TERMODINÁMICA

ciencia que estudia la materia, la energía y las

interacciones entre la materia .

La termodinámica clásica es una disciplina que estudia los fenómenos

desde el punto de vista macroscópico en función de las propiedades

observables y medibles.

El sistema termodinámico más simple se compone de una masa fija de un

fluido puro no influenciado por reacciones químicas o campos externos Tales

sistemas se caracterizan por las tres coordenadas mensurables presión P

volumen específico v y temperatura T y se llaman sistemas P v T

W es el trabajo producido por el equipo o proceso, y QC es el calor suministrado a la

máquina Esta definición tiene un valor entre cero y uno y muchas veces se expresa en

porcentaje

ORIGEN Y ALCANCE DE LA TERMODINÁMICA

Eolipila de Heron

OBJETIVOS PRIMARIOS DE LA TERMODINÁMICA:

Llegar a establecer un criterio de espontaneidad

Refiriéndose con espontaneidad a un proceso que puede ocurrir

sin la ayuda externa , y en cierto periodo de tiempo

Cálculo del rendimiento en el equilibrio

predecir la espontaneidad y las condiciones de equilibrio mediante calculos

entre las fases, por ejemplo, la presión de vapor en función de la

temperatura.

LIMITACIONES DE LA TERMODINÁMICA.

Tiempo que dura un proceso

•La termodinámica es incapaz de calcular el tiempo que se requiere para que ocurra un determinado proceso

•La predicción sobre la espontaneidad en un proceso se basa solo en su estado inicial y final, pero nonos informa sobre cómopueda ocurrir el proceso.

Medio continuo
Un medio continuo se concibe como una porción de materia formada por un conjunto infinito de partículas(que forman parte, por ejemplo, de un sólido, de un fluido o de un gas) que va a ser
estudiado macroscópicamente, es decir, sin considerar las posibles discontinuidades existentes en el nivel microscópico (nivel atómico o molecular).

La materia se puede describir a nivel microscópico usando las herramientas de la mecánica estadística y de la teoría cinética.

Existen dos razones por las que, para la ingeniería, basta conocer la información como un prom4dio, es decir, una descripción macroscópica:
Primero, una descripción microscópica de un dispositivo en ingeniería puede acarrear demasiada información para ser procesada

•En segundo lugar, y más importante, las posiciones y las velocidades microscópicas resultan generalmente inútilespara determinar cómo los sistemas macroscópicos actuarán o reaccionarán a
menos claro que se integre su efecto total.

La termodinámica es la parte de la física que estudia la energía de un sistema y el intercabio con el entorno

El sistema es el área a analizar o el objeto de estudio.

El entorno es el resto del universo.
ESTADO TERMODINAMICO:

Conjunto de valores que toman las propiedades de un sistema termodinámico que deben ser especificadas para reproducir el sistema.

Las propiedades termodinámicas cuyos valores dependen del tamaño del sistema son llamadas propiedades extensivas

Las propiedades denominadas propiedades intensivas son aquellas que no dependen del tamaño del sistema
Equilibrio térmico cuando el valor de la temperatura constante.

Equilibrio mecánico cuando el valor de la presión es el mismo.

Equilibrio químico cuando el valor del potencial químico permanece invariable.

Todas las fuerzas están balanceadas.

Procesos termodinamicos

Isocórico

•Volumen constante

Isotérmico

•Temperatura constante

Isobárico

•Presión constante

Adiabático o isoentropico

•Q= 0

aquel en el cual el sistema termodinámico no intercambia calor con su entorno.

Procesos cuasiestáticos:

•Se desarrollan de manera muy lenta, de manera que se puede considerar que el sistema se
encuentra en todo momento en un estado de equilibrio

Procesos reversibles:

•Es un proceso cuasiestático que en cualquier momento puede invertir su sentido, es decir, es
posible devolver al sistema y a su entorno al estado inicial por el mismo camino. Reversibilidad
y equilibrio, son por tanto equivalentes

Procesos irreversibles:

•Se desarrollan bruscamente y el sistema se encuentra fuera del equilibrio en el transcurso del
proceso. Los procesos reales son irreversibles, los procesos reversibles no existen

Trayectoria. Conjunto de estados por los que atraviesa el sistema al realizarse un proceso.
Existen magnitudes energéticas que dependen de la trayectoria del proceso y generalmente se
les conoce como funciones de trayectoria. En esta categoría tenemos al calory al trabajo. En sí,
muchas propiedades de estado se han definido para poder evaluar los requerimientos de calor
y trabajo en un proceso. La termodinámica, nació como una ciencia que perseguía inicialmente
el cálculo de estos objetivos.

Fase. Es una porción homogénea de materia. Aunque tanto el hielo como el agua líquida tienen
la misma constitución química, no poseen la misma densidad (se separan) y por tanto, deben
considerarse como dos fases diferentes. En una mezcla de benceno y agua a temperatura y
presión del ambiente se tienen dos componentes y dos fases (líquidas).

Procesos de Cuasi-Equilibrio

 Es aquel en el que la desviación del equilibrio termodinámico es infinitesimal y todos los
estados por los que pasa el sistema durante un proceso cuasiequilibrio pueden considerarse
como estados en equilibrio. 
 Ecuaciones de Estado

Es una ecuación que relaciona, para un sistema en equilibrio termodinámico, las variables de
estado que lo describen. Tiene una forma general pero no existe una única ecuación de estado
que describa el comportamiento de todas las sustancias para todas las condiciones de presión
y temperatura.

La ecuación de los gases ideales realiza las siguientes aproximaciones:

Considera que las moléculas del gas son puntuales, es decir que no ocupan volumen.

Considera despreciables a las fuerzas de atracción-repulsión entre las moléculas.

Tomando las aproximaciones anteriores, la ley de los gases ideales puede escribirse

Pvm=RT

νes el volumen específico, que se define como:

•volumen específico molar= el volumen total sobre la cantidad de materia (medida en gramos
moles, libras moles, etc.).

•volumen específico másico = el volumen total sobre la masa (con unidades en gramos,
kilogramos, libras, etc.)

Si se quiere expresar en función del volumen total, se tiene lo siguiente:

PV=nRT

Propiedades fundamentales
temperatura

Definiremos como paredes diatérmicas aquellas que son permeables a la energía

térmica y paredes adiabáticas aquellas que no son permeables a la energía térmica.

•Consideremos dos sistemas A y B que de manera independiente están en equilibrio. Si se

ponen en contacto a través de una pared diatérmica, hay dos posibilidades con respecto a los
estados finales de estos sistemas. Una posibilidad es que en ambos sistemas no existan

cambios macroscópicos, es decir, que ninguno sufra un cambio de estado. La segunda

posibilidad es que ambos sufran un cambio de estado, alcanzando cada sistema un nuevo
estado de equilibrio.

Si dos sistemas AyB aislados del ambiente no sufren ningún cambio de estado al ponerlos en
contacto através de una pared diatérmica,se dice que estos sistemas están en equilibrio
mutuo.Cuandodossistemasestánenequilibriomutuo,compartenunadeterminadapropiedad.Esta
propiedadsepuedemedir,yselepuedeasignarunvalornuméricodefinido.Unaconsecuenciadeeseh
echoeselprincipiocerodelatermodinámica,queafirmaquesidossistemasdistintosestánenequilibri
otérmicoporseparadoconuntercero,tambiéntienenqueestarenequilibriotérmicoentresí.Estapro
piedadcompartidaenelequilibrioeslatemperatura.

Denominamosdeestamaneraalatemperaturacomoaquellapropiedadcomúnatodoslossistemasq
ueseencuentranenequilibriotérmicoentresí.Definiciónformaldelatemperatura.Hoysesabequelat
emperaturaestárelacionadaconelmovimientodelasmoléculasquecomponenlamateria.

La temperatura es proporcional a la energía cinética con la que ,en promedio y

desordenadamente , se mueven las moléculas.

Debe destacarse que la formulación de la ley cero de la termodinámica contiene tres ideas
firmes:

1.-La existencia de una variable de estado, llamada temperatura.

2.-La igualdad de las temperaturas como una condicióndeequilibriotérmicoentredossistemas.

3.-La existencia de una relaciónentrelasvariablesindependientesdelsistemaylatemperatura.

Comoconsecuencia,esimportanteseñalarquealaspropiedadesquedeterminanelestadotermodin
ámicodeunsistemacomolapresiónP,elvolumenv,laleyceroagregaa

la temperatura como una nueva variable empírica T

PRESION
La presiónP se define como la fuerza normal ejercida por unidad de área. Si la fuerzase
mideenNewtons y el áreaenm2, sus unidadesseránN/ m2denominadoPascal (Pa).

P = δ g h

Dondeδ es la densidaddel fluidode medición, ges la aceleraciónde la gravedady hla alturade

columnade fluido.

Por tanto, la presión absoluta (presión del sistema, termodinámica o presión total) será:

Pabsoluta=Psistema= Pman+ P ambiente› P ambiente

En un sistema a vacío, la presión del sistema es menor que la presión del ambiente, de manera
que la presión manométrica será negativa.

Pman== Psistema–P ambiente = -│Pvacío│‹ 0

Psistema=Pambiente–Pvacío‹ Pambiente

Volumen especifico

Volumenespecífico. Es la relaciónentre el volumeny la masa. Por sudefinición, el

volumenespecíficoes la inversade la densidady por tanto es una propiedadintensiva.

v = V/M = 1/ρ

Cuandola masa se refierea una mol o un peso molecular de una sustancia, al

volumenespecíficose le denominavolumenespecíficomolar o volumenmolar.

Gastomasaoflujomásico[Ṁ].Cantidaddemateriaquefluyeporelsistemaporunidaddetiempo.[Kg/
s];[lb/s];[Kg/min];etc.

Gastovolumétrico,flujovolumétricoocaudal[Gv]l.Volumendefluidoquepasaporelsistemaporunid
addetiempo.[m3/s];[l/s];[pie3/min];[gal/
min]etc.Elcaudalsepuederelacionarconlavelocidadpromediodelfluidoyeláreadeseccióntransvers
alporlasiguienteexpresión.

Gv=veA

Larelaciónentreelgastomasayelcaudalsedaatravésdeladensidad:

ρ=M/V=Ṁ/Gv=Ṁ/(veA);Ṁ=Gvρ=Gv/v=veA/v

Energía interna.
Serefierealaenergíaqueposeenlasmoléculasqueconstituyenlasustancia.Estaenergíasedebeaquel
asmoléculasdecualquiersustanciaestánconstantemovimientoyposeenenergíacinéticadetraslació
n,rotaciónyvibración,aestascontribucionesselesdenominaenergíasensible.

Laenergíainternatambiénsedebealasfuerzasintermoleculares(electrostáticas,deVanderwaals,pu
entesdehidrógeno,etc.)queunenalasmoléculasentresi,ycomoseesperaría,sonmásintensasenloss
ólidosymásdébilesenlosgases.Siseagregasuficienteenergíaaunsólidooaunlíquido,sesuperaránlas
fuerzasintermolecularesysetendráuncambiodefase.Laenergíaasociadaalcambiodefasesedenomi
nacalorlatente. calor latente es la energía que se puede pasar de un cuerpo a otro cp capacidad
calorífica

Enlaenergíainternaestáconsideradalaenergíarelacionadaconlosenlacesformalesenlasmoléculas
alasqueselesdenominaenergíadeenlaceoenergíaquímica.

Finalmente,enelnúcleodelátomoexisteunagrancantidaddeenergíainterna.Estaenergíasedenomi
naenergíanuclearyseliberaenlasreaccionesnucleares.Enestosprocesoslamateriasetransformaen
energía.

Lasumadeestascontribucionesconstituyelaenergíainternatotaldelsistema.Sielsistemainteraccion
aconelambienteyfluyehaciaélenergía,estaenergíaunavezqueentraalsistemapasaráaformarparte
desuenergíainterna.Laenergíainternaesunapropiedadtermodinámicanomedibledirectamente(n
oesunapropiedadfísica)quesehadefinidoaligualqueotraspropiedadesnomedibles,paraauxiliarno
senelcálculodelcalorydeltrabajoenunproceso.Losvaloresabsolutosdelaenergíainternanosepued
endeterminar,yenrealidadnosonnecesariosparalograrlosobjetivosanteriormentemencionados.

Enunprocesotermodinámico,loqueinteresaesdeterminarelcambiodeenergíainternaquesetienee
nuncambiodeestadoalrealizarseunproceso.Porestarazón,paracalcularlaenergíainterna,sefijanlos
estadosdereferencia.Losestadosdereferenciasonestadosdelamateriaperfectamentedefinidosyse
leccionadosarbitrariamenteenloscuales,alaenergíainternaseleasignaunvalordecero.

Lastablasdevapordeaguaporejemplo,tomancomoestadodereferenciaalagualíquidasaturadaa0°C
,
(eneseestadoULSAT=0).Losvaloresqueaparecenenlatabla,representanelcambiodeenergíainterna
entreelestadodereferenciayelestadoparticularalquesedeseadeterminarlaenergíainterna.

Laenergíainternaadiferenciadelatemperatura,presiónyelvolumenespecífico,nosedeterminanenf
ormadirecta,sinoquesecalculaapartirdeecuacionesdetipodiferencialdelaforma:

du=CvdT+[T(∂P/∂T)v–P]dv
dondeCveslacapacidadcaloríficaotérmicadeterminadaavolumenconstante.

Estasecuacionesdetipodiferencialseobtienendelacombinacióndelaprimeraysegundaleydelaterm

odinámicaylaaplicacióndelaspropiedadesmatemáticasdelasecuacionesdiferencialesexactas .
Entalpía.
Ademásdelaenergíainternaexistenotraspropiedadestermodinámicasnomediblesde

usocomún.Laentalpíaesunapropiedadtermodinámicaquesedefineenfuncióndelaenergíainterna
porlaexpresión.
H=U+PVoh=u+Pv

Lossistemasdeunidadesmásusadosactual
menteson:
SistemaInternacional
Sistemainglésdeingeniería
Sistemasgravitacionalescomunes

Unidadesydimensiones:Seledaelnombre
dedimensiónalascantidadesfísicas.Ejemplo
:longitud,tiempo,velocidad,fuerza,volumen,
etc.Cuandounacantidadfísicaseexpresaenf
uncióndelascantidadesfundamentalesseles
denominamagnitudesderivadas.
Unaunidadconstituyeunamedidaperfectam
entedefinidaopatróndeunadeterminadadim
ensión.
Sehandesarrolladoungrannúmerodesistem
asdeunidades.ElsistemaInternacionaldeuni
dadeseselmáscompletoysencillodeusar.Elsi
stemainternacionaldeunidadesconstadesiet
eunidadesbásicasoelementales.
Loscambiosdeentalpíasepuedendeterminartambiénapartirdeexpresionesdiferencialesdelaform
a:

dh=CpdT+[v–T(∂v/∂T)p]dP

dondelaCpeslacapacidadcaloríficadeterminadaapresiónconstante.
Escalasdetemperatura
Latemperaturadesdeunpuntodevistamicroscóp
icoesunamedidadelaenergíacinéticapromediod
elaspartículasdelsistema.Estaenergíacinéticaco
nsideralaenergíacinéticaderotación,vibraciónyt
raslacióndelasmoléculas.Paramayorprofundiza
ciónvéaseteoríacinéticadelosgases.
Latemperaturadesdeunpuntodevistamicroscóp
icoesunamedidadelaenergíacinéticapromediod
elaspartículasdelsistema.Estaenergíacinéticaco
nsideralaenergíacinéticaderotación,vibraciónyt
raslacióndelasmoléculas.Paramayorprofundiza
ciónvéaseteoríacinéticadelosgases.
Lasescalasdetemperaturaestánbasadaenunfen
ómenofísicoqueporcomodidadhasidolatemper
aturadelpuntoequilibrioentrehieloyvapordeagu
asaturadoapresiónatmosféricanormal(puntode
congelación)yelpuntodeequilibrioentreagualiq
uidaysuvaporapresiónde1atm(puntodeebullició
n).
Unidad de intensidad luminosa (candela).
Unidaddecantidaddesustancia(mol).
Unidad de temperatura termodinámica
(kelvin).
Unidad de la corriente eléctrica (amperio).
El termómetroes un buenejemplode
aplicaciónde la ley cero de la termodinámica,
puesal medirpor ejemplola temperaturade un
vasode agua, el aguaestáencontactocon el
vidrioy el vidriocon el mercurio, luegoel
mercuriode dilatao
contraesegúncorrespondamidiendola
temperaturasegúnenla escalaque estégraduado