Tarea # 1

CALIBRACIÓN DE MATERIAL VOLUMÉTRICO

Redactó Humberto Gómez

Objetivo general:
Que el estudiante se familiarice con el primer proceso en importancia dentro de los
laboratorios de análisis químicos, que es la calibración del material volumétrico que
empleará para cualquier determinación que realice. Se busca también que pueda
reconocer la función principal de calibrar el material volumétrico y qué es la exactitud y
precisión en los resultados.

Objetivos específicos
Establecer los sistemas de cálculo necesarios para llevar a cabo la calibración de material
volumétrico por pesada de agua a la temperatura de trabajo en el laboratorio.
Procesar adecuadamente todos los resultados experimentales para producir los datos
numéricos finales que serán empleados para elaborar las conclusiones sobre el material
volumétrico calibrado y tomar las medidas adecuadas para el uso correcto de este
material.

Antecedentes
Uno de los principales problemas a los que se enfrentan los químicos analíticos al
involucrarse en la resolución de un problema es el de obtener mediciones precisas y
exactas de los parámetros que se requieren para la solución del mismo.
Es relativamente fácil medir y medir mal, con lo que las conclusiones que se derivan de
dichas mediciones por necesidad están equivocadas. En la historia de la ciencia esto ha
ocurrido con relativa frecuencia, y de ello hemos podido constatar la inversión de grandes
sumas de dinero que han resultado inútiles, a consecuencia de decisiones tomadas sobre
bases inciertas.
Lo que resulta enormemente complicado es el poder hacer buenas mediciones analíticas
que den sustento a decisiones correctas y no solo ello, sino demostrar que dichas
mediciones están bien hechas. Hoy en día no basta con pensar que se hacen bien las
cosas, sino que se requiere de demostrarlo documentalmente.
El contar con material volumétrico calibrado (conocer con precisión y exactitud el
volumen) es medular para obtener resultados confiables. Es obligación de los analistas
verificar la calibración del material con el que trabaja.

El material volumétrico de vidrio se fabrica a partir de vidrio de borosilicato o sódico-

cálcico, este último se emplea para fabricar material Clase ”B”, en donde el contacto con
productos químicos no es grande (pipetas graduadas o probetas). El vidrio de borosilicato
se prefiere para fabricar material Clase “A” (pipetas volumétricas, matraces y buretas), ya
que posee una estabilidad química y térmica más grande.
El uso de material volumétrico de vidrio Clase “A” significa que la precisión se mantiene
por periodos de tiempo más largos. El material volumétrico de vidrio se debe re-calibrar
periódicamente. Las normas ASTM 542 e ISO 4787 para la calibración de material
volumétrico recomiendan que los matraces de borosilicato se recalibren cada 10 años y
los sódico-cálcicos cada 5 años (o antes si el material se ve atacado).

Se asume que para el material “Clase A” se puede usar el valor nominal (el que indica el
material) sin necesidad de hacer correcciones.

Definiciones

Bitácora: Cuaderno de laboratorio debidamente foliado e identificado, en el cual los

analistas anotan todos los datos de los procedimientos que siguen en el análisis de una
muestra, así como todas la información pertinente y relevante a su trabajo en el laboratorio.

Desviación Estándar: Para una serie de n mediciones del mismo mensurando, es la

magnitud s que caracteriza la dispersión de los resultados, dada por la fórmula:

∑𝑛𝑛 (𝑥𝑥𝑖𝑖 − 𝑥𝑥̅ )2

𝑠𝑠 = � 𝑖𝑖=1
𝑛𝑛 − 1

en donde es el resultado de la i-ésima medición y es la media aritmética de los n

resultados considerados.

Intervalo de confianza: Es el grado de concordancia entre resultados analíticos

individuales cuando el procedimiento analítico se aplica repetidamente a diferentes
alícuotas o porciones de una muestra homogénea. Usualmente se expresa en términos del
intervalo de confianza (o incertidumbre, el tema será tratado por separado):

𝑠𝑠
𝑥𝑥 = 𝑥𝑥̅ ± 𝑡𝑡𝑎𝑎/2
√𝑛𝑛

Intervalo de confianza
en donde:
= Media calculada a partir de un mínimo de tres mediciones independientes
t a/2 = Se empleará el valor de la t de Student para un nivel de significancia del 95%
para n-1.
s= Desviación estándar de la muestra
n = Número de réplicas
= Resultado que incluye el intervalo de confianza

Material volumétrico Clase A

Es el material de más alta precisión con el que se cuenta en los laboratorios químicos.
Las tolerancias y % de error se reportan en la Tabla 4.

Material volumétrico Clase B

El material Clase “B” por lo general presenta el doble del valor aceptable para clase “A” y
no debe ser usado cuando se busca alta precisión.
Nota 1: Las pipetas graduadas y las probetas no son material volumétrico de alta
precisión, ambos son Clase “B” y no deben ser empleados para trabajo analítico de
precisión

Nota 2: Las pipetas volumétricas automáticas (tipo Eppendorf o Finnpipette) se

pueden y deben calibrar si van a ser usadas para trabajo analítico de precisión.

Planteamiento del problema

En el laboratorio de control de calidad de una industria se lleva a cabo, además de las
funciones de control de calidad, la preparación de una disolución de un catalizador que se
añade en el proceso de dicha empresa. La concentración del catalizador debe conocerse
con la mejor precisión y exactitud posible ya que, además del alto costo del catalizador, el
control del proceso depende de la concentración.
Para preparar la disolución del catalizador el analista requiere de emplear un matraz
aforado de 50 mL, uno de 25 mL y una pipeta volumétrica de 10 mL todos de marca
Pyrex.
Recibe un lote nuevo de material volumétrico por lo que se prepara a hacer la calibración
del lote antes de poderlo usar; para ello anota una marca indeleble (busca cómo se
marca en forma indeleble el material de laboratorio y descríbelo en el informe) en
cada uno de ellos para reconocerlos rápidamente, posteriormente procede a lavarlos
escrupulosamente y los deja secar protegidos del polvo.

Procedimiento experimental
Las determinaciones se realizaron con una balanza analítica monoplato con pesas de
latón para la cual se tiene una apreciación de la lectura de 0.0001 g.
En el proceso el analista tiene la precaución de registrar la temperatura ambiente en el
laboratorio (25 °C) y la temperatura del agua destilada que va a utilizar durante el
proceso; al inicio la temperatura del agua fue de 21 °C y al terminar la temperatura era de
22 °C.
La calibración del material se reporta a 20 °C y por lo tanto se debe corregir a esta
temperatura.

1) Matraz aforado de 25 mL
a. Pesa el matraz con su tapón y registra en su bitácora el peso:
m°25 = 24.1264 g
b. Llena el matraz con agua destilada hasta la marca de aforo empleando un
embudo de tallo largo, cuidando que no queden gotas de agua en el cuello
del matraz por arriba de la marca de aforo. Pesa el matraz lleno y registra
el peso en su bitácora. Esta misma operación la repite 4 veces y registra
los resultados en la bitácora:

m125 (g) m225 (g) m325 (g) m425 (g) m525 (g)
49.0303 49.0274 49.0443 49.0453 49.0363

2) Matraz aforado de 50 mL
a. Pesa el matraz con su tapón y registra en su bitácora el peso:
 m°100 = 48.6330 g
b. Procede de igual forma que con el matraz de 25 ml y registra los siguientes
resultados:

m1100 (g) m2100 (g) m3100 (g) m4100 (g) m5100 (g)
98.5429 98.7104 98.6733 98.6976 98.6814

3) Pipeta volumétrica de 10 ml
a. Pesa un matraz aforado de 50 ml vacío, seco y con tapón y registra su
peso en la bitácora:
m°50 = 30.1218 g
b. Llena la pipeta con agua destilada por encima de la marca de aforo, limpia
con papel absorbente la parte externa de la pipeta y lleva hasta la marca
de aforo descargando el exceso de agua contenido en la pipeta. Vierte el
resto del líquido contenido en la pipeta en el matraz aforado de 50 ml y
registra su peso anotándolo en la bitácora. Repite la misma operación 3
veces más sin vaciar el agua contenida en el matraz y registrando el
incremento de peso en su bitácora. Los resultados que registra son:

m1x (g) m2x (g) m3x (g) m4x (g)

40.2060 50.3300 60.3511 70.4117

Guía para la redacción del informe

El informe deberá incluir conclusiones sobre el proceso involucrado

a) Presenta con tus palabras el problema que se plantea, la forma en la que lo

resolverás y a qué conclusiones podrías llegar aún en forma tentativa.
b) Registra y organiza en forma adecuada los datos que se te han proporcionado, de
forma que sea fácil entender el procedimiento de cálculo.
c) Debes tomar en cuenta las tolerancias de error para material volumétrico que
establece la NIST (se presentan en el material adjunto) para determinar si es
Clase “A”.
d) Realiza los cálculos necesarios para determinar la capacidad real del material que
acabas de calibrar y comprobar si cumplen o no con lo establecido por la NIST.
Calcule la desviación estándar y el intervalo de confianza y compare el resultado
con la tabla 4 de este instructivo. Si el error obtenido se encuentra dentro de las
especificaciones establecidas, el material puede ser utilizado sin considerar el error
en las mediciones realizadas. Si el error obtenido se encuentra fuera de las
especificaciones establecidas, el material debe ser marcado con el error obtenido y
éste deberá ser considerado en las mediciones realizadas. Registrar todo en la
bitácora.

e) Una vez que has determinado el volumen real del material sin importar que clase
es; concluye sobre el material y si éste puede ser empleado para el trabajo de
precisión que se requiere.
f) ¿Qué hubiera pasado si el material fuese Corning 728 en lugar de Pyrex?
Referencias bibliográficas

1. ASTM E288 - 10 Standard Specification for Laboratory Glass Volumetric Flasks.

2. ASTM E542 - 01(2007) Standard Practice for Calibration of Laboratory Volumetric Apparatus.
3. ASTM E694 - 99(2010) Standard Specification for Laboratory Glass Volumetric Apparatus.
4. ISO 1042:1998 Laboratory glassware -- One-mark volumetric flasks.
5. GOST 1770-74 Laboratory volumetric glassware. Cylinders, beakers, measuring flasks, test
tubes. General specifications. emma roberts s ewird

Anexo 1
Fórmula para corrección del volumen de material volumétrico

Calcule el volumen nominal a 20 °C, de acuerdo con la siguiente relación:

V20 = Vt (1 + β (20°C-t))
Donde:

β: Coeficiente de dilatación térmica del material del matraz o pipeta.

V20 y Vt: son los volúmenes a 20°C y a t°C respectivamente mL
t: La temperatura a del agua reactivo empelada en la calibración °C

El coeficiente de expansión térmica del material a calibrar, dependerá de la marca del

material; para lo cual emplea la Tabla 2.
Tabla 1: Peso de 1 cm3 de agua a diversas temperaturas en la Ciudad de México

Presión de
Peso en el vacío Peso aparente en el
T vapor saturante
(densidad) aire contra latón
[°C] H2O
[g/cm3] [g/cm3]
[mmHg]
15 12.8 0.99910 0.99827
16 13.7 0.99894 0.99812
17 14.6 0.99877 0.99795
18 15.5 0.99859 0.99777
19 16.5 0.99840 0.99759
20 17.5 0.99820 0.99739
21 18.6 0.99799 0.99718
22 19.6 0.99777 0.99696
23 21.1 0.99753 0.99673
24 22.4 0.99729 0.99640
25 23.8 0.99704 0.99624
26 25.2 0.99678 0.99599
27 26.8 0.99651 0.99572
28 28.4 0.99623 0.99544
29 30.0 0.99594 0.99516
30 31.8 0.99564 0.99486

Tabla 2 Coeficientes de expansión térmica de algunos sólidos

Material β (10-5) Material β (10-5)

Vidrio Corning 728 1.90 Pyrex, Coming 744 0.96
Geräteglas, schott G20 1.47 Sílice vítrea 0.15
Kimble KG-33 (borosilicato) 0.96 Vycor, Corning 790 0.24
Kimble N5 1 -A (resistente) 1.47 Polietileno 45 a 90
Kimble R-6'(blando) 2.79 Poliestireno 18 a 24
Porcelana ca 1.2
TABLA 3:
Valores de tolerancia para material volumétrico Clase “A” del NIST (National Institute of
Standards and Technology).

Tolerancias requeridas para material volumétrico Clase "A"

tolerancia , mL
Capacidad tiempo de matraz
pipetas probeta buretas
mL entrega 1 volumétrico
(clase A) graduada (clase A)
(clase A)
TD2 TD2 TD2
TC3
1 10 0.006 0.1 0.01
2 10 0.006 0.015
3 10 0.01 0.015
4 10 0.01
5 15 0.01 0.02
10 15 0.02 0.1 0.02 0.02
15 15 0.03
20 25 0.03
25 25 0.03 0.3 0.03 0.03
50 30 0.05 0.4 0.05 0.05
100 40 0.08 0.6 0.1 0.08
200 50 0.1 1.4 0.1
250 1.4 0.12
500 2.6 0.15
1000 5 0.3
2000 10 0.5
4000 50

1 Tiempo mínimo de entrega para Clase "A" (tiempo máximo de entrega 60 sec).
2 Calibrado para entregar. (TD)
3 Calibrado para contener. (TC)
TABLA 4:
Error máximo relativo para material volumétrico Clase "A"

NIST
Error máximo relativo para material volumétrico Clase "A"

pipeta bureta matraz

Capacidad
mL
Tolerancia relativo Tolerancia relativo Tolerancia relativo
mL (%) mL (%) mL (%)

1 0.006 0.6 0.01 1

2 0.006 0.3 0.015 0.75
3 0.01 0.33 0.015 0.5
4 0.01 0.25
5 0.01 0.2 0.02 0.4
10 0.02 0.2 0.02 0.25 0.02 0.2
15 0.03 0.2
20 0.03 0.15
25 0.03 0.12 0.03 0.15 0.03 0.12
50 0.05 0.1 0.05 0.13 0.05 0.1
100 0.08 0.08 0.1 0.13 0.08 0.08
200 0.1 0.05 0.1 0.05
250 0.12 0.05
500 0.15 0.03
1000 0.3 0.03
2000 0.5 0.03

El error relativo para buretas se calcula asumiendo que se empleó el 80% del
volumen durante la titulación.