1.

TERMODINÁMICA DE SISTEMAS HETEROGENEOS

El estudio del comportamiento

de sistemas heterogéneos en
equilibrio se debe a Josiah
Willard Gibbs cuyo postulado se
resume a su obra “Equilibrio de
las sistemas heterogéneas”,
donde se registran cambio de
fases, con la consiguiente
distribución aleatoria de la
cantidad de sustancias,
generando aumento de entropía,
hasta alcanzar equilibrio.

La termodinámica de sistemas heterogéneos en equilibrio, equivale a sistemas

de multicomponentes y multifásicos que corresponde a sistemas en equilibrio
físico y químico.

Este tipo de sistemas se considera base teórico en aplicaciones para

operaciones de separación, diseño de reactores químicos, en todos casos se
parte aceptando al sistema en estudio en condición de equilibrio, a partir de
ello se realizan la optimización de diferentes procesos y operaciones de
Ingeniería Química.

2.1. DEFINICIÓN DE EQUILIBRIO

Condición de no variación de una o más propiedades de estado en un sistema.

 Equilibrio térmico: Cuando alcanza temperatura invariable durante un

proceso, en toda la extensión del sistema.

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  Equilibrio mecánico: La presión se mantiene invariable durante un
proceso, la suma de fuerzas en el sistema es cero.
 Equilibrio químico: Existe una a igualdad molar entre los productos y
reactivos en una reacción reversible.
 Equilibrio de fase: Coexisten dos fases (e.g. líquido y vapor).

2.2. ECUACIONES FUNDAMENTALES

Relaciones termodinámicas sistemas homogéneos cerrados

Sistemas homogéneos abiertos (sistemas heterogéneos)

 En los sistemas abiertos (o volumen de control) hay transferencia de

masa a través de los límites de las fases.

 Puede haber más de una especie presente.

 En términos de moles: n1, n2, n3,-------ni

 De las relaciones (1), (2), (3) y (4)

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1.3. POTENCIAL QUÍMICO

De las relaciones (2.8), (2.9), (2.10) y (2.11)

Potencial químico (𝝁𝒊 )

El potencial químico de un sistema termodinámico es el cambio de energía que

experimentaría el sistema si fuera introducida una variación infinitesimal de
concentración, bajo ciertas condiciones de estado del sistema.

Si suponemos que se añade una cantidad infinitesimal de cualquier sustancia a

una masa homogénea cualquiera en un estado de tensión hidrostática, que la
masa permanece homogénea y su entropía y volumen permanecen constantes, el
incremento de la energía interna de la masa dividida por la cantidad de la
sustancia añadida es el potencial para esa sustancia en la masa considerada”.

El potencial químico expresa la propiedad molar parcial de la variación de

propiedades termodinámicas, con respecto a la variación de la concentración,
para un estado dado del sistema en equilibrio.

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1.4. POTENCIAL QUÍMICO Y SISTEMA HETEROGENEOS

En un sistema donde existen varias fases y varios componentes, el potencial

químico sirve para definir la condición de cada sistema.

En condición de equilibrio el flujo neto es:

En sistemas multifásicos y multicomponentes en condición de equilibrio:

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 TABLA DE ALGUNAS APLICACIONES DE PROCESOS DE SEPARACION
CON CAMBIO DE FASES

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2. MEZCLADO IDEAL

3.1. RELACIONES FUNDAMENTALES

Se utiliza la ecuación de gas ideal, la ley de Dalton de las presiones parciales,

ley de Amagat de los volúmenes parciales de los componentes de una mezcla, ya
sea sistemas cerrados y sistemas abiertos con flujo estado estacionario o de
flujo variables, donde se deben calcular las propiedades termodinámicas antes
y después de mezclado para un determinado estado de presión y temperatura.

Para los cálculos de las propiedades termodinámicas en el mezclado ideal, se

consideran aditivas, para lo cual se consideran:

Sea M una propiedad termodinámica extensiva y m una propiedad intensiva.

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La variación de las propiedades termodinámicas se expresan:

De las anteriores relaciones se deduce:

La variación de entropía de una mezcla ideal:

La variación de las propiedades termodinámicas se expresan

3.2. MEZCLADO DE POTENCIAL QUÍMICO

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De la ecuación (3.15) y (3.21)

De la definición del potencial químico

Multiplicando por n la ecuación (3.24) y luego diferenciando se obtiene:

Las relaciones (3.25) y (3.26) corresponden al potencial químico del

componente i de una mezcla en la vapor y líquida respectivamente.

PROBLEMAS N° 3.1

Un recipiente rígido dividido en dos compartimientos, por un separador. Uno de

los compartimientos contiene 7 kg de oxígeno a 40oC y 100 KPa, y el otro
contiene 4 kg de gas nitrógeno a 20oC y 150 KPa. Después se quita el separador
y se deja que los gases se mezclen. Calcular: (a) La temperatura de la mezcla y
(a) La presión de la mezcla después que se ha establecido el equilibrio.

Cv=0.743 y Cv=0.658 KJ/Kg.K de N2 y O2 respectivamente

SOLUCIÓN

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Policarpo Suero I. Termodinámica para Ingeniería Química Página 9
PROBLEMA N° 3.2

El nitrógeno a 0.3 MPa y 100°C, se mezcla adiabáticamente con helio que se

encuentra a 0.15 MPa y 50°C. Calcule la temperatura final de la mezcla y la
entropía total de la mezcla, cuando los gases se mezclan de acuerdo a los
procesos siguientes:

a. Inicialmente una división separa 0.5 Kg de nitrógeno y 0.05 Kg de helio,

los cuales se mezclan en un recipiente cerrado.

b. 0.5 y 0.05 Kg/s de nitrógeno y helio respectivamente se mezclan en

sistema en estado estable, donde presión de salida es de 0.1MPa.

SOLUCIÓN

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