Advanced Organic Chemistry, Fitth Edition

Part A: Structure and Mechanisms,

Francis A. Carey and Richard J. Sundberg

Estereoquímica, Conformación
y Estereoselectividad (Cap.2)

clase 1
 Configuración
• Doble enlace: 1 sustituyente en cada C
(cis y trans); más de 1 sustituyente en
cada C se nombran isomeros Z (juntos); E
(opuestos)
Regla de
Cahn-Ingold-
Prelog
Prioridad H>:
Configuración compuestos
cíclicos
Configuración carbonos tetrahédricos

Par enantiomérico
• El par enantiomérico tiene idénticas
propiedades físicas como químicas frente
a reactivos aquirales, pero su
comportamiento cambia cuando existe un
entorno quiral. Ejemplo en la respuesta
fisiológica de enantiómeros frente a
receptores biológicos.

mentol comino
• Actividad óptica

Fracción molar de cada enantiómero.

Pureza óptica

Cambio en reordenamiento
589 nm, lampara de cristalino
sodio.
• Medidas de la rotación como función de la longitud de
onda permiten determinar la configuración de una
molécula quiral.
• Curvas de dispersión de la rotación óptica (ORD), UV,

Elepticidad molar
Múltiples centros estereogénicos
• Máximo número de estereoisómeros 2n

Las configuraciones de uno o más centros estereogénicos

en diasteromeros se llaman epímeros.
 Proyecciones de Fisher y Newman
Proyección de Fisher

Proyección de Newman
Otros centros estereogénicos..

Nitrógeno trivalente spiro

binaftil
alenos
 Quiralidad y simetría

Centros proquirales: Existen ligandos que topológicamente no son

equivalentes o son llamados heterotópicos, y sucede cuando los otros 2
sustituyentes son diferentes.
centros
enantiotópicos
Grupos carbonílicos, substituidos asimétricamente son centros proquirales,
la adición de un cuarto ligando genera el centro estereogénico. Son
designados bajo el orden de prioridad de Cahn-Ingold-Prelog

• Efecto de centros proquirales en reacciones

enzimáticas. Acción de la fumarasa

Efecto de la alcohol deshidrogenasa

ac fumárico ac málico
Transformación de L-fenilalanina en ac cinámico,
Por medio de la fenilalanina amonialiasa
Separación de enantiomeros
Conformación

Clase 2
• Conformación compuestos acíclicos
• Diferencia entre conformación gauche y
anti en el butano

Mucho más estable

• Barrera rotacional (kcal/mol)
– Espectroscopía de microondas, difracción
electrónica, IR, etc.
 estabilización σ-π*
transferencia electrónica,
hiperconjugacion.

• Conformaciones de alquenos (propeno)

• Conformación preferencial de un aldehido

eclipsada
 s-cis:synperiplanar
s-trans:antiperiplanar
• Conformación de dienos

oblicuo
• Conformación de ciclohexanos
• Velocidad de intercambio conformacional

preferencia ecuatorial.
ecuatorial
isomerizacion cis-trans

Delta G=-RTln trans/cis

metilenciclohexanos

axial mas estable

 Cuarta edición
ejercicios capitulo 3
3, 6b, d, 7a, c, e, g, 8a, 22a, c.