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ANÁLISIS EXPLORATORIO DE LA IMPLEMENTACIÓN DE UN

FOTOREACTOR DE LECHO FLUIDIZADO PARA EL REÚSO


SEGURO DE AGUA RESIDUAL EN AGRICULTURA
EXPLORATORY ANALYSIS ABOUT IMPLEMENTATION OF
FLUIDIZED BED PHOTOREACTOR FOR SAFE WASTEWATER REUSE
ON AGRICULTURE
Antioco López-Molina*, Marcelino A. Zuñiga-Estrada, Gabriela A. Vázquez –Rodríguez, Karina
Aguilar-Arteagay Carolina Conde-Mejía
*antioco.lopez@ujat.mx
Recibido 12/04/2019 Aceptado 30/07/2019
Resumen
La presencia de metales pesados e ingredientes farmacéuticos activos en los sistemas de riego con aguas residuales es un
problema preocupante. Por otro parte, el uso de microalgas ha demostrado ser una alternativa sustentable potencial para
estos casos. Este trabajo presenta un análisis de la potencial biorremediación de aguas residuales utilizando un carbón
activado granular inoculado con el consorcio microalga-cianobacterias (Desmodesemus maximus - Planktothrix
pseudoagardhii) dentro de un fotorreactor de lecho fluidizado. La calidad del agua se midió con los parámetros DBO5, DQO,
N-NH4+, N-NO2-, N-NO3- y PO43-. Además, se cuantificó la remoción de paracetamol e ibuprofeno, así como los metales
pesados (Cd, Cr y Pb) de las aguas residuales. De los resultados, se puede inferir que el carbón activado inoculado con el
consorcio microalga - cianobacterias mejora la eliminación de la mayoría de los contaminantes del agua. Las pruebas
muestran que la ficoremediación tiene el potencial de aplicarse como tratamiento de las aguas residuales para uso agrícola,
reduciendo la movilidad de los metales pesados y los ingredientes farmacéuticos activos hacia los cultivos, sin cambios
considerables en la concentración de nitrógeno y fósforo.
Palabras clave: Ingredientes farmacéuticos activos, Metales pesados, Microalgas, Fotorreactor, Riego de aguas residuales

Abstract
The presence of heavy metals and active pharmaceutical ingredients in wastewater irrigation systems is a concerning
problem. This work presents an analysis of the potential of wastewater bioremediation using granular activated charcoal
inoculated with microalga–cyanobacteria consortium (Desmodesemus maximus - Planktothrix pseudoagardhii) inside of a
fluidized bed photoreactor. The water quality was measured by the parameters BOD5, COD, N-NH4+, N-NO2-, N-NO3- y PO43-
; moreover, the remoting of paracetamol and ibuprofen as well as heavy metals (Cd, Cr, and Pb) from wastewater were
quantified. From the results, it can be inferred that activated charcoal inoculated with the consortium microalga –
cyanobacteria enhance removal of most water pollutants. The tests evidence that phycoremediation has the potential to be
applied as treatment of wastewater irrigation, reducing the mobility of heavy metals and active pharmaceutical ingredients to
crops without considerable changes in nitrogen and phosphorus concentration.
Keywords: Active pharmaceutical ingredients, Heavy metals, Microalgae, Photoreactor, Wastewater irrigation.

Introducción de los cultivos, p.ej., incremento de 67% para el trigo y


150% para el maíz (Jiménez, 2005).
Un sistema de riego agrícola proporciona alimentos y
varios productos para las actividades humanas. El agua de La presencia de metales pesados (MP), ingredientes
riego puede provenir de aguas superficiales, a través de farmacéuticos activos (IFA), componentes orgánicos e
pozos o manantiales, aguas subterráneas, lagos, ríos u otras inorgánicos en los efluentes utilizados para la agricultura
fuentes, tales como el agua desalinizada o aguas residuales representa un problema importante. Estos componentes
tratadas. Sin embargo, muchos países en desarrollo usan peligrosos podrían acumularse en el suelo, luego podrían
aguas residuales no tratadas para regar las áreas áridas y presentar movilidad a los cultivos y finalmente, podrían
semiáridas áreas (Drechsel, Scott, Raschid Sally, llegar a la cadena de consumo, generando serios problemas
Redwood, & Bahri, 2010; Pedrero, Kalavrouziotis, de salud (Tóth, Hermann, Da Silva, & Montanarella, 2016).
Alarcón, Koukoulakis, & Asano, 2010); esto debido a que
las aguas residuales no tratadas aumentan los rendimientos

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Los tratamientos convencionales de aguas residuales reutilizará para actividades humanas; sin embargo, si el
eliminan el carbono, el nitrógeno y el fósforo, pero no efluente tiene como objetivo la agricultura, la eliminación
eliminan los IFA y MP, que tienen una alta actividad de nitrógeno y fósforo trae desventajas, p.ej., reducción en
biológica a bajas concentraciones y una baja tasa de los rendimientos de producción, aumento del costo de
adsorción. Se utilizan técnicas como precipitación química, producción, debido al uso de fertilizantes, escasez de
métodos redox, resinas de intercambio iónico, filtración, alimentos, etc. En este contexto, el presente trabajo analizó
tratamientos electroquímicos, filtración por membrana y el potencial de un consorcio de microalgas y cianobacterias
tratamientos térmicos, entre otros, para eliminar MP; sin (Desmodesemus maximus - Planktothrix pseudoagardhii)
embargo, para bajas concentraciones de iones metálicos, como una alternativa para remediar las aguas residuales
estos métodos son ineficientes y costosos (Clemente, Chica con fines agrícolas, incluida la eliminación de metales
Arrieta, & Peñuela Mesa, 2013; Rosal et al., 2010). Los pesados y contaminantes emergentes como el ibuprofeno y
procesos de oxidación avanzados son tratamientos el paracetamol, sin un efecto sustancial en la concentración
prometedores para la eliminación de IFA y fertilizantes de de nitrógeno y fósforo.
las aguas residuales, es decir, oxidación, ozonización,
perozonación, fotocatálisis con TiO2, fotocatálisis solar, Materiales y métodos
entre otros (Deegan et al., 2011); sin embargo, el alto costo Las muestras de agua residual fueron tomadas del
de operación y la generación de contaminantes secundarios distrito de riego 003 del Valle del Mezquital, Figura 1. Esta
son desventajas relevantes de estos tratamientos. Por lo agua residual es usada para regar 90,000 ha; este sistema
tanto, es necesario buscar nuevas alternativas que de riego es considerado el más grande del mundo (Siebe,
satisfagan las necesidades actuales de reutilización segura Chapela-Lara, Cayetano-Salazar, Prado, & Siemens,
de aguas residuales en el riego agrícola. 2016). El consorcio microalga–cianobacteria
Hoy en día, los procesos biotecnológicos pueden ser una (Desmodesemus maximus-Planktothrix pseudoagardhii)
alternativa para el tratamiento de aguas residuales fue previamente identificado. La razon de trabajar con
contaminadas con MP y IFA, como la biosorción, especies endemicas de esta region es que ya estan
precipitación extracelular o adsorción, utilizando adaptadas a las condiciones de las aguas residuales, lo que
biopolímeros extraídos y purificados de microorganismos facilita su implementación en una etapa madura del
(Combarros, Rosas, Lavín, Rendueles, & Díaz, 2014). En proyecto. La metodología consta de 4 etapas, 1)
la biorremediación, se han utilizado hongos, bacterias y Generación del inóculo del consorcio de aguas residuales,
algas. Varias investigaciones han demostrado su eficacia 2) Inoculación de carbón activado granular (GAC), 3)
como agentes adsorbentes, ya que pueden secuestrar iones Tratamiento y análisis de parámetros de calidad del agua,
de metales pesados, pudiendo usar la biosorción en y 4) Determinación de contaminantes emergentes y metales
sistemas de flujo continuo o biorreactores (Schröder et al., pesados. A continuación, cada paso se describe en detalle.
2007). En el caso de las IFA, existen algunos estudios sobre
biodegradación farmacéutica por microorganismos
(Combarros et al., 2014; Zhang, Hu, Zhu, Zhou, & Chen,
2013). En este sentido, una tecnología emergente con un
alto potencial de aplicación, debido a su bajo consumo de
energía y potencial de recuperación, es el tratamiento
basado en microalgas. Estos microorganismos pueden usar
nitrógeno y fósforo para su crecimiento, y al mismo tiempo
tiene la capacidad de acumular metales pesados y degradar
algunos compuestos orgánicos tóxicos. Su aplicación en el
tratamiento de aguas residuales para la agricultura tiene
varias ventajas; incluyendo la eliminación de bacterias
coliformes, reducción de la demanda química y bioquímica
de oxígeno; Además, tiene un efecto desinfectante debido Figura 1. Localización del Valle del Mezquital, el
al aumento del pH durante el proceso de fotosíntesis flujo de este sistema de irrigación se aproxima a los
(Choudhary, Prajapati, & Malik, 2016). Sin embargo, hay
pocos estudios sobre la eficiencia de las microalgas para
50m3/seg. Fuente: Adaptado de https://d-
eliminar los IFA (Escapa, Coimbra, Paniagua, García, & maps.com/carte.php?num_car=22290&lang=es.
Otero, 2017; Matamoros, Gutiérrez, Ferrer, García, & Generación del inóculo del consorcio de aguas
Bayona, 2015). residuales
La mayoría del tratamiento de aguas residuales propone El inóculo del consorcio se obtuvo del sistema de riego
eliminar todos los componentes inorgánicos y orgánicos. de aguas residuales del valle de Mezquital, y se tomaron
Este es un buen enfoque cuando el agua tratada se muestras del área de Tepatepec (estado de Hidalgo,

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México). Para el crecimiento eficiente de estos concentración de 100 mg / L en el medio de cultivo. Se
microorganismos, es necesario llevar a cabo los siguientes agregaron 28 g de CAG previamente tamizado (1 mm ≤ ϕ
pasos: filtrar el agua residual, esto evita el paso de huevos ≤ 2 mm) a un matraz, para conocer su efecto sobre la
de pulgas de agua; Deje que el agua se asiente para eliminar tolerancia de los cultivos a los contaminantes emergentes.
la mayor cantidad de sólidos posibles; decantar el agua Finalmente, los matraces se inocularon con 100 ml de
residual y dejarlo expuesto a la luz blanca con fotoperiodos cultivo previamente centrifugado (5000 rpm durante 10
de 12 horas. minutos), se iluminaron con luz blanca y se cultivaron
durante 12 horas bajo agitación constante. Después del
Inoculación de carbón activado granular (CAG) muestreo inicial de los cultivos (t = 0), se realizó un
Para la inaculación del carbón activado granular (CAG), muestreo posterior cada 2 horas. De cada matraz, se
Se utilizaron 700 ml de cultivo de microalgas concentrado tomaron muestras de 50 ml, que primero se analizaron en
(absorbancia de 0.637 a 681 nm); también se usaron 155 g términos de UV665, UV681, UV730 para estimar el
de CAG de origen vegetal con micro a mesoporo (5 a 50 crecimiento microbiano. Posteriormente, el resto de las
nm), alta dureza y pH aproximado 7, que previamente se muestras se centrifugaron para recuperar el sobrenadante,
tamizaba (1 mm ≤ φ ≤ 2 mm) y se enjuagaba con agua que se analizó mediante cromatografía líquida de alta
desionizada. Finalmente, se agregaron 2 litros de aguas resolución con detector de matriz de diodos (HPLC-DAD)
residuales. Estos tres elementos se colocaron en una para la determinación de contaminantes emergentes.
columna de vidrio (5.4 cm de diámetro y 147 cm de alto, Para la determinación de metales pesados, todos los
con 2.7 L de volumen útil) y se mantuvieron durante dos reactivos químicos utilizados en esta metodología fueron
días con aireación y fotoperiodos de 12 horas con luz de grado reactivo y analítico en el caso de los estándares.
blanca. Para la determinación de metales disueltos, en muestras y
Tratamiento y análisis de parámetros de calidad del blancos, se filtraron a través de una membrana de 0,45
agua micras, se lavaron previamente con una solución de ácido
nítrico (1%) y se enjuagaron con agua tipo I antes de usar.
Una vez que el soporte fue colonizado, se iniciaron Las muestras y los blancos se conservaron agregando ácido
ciclos semi-continuos que involucraban la alimentación nítrico concentrado hasta un pH <2. Todas las muestras
diaria de 2.7 L de agua residual. Después de 23 horas de fueron refrigeradas a 4°C hasta su análisis. Se realizó la
contacto con el carbón inoculado, se suspendió la aireación metodología experimental referida en NMX-AA-051.
y se retiró el agua tratada a través del fondo del reactor.
Esto se repitió durante 4 días, en cada ciclo, el agua antes Resultados y discusión
y después del tratamiento se analizó en términos de DBO5
por el método manométrico OXYTOP COD 5220, Calidad del agua
nitrógeno amoniacal N-NH4+ 4500-NH3 por un método La calidad del agua tratada en el fotorreactor mostró
estándar, nitritos N-NO2- por 4500-NO2- método buenos resultados en general, se logró un 94% de
colorimétrico. Los tres métodos anteriores se aplicaron de eliminación de BOD5. La concentración promedio en la
acuerdo con la norma definida en la American Public salida del reactor de este parámetro fue de 5 mgL-1, que
Health Association (APHA, 2012). Los nitratos N-NO3- se cumple con lo establecido por la norma mexicana NOM-
determinaron de acuerdo con Mubarak et al. (1977) método 001-SEMARNAT-1996 para cualquier cuerpo de agua.
y fosfatos PO43- según NMX-AA-029-SCFI-2001. Respecto a la DQO, se observó que la eficiencia de
eliminación aumentó con cada ciclo, comenzando con el
Determinación de contaminantes emergentes y
19% y terminando con el 26%, ver Figura 2. De modo que,
metales pesados estos resultados indican que el sistema fue más efectivo
Para el análisis de contaminantes emergentes, se para eliminar la materia orgánica biodegradable que
utilizaron dos medicamentos antiinflamatorios no materia orgánica total, que es opuesta a lo que se esperaría
esteroideos (MANE), paracetamol e ibuprofeno. Para este en un sistema en el que la adsorción domina como
análisis, se evaluó la tolerancia del consorcio de mecanismo de eliminación, como es el caso de los sistemas
microalgas-cianobacteria a contaminantes emergentes en convencionales de carbón activado. Por lo tanto, la
dos cultivos discontinuos. Estos cultivos se cultivaron en eliminación de DBO5 es atribuible al consorcio que se
dos matraces Erlenmeyer de 1 L con 450 ml de medio adhiere al CAG.
mineral formado por NH4Cl, KH2PO4, K2HPO4, MgSO4 ·
7H2O, CaCl2 · 2H2O, NaCl, EDTA, KOH, FeSO4 · 7H2O,
H3BO3, ZnSO4 · 7H2O, MnCl2 · 4H2O, NaMoO4, CuSO4 ·
5H2O, Co (NO3)2 · 6H2O disuelto en agua desionizada
(Abe, Bito, Sato y Aburai, 2014). Se agregaron
paracetamol e ibuprofeno a ambos matraces a una

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microorganismos, al realizar un análisis de la etapa de
crecimiento exponencial mediante una normalización, se
puede determinar que la presencia de CAG provocó un
aumento en la tasa de crecimiento de casi diez veces, en
comparación con uno sin CAG. Esta diferencia
significativa podría deberse a que CAg eliminó los
contaminantes emergentes del medio y, por lo tanto,
eliminó un posible inhibidor del crecimiento del consorcio
de microalgas y cianobacterias, ver Figura 4.

Figura 2. Comportamiento de DQO en reactor de


lecho fluidizado microalga – CAG. Fuente: Propia.
Con respecto al N-NH4+, se observó una alta
eliminación, ya que se alcanzó hasta el 91%, ver Figura 3.
Además, la concentración de nitrito se eliminó en un rango
de (26% a 31%), mientras que los nitratos aumentaron
exponencialmente (280% a 340%). Este aumento puede
atribuirse a la existencia de un proceso de nitrificación
bacteriana. Un balance de nitrógeno mostró que
aproximadamente 90% a 94% de N-NH4 + fue oxidado por Figura 4. Tasa de crecimiento máxima del consorcio
bacterias nitrificantes presentes en el cultivo. Sin embargo,
en el caso de efluentes con fines agrícolas, la presencia de
en presencia de MANE. Fuente: Propia.
nitrógeno puede ser beneficiosa ya que este elemento es el Los resultados de la extracción, separación y
nutriente más utilizado en los cultivos. Por otro lado, la cuantificación por SPE-HPLC-DAD muestran que ambos
eficiencia de eliminación de los fosfatos fue aumentando sistemas consumen los contaminantes emergentes. Sin
durante los cuatro ciclos en el siguiente orden 48 %, 47%, embargo, la eliminación del sistema que contenía CAG
69% y 81%, respectivamente, que es similar a la informada soportado con microalga-cianobacterias fue notoriamente
(80%) en un reactor de biopelícula tubular colonizado por superior, pues en aproximadamente 2 horas se eliminó el
un consorcio de algas bacterianas (González et al. al., 98% de los contaminantes (Figura 5); mientras que el
2008). Esto confirma que los sistemas basados en sistema que contiene solo el consorcio de microalga-
microalgas para el tratamiento de nutrientes y el control de cianobacterias en doce horas alcanzó el 90% y el 60% para
la eutrofización son eficientes. paracetamol e ibuprofeno, respectivamente (Figura 6).

Figura 3. Concentración de N-NH4+. Fuente: Propia. Figura 5. Remoción de Medicamentos en el sistema


Remoción de Contaminantes emergentes CAG y microalga – cianobacteria. Fuente: Propia.
El crecimiento del consorcio de microalgas-
cianobacterias en presencia de los fármacos fue positivo
para ambas pruebas tanto para el matraz con CAG como
para el matraz sin CAG, ya que en ambos casos hubo
crecimiento del consorcio. Esto significa que el consorcio
puede metabolizar estos contaminantes y puede tolerar
grandes cantidades de ellos. Sin embargo, hubo una
diferencia significativa en la tasa con la que crecieron los

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concentración reportada de Cd estuvo por debajo del límite
de detección (LD). Para los iones metálicos cuantificados,
los porcentajes de eliminación fueron superiores al 90%, en
cada uno de los cuatro ciclos evaluados, estos resultados
demuestran la eficiencia del consorcio soportado en carbón
activado granular. Estos actúan como soportes de
adsorción a través de enlaces de coordinación con las
biomoléculas presentes en la capa externa de las
microalgas y las cianobacterias, así como de los grupos
funcionales presentes en el carbón activado. La biosorción
se atribuye a moléculas heterogéneas multifuncionales
Figura 6. Remoción de Medicamentos en el sistema (proteínas, sustancias húmicas, polisacáridos, ácidos
microalga – cianobacteria sin CAG. Fuente: Propia. nucleicos y lípidos) presentes en la pared celular de la
macro o microorganismos; estos tienen grupos funcionales
Los resultados anteriores demuestran la naturaleza no nucleofílicos como carboxilatos, fosfatos, sulfatos, entre
polar del carbón activado granular, debido al pH inicial de otros. La adsorción incluye interacciones electrostáticas,
las muestras, cuyo valor promedio fue 8.0, los así como algunas otras contribuciones intrínsecas
antiinflamatorios estudiados están en su forma protonada, (Guibaud, van Hullebusch, Bordas, d’Abzac y Joussein,
como se muestra en los diagramas lineales de zonas 2009). Es importante tener en cuenta que, en el caso del
predominantes (DLZP) que se muestran en la Figura 7. plomo, se obtienen porcentajes de eliminación del 100%,
Cuando estas moléculas están en forma protonada, lo que nos hace suponer una mayor afinidad entre las
disminuya su afinidad por el medio acuoso, favoreciendo moléculas exógenas presentes en la pared celular de los
la adsorción a un medio no polar como la superficie del microorganismos utilizados. Mientras que, para el cromo,
carbón activado granular. Por otro lado, se puede observar el porcentaje disminuye en un 72% en carga 1 a 48% en
que en ausencia de carbón activado los porcentajes de carga 4, lo que nos lleva a suponer que existe una menor
eliminación son más bajos; Esto demuestra la eficacia del afinidad por los cationes de plomo a la pared celular de los
acoplamiento de ambos métodos de remediación, microorganismos, que sigue la teoría ácidos y bases de
confirmando un proceso de adsorción en la superficie del Pearson. Siendo Pb un ácido blando, mientras que el cromo
carbón y la degradación de los MANE por el consorcio es un ácido duro y, como se mencionó anteriormente, la
microbiano. mayoría de los grupos nucleofílicos de la pared celular son
en su mayoría bases blandas que favorecen la biosorción de
Pb por encima de la del cromo.

Figura 7. Diagrama lineal de zonas Predominantes,


AcH paracetamol en su forma neutra y Ac- en su
forma aniónica, IbH ibuprofeno en su forma neutra e
Ib- en su forma aniónica. En la forma protonada,
disminuye su afinidad por el medio acuoso,
favoreciendo la adsorción a un medio no polar como
la superficie de CAG. Fuente: Propia. Figura 8. Porcentaje de remoción para Cr y Pb
durante cuatro ciclos sucesivos. Fuente: Propia.
Remoción de metales pesados en agua residual
Los resultados que se muestran en la Figura8 muestran Conclusión
los porcentajes de eliminación mediante el acoplamiento de Este trabajo analizó el uso del consorcio de microalgas-
los métodos biosorción-adsorción, utilizando CAG – cianobacterias dentro de un fotorreactor, demostrando una
consorcio y evaluando su capacidad para la eliminar eliminación eficiente de ciertos contaminantes de las aguas
metales pesados en muestras de aguas residuales. Se residuales del Valle del Mezquital (DBO5, N-NH4+ y PO43-
cuantificaron las concentraciones de cationes de los ); así como medicamentos antiinflamatorios no esteroideos
metales pesados potencialmente tóxicos: Cd, Cr y Pb. Los y metales pesados de Cr y Pb principalmente; lo que podría
resultados de la cuantificación muestran los niveles de disminuir su acumulación en los suelos y su movilidad. Es
concentración inicial y final en mgL-1. Las concentraciones necesario analizar y mejorar el rendimiento del consorcio
para Cr y Pb fueron cuantificadas a niveles apropiados, la CAG en la eliminación total de nitrógeno, esto para que

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pueda considerarse como un posible tratamiento terciario removal from swine manure in a tubular biofilm photo-
de las aguas residuales domésticas. Sin embargo, para el bioreactor using algae-bacteria consortia. Water Science
riego agrícola, la presencia de nitrógeno no es un problema, and Technology, 58(1), 95-102.
ya que el nitrógeno es el nutriente más utilizado por los
Guibaud, G., van Hullebusch, E., Bordas, F., d’Abzac,
cultivos para su crecimiento, lo que abre la posibilidad de
P., & Joussein, E. (2009). Sorption of Cd(II) and Pb(II) by
resolver un problema de contaminación sin afectar
exopolymeric substances (EPS) extracted from activated
sustancialmente la producción de cultivos. Bajo esta
sludges and pure bacterial strains: Modeling of the
posibilidad, es necesario analizar si la disminución de la
metal/ligand ratio effect and role of the mineral fraction.
carga orgánica del efluente no afecta las propiedades y el
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equilibrio de los suelos de tal manera que favorezca la
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