concentración inicial se ilustra con el caso
del 𝐻𝐹:
0,019 𝑀
𝐻𝐹 0,5 𝑀 ⟹ % 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = × 100 = 3,8 %
0,5 𝑀
0,0056 𝑀
𝐻𝐹 0,05 𝑀 ⟹ % 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = × 100 = 11,2 %
0,05 𝑀
Como se observa, cuanto más diluida es la disolución de 𝐻𝐹 , mayor es el porcentaje de
ionización del ácido y más fuerte se hace ese ácido.
Ácidos polipróticos
Se denominan ácidos polipróticos los ácidos capaces de ionizar dos o más iones 𝐻 + por
molécula. Por ejemplo: 𝐻2 𝑆𝑂4 , 𝐻2 𝑆𝑂3 , 𝐻2 𝑆, 𝐻2 𝐶𝑂3 , 𝐻3 𝑃𝑂4
Su ionización tiene lugar mediante reacciones sucesivas, por etapas, y en cada una de las
cuales se ioniza un protón. Si alguna de estas reacciones no es completa, se produce un
equilibrio con su propia constante de ionización características.
La base conjugada en cada reacción parcial se convierte en el ácido conjugado de la reacción
parcial siguiente.

Por ejemplo:

En los ácidos inorgánicos el valor de la constante de ionización decrece conforme progresa la

ionización sucesiva de los iones 𝐻 + . Es decir:
𝐾1 > 𝐾2 > 𝐾3
La explicación de este hecho se basa en que, al aumentar la carga del anión formado, es
mayor la dificultad para ceder un protón.
En el caso del ácido sulfúrico, al tratarse de un ácido fuerte, la primera disociación es total:
𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻3 𝑂+ + 𝐻𝑆𝑂4−
El anión 𝐻𝑆𝑂4− es un ácido más débil y se disocia de modo parcial.
𝐻𝑆𝑂4− + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻3 𝑂+ + 𝑆𝑂42− 𝐾 = 1,3 ∙ 10−2