Una Norma Nacional Americana

Designación: D 4327-03

Método de prueba estándar para

Aniones en agua por Químicamente Suprimido cromatografía
iónica 1

Esta norma ha sido publicada bajo la designación fija D 4327; el número inmediatamente después de la designación indica el año de adopción original o, en el caso de revisión, el
año de la última revisión. Un número entre paréntesis indica el año de la última aprobación. A epsilon superíndice (
mi) indica un cambio editorial desde la última revisión o re-aprobación.

1 Alcance*
2 cubre la determinación secuencial de
1.1 Este método de ensayo
fluoruro, cloruro, nitrito, orto- fosfato, bromuro, nitrato y iones de sulfato en el agua por
cromatografía iónica suprimida químicamente. norte beneficios según objetivos 1-orden de elución es
dependiente de la columna utilizada; véase la fig.

1.

1.2 Este método de ensayo es aplicable a la bebida y wastewa-

tros. Los intervalos probados para este método de ensayo para cada anión fueron como sigue
(medidos en mg / L):
Fluoruro 0,26-8,49
HIGO. 1 cromatograma que muestra la separación usando AS4A

Cloruro 0,78-26,0 Columna

Nitrito-N 0,36-12,0
Bromuro 0,63-21,0
Nitrato-N 0,42-14,0
límites que se muestran en la Tabla 1 se puede lograr. Si se requieren niveles de detección más
o- Fosfato 0,69-23,1
Sulfato 2,85-95,0 bajos, la sensibilidad se puede mejorar mediante el uso de un ajuste de escala más baja (<3? S /
cm) o un bucle de inyección de muestra más grande (> 100! L). El analista debe asegurar un
1.3 Es responsabilidad del usuario asegurarse de la validez de esta
rendimiento óptimo instrumento para mantener una línea de base estable a los ajustes a escala
Método de prueba para otras matrices.
real de conductividad más sensibles.
se determinaron 1.4 concentraciones tan bajas como 0,01 mg / L
dependiendo de los aniones que se cuantifica, en el trabajo de laboratorio individual. La
1.5 El límite superior de este método de ensayo depende de
utilización de un bucle de volumen de muestra de 50 l y una sensibilidad de 3? S / cm a
concentración de aniones total y puede determinarse experimentalmente como se describe en el
escala completa, la detección aproximada
anexo A1. Estos límites pueden ser extendidas por dilución apropiada o mediante el uso de un
volumen de inyección más pequeño.
1 Este método de ensayo se encuentra bajo la jurisdicción del Comité D19 de ASTM sobre el agua y es 1.6 Uso de la columna de separación alternativo y eluyentes pueden per-
responsabilidad directa del Subcomité D19.05 sobre Constituyentes inorgánicos en el agua. mit aniones adicionales tales como formiato o citrato a determinarse. Esto no es
objeto de este método de ensayo.
Edición actual aprobada el 10 de enero de 2003. Publicado en enero de 2003. aprobado originalmente en
1.7 Esta norma no pretende señalar todos los problemas de seguridad, si los hay,
1984. Última edición anterior aprobado en 1997 como D 4327-97.
2 Las siguientes referencias se pueden consultar para obtener información adicional: Pequeño, H., asociados con su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma establecer las
Stevens, TS, y Bauman, WC, “Novel Ion Método cromatográfico Cambio de Uso de la Detección prácticas de seguridad y salud y determinar la aplicabilidad de las limitaciones
Conductrimetric” Química analítica , Vol 47, reglamentarias antes de su uso.
1975, p. 1801.
Stevens, TS, Turkelson, VT, y Alve, WR, “Determinación de aniones en Caldera Purga de agua con
cromatografía iónica,” Química analítica , Vol 49,
1977, p. 1176. 2. Documentos de referencia
Sawicki, E., Mulik, JD, y Witgenstein, E., editores, cromatografía iónica
2.1 Normas ASTM:
Análisis de los contaminantes ambientales , Ann Arbor Science Publishers, Ann Arbor, 3
D 1066 Metodología para el muestreo de vapor
MI, 1978.
3
Mulik, JD, y Sawicki, E., editores, Ion análisis cromatográfico de D 1129 Terminología relacionados con el agua
3
Los contaminantes ambientales , Vol / No. 2, AnnArbor Science Publishers, AnnArbor, MI, D 1193 Speci fi cación para el reactivo agua
1979.
D 2777 Práctica para la determinación de la precisión y el sesgo de los métodos
Weiss, J., Handbook of Ion Chromatography , Dionex Corp., Sunnyvale, CA,
3
1986. aplicables de Comité D-19 sobre el Agua
Waters métodos innovadores para el análisis de aniones , Waters Chromatography Division
de Millipore, Método A 107 y A 116, 1990.
Haddad, PR, y Jackson, PE, Cromatografía de iones: Principios y
3 Annual Book of ASTM Standards
aplicaciones, Elsevier la Ciencia Publishing Co., 1990. , Vol 11,01.

* Un resumen de los cambios de sección aparece al final de esta norma.

Copyright © ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959, Estados Unidos.

1
 D 4327-03

TABLA 1 aproximado individual de detección de Laboratorio límites en ácido. El dispositivo supresor reduce la conductividad de fondo del eluyente a un nivel bajo
reactivo agua A, B
o insignificante mediante la sustitución de los cationes con el ion hidrógeno, convirtiendo de
analito Nº pico
Tiempo de MDL este modo los aniones en la muestra a sus correspondientes ácidos. Los aniones
retención, min mg / L
separados en su forma ácida se miden utilizando una célula de conductividad eléctrica. Los
Fluoruro 1 1.2 0.01
aniones se identifican en base a sus tiempos de retención en comparación con los
Cloruro 2 1.7 0.02
Nitrito-N 3 2.0 0,004 estándares conocidos. La cuantificación se lleva a cabo mediante la medición de la altura
Bromuro 4 2.9 0.01 del pico o el área y compararlo con una curva de calibración generada a partir de patrones
Nitrato-N 5 3.2 0,002
conocidos.
o- Fosfato 6 5.4 0,003
Sulfato 7 6.9 0.02

UN Datos proporcionados por US EPA / Laboratorio EMSL, Cincinnati, OH.

segundo Columna: como se especifica en 7.1.4.
5. significación y Uso
Detector: como se especifica en 7.1.6. Eluyente:

como se especifica en 8.3. velocidad de la bomba: 5.1 La cromatografía iónica prevé tanto cualitativa como
2,0 ml / min. bucle de la muestra: 50? l. -, Cl -,
determinación cuantitativa de siete aniones comunes, F
NO 2-, HPO 4-2, br -, NO 3-, y entonces 4-2, en el miligramo por litro gama de una operación analítica

sencilla, que requieren sólo unos pocos mililitros de muestra y teniendo aproximadamente 10 a
D 3370 prácticas para la toma de muestras de agua de conductos cerrados 3 15 min para la finalización. norte beneficios según objetivos 2 Este método de ensayo se puede usar para

determinar fluoruro si su pico se encuentra en la inmersión en agua mediante la adición de un ml de eluyente

3
D 5810 Guía para Spiking en muestras acuosas
(en 100
D 5847 Práctica para el pliego de control de calidad de la escritura caciones para
3 3 la concentración
Métodos de prueba estándar para análisis de agua
en 8,3) a todos los volúmenes de 100 ml de las muestras y patrones para negar el efecto de la
inmersión en agua. (Ver 6.3, y también ver 6.4.) La cuantificación de los picos no retenidos debe ser
3. Terminología evitado. Los aniones tales como ácidos de bajo peso molecular orgánicos (formiato, acetato,
3.1 de fi niciones -Para de fi niciones de los términos utilizados en esta prueba propionato, etc.) que son coeluyen conductor con fluoruro y sesgaría fluoruro de cuantificación en

método, consulte Terminología D 1129. algunas aguas potables y de la mayoría de las aguas residuales.

3.2 Definiciones de términos especí fi co para esta Norma:

3.2.1 columnas analíticas - una combinación de uno o más -/ br - y no 2- / NO 3-,
5.2 combinaciones anión tal como Cl
precolumnas seguidas de una o más columnas de separación que se utilizan para que puede ser difícil de distinguir por otros métodos analíticos, se separan
separar los iones de interés. Hay que recordar que todas las columnas en serie fácilmente por cromatografía de iones.
contribuyen a la capacidad total del conjunto columna analítica.
6. Interferencias
3.2.2 dispositivo supresor químico - un dispositivo que se coloca
6.1 Dado que el cloruro y nitrito eluyen muy cerca juntos,
entre las columnas analíticas y el detector. Su finalidad es inhibir la respuesta del
son interferentes potenciales para el uno al otro. Es aconsejable no tener uno de estos
detector a los constituyentes iónicos en el eluyente, a fin de reducir el fondo detector y
aniones presentes en un exceso de diez veces sobre el otro; es decir, Cl
al mismo tiempo mejorar la respuesta del detector a los iones de interés. - / NO 2- relaciones mayores que 1:10 o 10: 1 si tanto

iones han de ser cuantificada.

3.2.3 eluyente - la fase móvil iónica utiliza para transportar el
muestra a través del sistema. 6.2 Como con otros tipos de cromatografía, si uno de los
3.2.4 columna de seguridad columna -a utilizado antes del separador componentes de la muestra está presente en niveles muy altos, que puede interferir al
columna para protegerla de contaminantes, tales como partículas o materiales causar un gran pico en el cromatograma que podría enmascarar otros picos presentes.
irreversiblemente retenidas. Este tipo de interferencia normalmente se minimiza mediante dilución de la muestra
3.2.5 cromatografía iónica - una forma de chromatogra- líquido (véase el anexo A1) y en algunos casos puede ser corregido si la concentración de
phy en el que los constituyentes iónicos están separados por intercambio iónico seguido por unosque el anión es de interés. Sin embargo, se debe tener cuidado de no diluir la
medios de detección adecuados. concentración de analito por debajo de su límite detectable.
3.2.6 resolución capacidad -la de una columna analítica a
constituyentes separados bajo condiciones específicas de ensayo fi c.
3.2.7 columna separadora - la columna de intercambio iónico utilizada para 6.3 El agua de la inyección de la muestra causará un negativo
separar los iones de interés en función de sus características de retención antes de pico o inmersión en el cromatograma cuando se eluye, ya que su conductividad es menor
su detección. que la del eluyente suprimida. Esta inmersión normalmente se produce antes de Cl
-. Cualquier pico de interés que eluye cerca de la

4. Resumen de Método de prueba dip agua debe ser resuelto suficientemente de la inmersión a cuantificarse con precisión.
4.1 Una alícuota de muestra se inyecta en un cromatográfico de iones Algunas de las técnicas sugeridas para la eliminación de la inmersión en agua se
grafico. La muestra se bombea a través de dos columnas y un dispositivo supresor ydescriben
en en el Apéndice X1.
un detector de conductividad. La columna analítica y la precolumna se embalan con 6.4 Debido al efecto de la inmersión en agua y la interferencia de
intercambiador lowcapacity anión. Los iones se separan sobre la base de su afinidadácidos orgánicos y debido a la presencia de iones carbonato en la columna del
por los sitios de intercambio de la resina. El dispositivo supresor contiene una fibra oseparador, se insta al usuario de este método de ensayo para tener precaución cuando
intercambiador de cationes basado en membrana que se regenera continuamente por
se determina fluoruro (véase la Nota 2). Si el usuario desea estar seguro de buenos
un flujo de sulfúrico diluido resultados y ha interfiriendo aniones presentes al determinar fluoruro, el eluyente se
puede diluir

2
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7.1.7 Grabadora, Integrador, Computadora - Un dispositivo compatible

con la salida del detector capaz de respuesta del detector de grabación como una función
del tiempo para el propósito de medir la altura del pico o área.

7.1.8 Sistema de datos integrador electrónico -Un, tal como se utiliza

con gas y cromatógrafos de líquidos, puede ser utilizado para cuantificar el área del pico, así
como la altura del pico. Los datos del área de pico se pueden utilizar de la misma manera la
altura del pico se utiliza para cuantificar los resultados. Equipo y software.

7.1.9 Sample Loop - Un bucle en la válvula de inyección que es

diseñado para contener una cantidad exacta de la muestra. El tamaño más común es de 100 l.
El volumen de muestra inyectado en la columna del separador es controlado por este bucle. El
uso de un bucle de tamaño más grande por lo general causar ensanchamiento de los picos y un
tamaño de bucle mayor que 1 ml pueden resultar en una sobrecarga de la columna y la
respuesta no lineal. El cromatograma en la Fig. 1 utiliza un bucle de muestra de tamaño 100-l.

7.1.9.1 Cuando las inyecciones de volúmenes más grande que la muestra

tamaño de bucle se hizo, cualquier volumen por encima del tamaño del bucle de la muestra va a la
basura. Se considera buena técnica para ras el bucle de muestra después de la inyección mediante la
inyección de 2 a 3 veces el volumen de bucle de muestra.
HIGO. 2 Esquema de un cromatógrafo de iones

8. Reactivos
hasta la separación de fluoruro y carbonato se lleva a cabo. Esto provocará un
8.1 Pureza de los reactivos - productos químicos de grado reactivo serán
aumento en el tiempo de retención para aniones tales como sulfato para eluir.
utilizado en todas las pruebas. A menos que se indique lo contrario, se pretende que todos
los reactivos deberán ser conformes con las especificaciones del Comité de Reactivos

7. Aparato Analíticos de la American Chemical Society, donde tales especificaciones están disponibles.
5 Otros grados pueden estar

7.1 cromatógrafo de iones - El cromatógrafo de iones debe

4
utilizado, siempre que sea primera comprobó que el reactivo es de una pureza
tienen los siguientes componentes ensamblados, como se muestra en la Fig. 2:
suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la exactitud de la
7.1.1 Eluyente y regenerante Contenedores .
determinación.
7.1.2 Eluyente de la bomba, capaz de entregar 1 a 3 ml / min de eluyente a una
8.2 La pureza de agua - A menos que se indique lo contrario, las referencias
presión de hasta 2000 psig.
al agua se entiende que significa agua reactivo conforme a Speci fi cación D 1193, Tipo
7.1.3 columna guardia columna de intercambio -Anion, típicamente de
II. vida de la columna se puede extender pasando Tipo agua II a través de un filtro de
el mismo material de intercambio aniónico usado en la columna del separador. El
0,22-micras antes de su uso. Agua recién preparado debe ser utilizado para hacer las
propósito de esta columna es la de proteger la columna analítica a partir de materia en
normas previstas para la calibración. Los límites de detección de este método de
partículas y materiales irreversiblemente retenidas.
prueba estarán limitados por la pureza del agua y los reactivos usados ​para hacer las
normas. La pureza del agua puede ser controlada mediante el uso de este método de
7.1.4 columna analítica columna de intercambio -Anion capaz
ensayo. concentraciones de anión de menos de 0,2 g / l de cada uno son típicas de
de separar el cloruro de la inyección volumen vacío, así como la resolución de los aniones
este tipo de agua.
cloruro a través de sulfato. norte beneficios según objetivos 3-Cualquier columna analítica puede ser utilizado.
Sin embargo, el usuario debe ser capaz de lograr la resolución y separación como se muestra en la Fig. 8.3 eluyente -Dissolve 0,2856 g de bicarbonato de sodio (1,7
metro METRO) y 0,3816 g de carbonato de sodio (1,8 m METRO) en agua y
1.
diluir hasta 2 L con agua. Otros eluyentes también pueden demostrar ser aceptable,
7.1.5 dispositivo supresor - Un dispositivo supresor sobre la base de siempre que dan la resolución adecuada entre los picos de los componentes. Este
principios de intercambio catiónico. En este método se utilizó un dispositivo supresor de eluyente actuará como un medio de crecimiento para las algas. Por esta razón el eluyente
auto-regeneración basada en membrana. Un dispositivo supresor equivalente puede serno debe mantenerse durante más de un mes. norte beneficios según objetivos 4-El uso de otros eluyentes
utilizado siempre que los límites de detección del método comparable se logran y se puede cambiar el orden de elución de los aniones de que el uso del eluyente de
obtiene que la estabilidad de línea de base adecuada. carbonato-bicarbonato.

7.1.6 Detector -A bajo volumen, flujo a través, con temperatura

8.4 Fibra o supresor de membrana regenerante Solución -
compensado célula de conductividad eléctrica equipada con un medidor capaz de
Cuidadosamente añadir 3 ml de H 2 ASI QUE 4 ( sp gr 1,84) a 4 l de agua.
leer de 0 a 1000 S / cm en una escala lineal.

5 “Reactivos Químicos, American Chemical Society Especi fi caciones”, Am. Soc química., Washington, DC.
4 Disponible a partir de Dionex Corp., 1228 Titan Way, Sunnyvale, CA 94086. Un equivalente pueden usarse. Para sugerencias sobre las pruebas de reactivos no incluidos por la Sociedad Americana de Química, consulte
componentes de otros fabricantes pueden proporcionar datos equivalentes. “Normas para AnalaR Laboratory Chemicals, Ltd.” BDH, Poole, Dorset, Reino Unido, y la “Farmacopea de los
Estados Unidos.”

3
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8.5 Soluciones madre : TABLA 2 Preparación de soluciones patrón para Instrumento

Calibración
8.5.1 Bromuro de la solución ( 1,00 ml = 1,00 mg Br -) -
approximatel seca y 2 g de bromuro de sodio (NaBr) fo r6ha De alta gama estándar mililitros

de cada solución madre (1,00 ml = 1,00

150 ° C y se enfría en un desecador. Disolver 1,2877 g de la sal seca en agua y diluir
mg), diluido a Anion Intermedio- LowRange
a 1 L con agua. Anión Concentración, La gama estándar,
-) -
8.5.2 Cloruro de la solución ( 1,00 ml = 1,00 mg Cl mg / L estándar,
mg / L mg / L
de cloruro de sodio seco (NaCl) fo r 1 h a 100 ° C y fresco en una 1000 ml

desecador. Disolver 1,648 g de la sal seca en agua y diluir a 1 l con agua.

El fluoruro (F -) 10 10 1.0 0.2
Cloruro (Cl -) 10 10 1.0 0.2
8.5.3 El fluoruro de la solución ( 1,00 ml = 1,00 mg F -) - El nitrito (NO 2-) 20 20 2.0 0.4
Disolver 2,210 g de fluoruro de sodio (NaF) en agua y diluir a 1 L con agua. Fosfato (HPO 4-2) 50 50 5.0 1.0

Bromuro (Br -) 10 10 1.0 0.2

8.5.4 Nitrato de la solución ( 1,00 ml = 1,00 mg NO 3-) - El nitrato (NO 3-) 30 30 3.0 0.6
approximatel seca y 2 g de nitrato de sodio (NaNO _ 3) a 105 ° C durante Sulfato (SO 4-2) 100 100 10.0 2.0

48 h. Disolver exactamente 1,371 g de la sal seca en agua y diluir a 1 L con agua.

8.5.5 El nitrito de la solución ( 1,00 ml = 1,00 mg NO 2-) - TABLA 3 Preparación de soluciones patrón para la determinación de
tiempos de retención
lugar approximatel y 2 g de nitrito de sodio (NaNO _ 2) en un
Volumen de la
125 ml vaso de precipitados y se seca hasta peso constante (aproximadamente 24 h) en un desecador Concentración
Stock solución (1 ml = solución madre por
que contiene concentraron H del anión,
2 ASI QUE 4. Disolver 1,500 g de 1,00 mg) litro de agua, ml
mg / L
la sal seca en agua y diluir a 1 L con agua. Almacenar en un frasco de vidrio esterilizado. Refrigerar
y preparar mensual. norte beneficios según objetivos 5-El nitrito se oxida fácilmente, especialmente en presencia de Fluoruro 4 4

humedad, y únicamente reactivos frescos se van a utilizar. norte beneficios según objetivos 6-PREPARACIÓN botellas Cloruro 4 4
Nitrito 10 10
estériles para el almacenamiento de soluciones de nitrito por calentamiento durante 1 h AT170 ° C en un horno
Fosfato 50 50
de aire. Bromuro 10 10
Nitrato 30 30
Sulfato 50 50
8.5.6 Fosfato de la solución ( 1,00 ml = 1,00 mg
HPO 4 -2) -Dissolve 1,433 g de fosfato de dihidrógeno de potasio (KH 2 correos 4) en agua
y diluir a 1 l con agua.
8.5.7 Sulfato de la Solución (1,00 ml = 1,00 mg de SO 4-2) - 10.1.1 El tiempo de retención para cada anión se determina por
sulfato sódico seco (Na 2 ASI QUE 4) durante 1 hora a 105 ° C y fresco en una inyección de una solución estándar que contiene sólo el anión de interés y observando el
desecador. Disolver 1,479 g de la sal seca en agua y diluir a 1 L con agua. tiempo requerido para un pico que aparezca en el cromatograma. Los tiempos de retención
varían con las condiciones de funcionamiento y son influenciados por la concentración de
8.6 Soluciones de Trabajo de aniones - Preparar un blanco y al menos
iones (s) presente. Preparar soluciones estándar separadas de acuerdo con la Tabla 3
3 patrones de trabajo diferentes que contienen los aniones de interés. Las solucionespipeteando
de las alícuotas designadas de soluciones madre preparadas en la Sección 8
aniones de combinación deben prepararse en volumétrica fl pregunta. Estas normas (8.5.1 a través de 8.5.7) en separada aforado de 1 L fl pregunta. Analizar cada nivel de
deben estar preparados todos los días frescos. El intervalo de concentración para los interés tal como se define en la Sección
tres estándares será dependiente de los niveles esperados en las muestras. Si se
desea, un único estándar se puede preparar que contiene los seis aniones. 11. Tenga en cuenta el tiempo en minutos para cada pico que aparezca en el cromatograma. norte beneficios
según objetivos 7-Algunos operadores han informado inusualmente grandes cambios en el tiempo de retención para el
8.6.1 El usuario debe seleccionar los rangos de los tres Normaliza- nitrato con los cambios en la concentración. Si esto ocurre, se debe tener cuidado para asegurar la integración
Dardos fin de cubrir toda la gama de la tabla. Los rangos elegidos todos deben caer en
del pico correcto cuando se utiliza para el cálculo de la integración.
una configuración de atenuación. Si es necesario utilizar un segundo ajuste de
atenuación, debe ser calibrado usando tres niveles y un espacio en blanco. Las
concentraciones estándar dadas en la Tabla 2 y la Tabla 3 son para fines de ejemplo.
10.1.2 Concentraciones distintos de los enumerados en la Tabla 3 puede
utilizarse si las concentraciones mejor aproximadas espera que en las muestras. Esas
9. muestreo concentraciones que se indican darán acerca de la respuesta de gama media con una entrada

9.1 Recoger la muestra de acuerdo con las Prácticas D 1066 de la grabadora 1-V y un entorno a escala completa medidor de conductividad de 10 mS / cm.

y D 3370, según corresponda.

9.2 Analizar las muestras tan pronto como sea posible después de la recolección.
10.1.3 Los tiempos de retención, así como el orden de elución varían con el

Se requiere su conservación por refrigeración a 4 ° C para el nitrito, nitrato, o columna utilizada. Véase la Fig. 1, por ejemplo, órdenes de elución.

fosfato. 10.2 Analizar el blanco y cada uno de la calibración preparada

9.3 Filtro de las muestras que contienen partículas a través de una soluciones descritas en 8,7 de acuerdo con el procedimiento definido de fi (véase la sección

prelavado 0,22-micras de filtro antes del análisis para evitar el ensuciamiento o la obstrucción de la 11). norte beneficios según objetivos 8-Si se conocen o estiman las concentraciones de los iones de la muestra de
resina de las columnas. interés, la concentración de las soluciones estándar preparadas para la calibración del instrumento se
puede variar para mejor aproximado o el soporte del intervalo de concentración de interés. Los aniones
10. calibración de interés pueden ser omitidos.
10.1 Determinación de tiempos de retención :

4
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norte beneficios según objetivos 9-El estándar anión combinación de gama media se puede usar para verificar la TABLA 4 Determinación de sesgo para Fluoruro
resolución de todos los siete aniones. norte beneficios según objetivos 10-Cada curva analítica debería establecerse Cantidad que Cantidad que

usando sólo una configuración escala. Cambio del ajuste de escala puede resultar en un ligero cambio en la Agua se suma, mg se encuentra, St So Parcialidad, %

pendiente de la curva analítica. /L mg / L

Reactivo 0.26 0.25 0.08 0.11 -3.8

0.34 0.29 0.11 -14.7
10.3 Preparar curvas analíticos para cada anión de interés por
2.12 2.12 0.07 0.12 0.0
el trazado de la altura del gráfico de papel pico lineal o área de pico frente a la concentración 2.55 2.48 0.14 -2.7

nominal de la solución estándar de aniones. norte beneficios según objetivos 11-Algunos operadores han 6.79 6.76 0.20 0,19 -0,4
8.49 8.46 0.30 -0.4
informado de un cambio en la pendiente de la curva de calibración de fosfato a aproximadamente 30 mg /Bebida
L 0.26 0.24 0.08 0,05 -7,7

HPO 0.34 0.34 0.11 0.0

4 -2. Si por ejemplo una
2.12 2.09 0.18 0.06 -1.4
se observa cambio en la pendiente, soluciones estándar adicionales que cubren toda la gama de
2.55 2.55 0.16 0.0
concentración debe ser preparado y analizado con el fin de precisión de fi ne la pendiente de la
6.79 6.84 0.54 0.25 + 0.7
curva. Si se utiliza un integrador, puede ser necesario calcular manualmente las concentraciones de 8.49 8.37 0.75 -1.4
fosfato por encima de 30 mg / L HPO 4 -2 con el fin de obtener la máxima precisión. Residuos 0.26 0.25 0.15 0.06 -3.8
0.34 0.32 0.08 -5.9
2.12 2.13 0.22 0.15 + 0.5

11. Procedimiento 2.55 2.48 0.16 -2.7

6.79 6.65 0.41 0.20 -2.1
11.1 Establecer el cromatógrafo de iones de acuerdo con la fabri- 8.49 8.27 0.36 -2.6

las instrucciones del fabri-.

11.1.1 Los rangos de detector son variables. normal de operación
rangos son de escala completa de 1 a 30? S / cm. El ajuste del rango requerido para
los análisis dependerá de la concentración de aniones en la muestra y debe ser concentración se utilizaron para siete aniones, produciendo tres pares Youden. Cada
elegido en consecuencia. par de Youden se utilizó para calcular la precisión solo operador (S
11.2 equilibre el sistema mediante el bombeo a través del eluyente o).
columna analítica y el dispositivo supresor y el detector hasta que se obtiene una línea 13.2 La precisión y el sesgo de este método de ensayo para cada
de base estable (aproximadamente 15 a 20 min) y aproximadamente de 10 a 15 mS anión para el agua para reactivos, agua potable, aguas residuales y se muestran en las
fondo conductividad para el eluyente recomendado. Esta equilibración normalmente Tablas 4-11.
puede llevarse a cabo mientras que las muestras y los estándares se están 13.3 Algunos de los estados de polarización, por ejemplo cloro y
preparando. sulfato, puede inducir a error debido a clavar de pequeños incrementos del anión en
grandes concentraciones de origen natural del mismo anión.
11,3 Carga 2 a 3 ml de la muestra en el puerto de entrada de muestra
usando una jeringa. Inyectar la muestra en la corriente de eluyente y registrar el cromatograma 13.4 Todos los datos de las Tablas 4-10 se obtuvieron utilizando un no
de iones (véase Fig. 1). norte beneficios según objetivos 12-mayoría de las jeringas desechables de plástico, sisuperficie de la bomba metálico con el fin de minimizar el potencial de contaminación
se utiliza, vienen en paquetes etiquetados como “estéril”, pero esto no implica necesariamente que están
metálica a las columnas analíticas.
libres de aniones; Por lo tanto, estas jeringas deben ser barrió con agua y muestra o estándar antes de su
13.5 Esta sección en la precisión y el sesgo se ajusta a la práctica
uso para minimizar la contaminación.
D de 2777 - 77, que estaba en el lugar en el momento de realizar ensayos en colaboración. En virtud
de las consideraciones hechas en el punto 1.4 de la D de 2777 - 98, estos datos de precisión y error
no cumplen con los requisitos existentes de estudios entre laboratorios de los métodos de prueba
12. Cálculo
Comité D19.
12,1 Compare las alturas de los picos o áreas observaron para la
aniónico (s) en las muestras a las curvas de calibración preparadas en
10.3 para determinar la concentración de aniones en miligramos por litro:
TABLA 5 Determinación de sesgo para Cloruro

Cantidad que Cantidad que

concentración del anión, mg / L 5 UN 3 F Agua se suma, mg se encuentra, St So Parcialidad, %

/L mg / L

dónde: Reactivo 0,78 0.79 0.17 0.29 + 1.3

A = miligramos por litro leídos de calibración apropiado, 1.04 1.12 0.46 + 7.7

y 6.50 6.31 0.27 0.14 -2.9

7.80 7,76 0.39 -0.5
F = factor de dilución si la muestra se diluyó antes de los análisis.
20.8 20.7 0.54 0.62 -0.5
26.0 25.9 0.58 -0.4
Bebida 0,78 0.54 0.35 0.20 -30.8
1.04 0.51 0.38 -51.0
6.50 5.24 1.35 1,48 -19,4
13. Precisión y Bias 6 7.80 6.02 1.90 -22.8

13.1 La prueba de colaboración de este método de ensayo fue per- 20.8 20.0 2.26 1.14 -3.8
26.0 24.0 2.65 -7.7
formado en agua para reactivos, agua potable, aguas residuales y una de elección por 19 Residuos 0,78 0.43 0.32 0,39 -44,9
laboratorios utilizando un operador cada uno. Seis niveles de 1.04 0.65 0.48 -37.5
6.50 4.59 1.82 0,83 -29,4
7.80 5.45 2.02 -30.1
20.8 18.3 2.41 1,57 -11,8
6 están disponibles de la Sede ASTM datos de apoyo. Solicitud RR: D19-
26.0 23.0 2.50 -11.5
1147.

5
 D 4327-03

TABLA 6 Determinación de sesgo para Nitrito-Nitrógeno TABLA 8 Determinación de sesgo para Nitrato-Nitrógeno

Cantidad que Cantidad que Cantidad que Cantidad que

Agua se suma, mg se encuentra, St So Parcialidad, % Agua se suma, mg se encuentra, St So Parcialidad, %

/L mg / L /L mg / L

Reactivo 0.36 0.37 0.04 0.04 + 2.8 Reactivo 0.42 0.42 0.04 0.02 0.0
0.48 0.48 0.06 0.0 0.56 0.56 0.06 0.0
3.00 3.18 0.12 0.06 + 6.0 3.51 3.34 0.15 0.08 -4.8
3.60 3.83 0.12 + 6.4 4.21 4.05 0.28 -3.8
9.60 9.84 0.36 0.26 + 2.5 11.2 11.1 0.47 0.34 -1.1
12.0 12.1 0.27 + 0.6 14.0 14.4 0.61 + 2.6
Bebida 0.36 0.30 0.13 0,03 -16,7 Bebida 0.42 0.46 0.08 0.03 + 9.5
0.48 0.40 0.14 -16.7 0.56 0.58 0.09 + 3.6
3.00 3.02 0.23 0.12 + 0.7 3.51 3.45 0.27 0.10 -1.7
3.60 3.62 0.22 + 0.6 4.21 4.21 0.38 0.0
9.60 9.59 0.44 0.28 -0.1 11.2 11.5 0.50 0.48 + 2.3
12.0 11.6 0.59 -3.1 14.0 14.2 0.70 + 1.6
Residuos 0.36 0.34 0.06 0.04 -5.6 Residuos 0.42 0.36 0.07 0,06 -14,6
0.48 0.46 0.07 -4.2 0.56 0.40 0.16 -28.6
3.00 3.18 0.13 0.10 + 6.0 3.51 3.19 0.31 0.07 -9.1
3.60 3.76 0.18 + 4.4 4.21 3.84 0.28 -8.8
9.60 9.74 0.49 0.26 + 1.5 11.2 10.9 0.35 0.51 -3.0
12.0 12.0 0.56 + 0.3 14.0 14.1 0.74 + 0.4

TABLA 7 Determinación de sesgo para Bromuro TABLA 9 Determinación de sesgo para orto - Fosfato

Cantidad que Cantidad que Cantidad que Cantidad que

Agua se suma, mg se encuentra, St So Parcialidad, % Agua se suma, mg se encuentra, St So Parcialidad, %

/L mg / L /L mg / L

Reactivo 0.63 0.69 0.11 0.05 + 9.5 Reactivo 0.69 0.69 0.06 0.06 0.0
0.84 0.85 0.12 + 1.2 0.92 0.98 0.15 + 6.5
5.24 5.21 0.22 0,21 a 0,6 5.77 5.72 0.36 0.18 -0.9
6.29 6.17 0.35 -1.9 6.92 6.78 0.42 -2.0
16.8 17.1 0.70 0.36 + 1.6 18.4 18.8 1.04 0.63 + 2.1
21.0 21.3 0.93 + 1.5 23.1 23.2 0.35 + 0.4
Bebida 0.63 0.63 0.13 0.04 0.0 Bebida 0.69 0.70 0.17 0.17 + 1.4
0.84 0,81 0.13 -3.6 0.92 0.96 0.20 + 4.3
5.24 5.11 0.23 0.13 -2.5 5.77 5.43 0.52 0.40 -5.9
6.29 6.18 0.30 -1.7 6.92 6.29 0,72 -9.1
16.8 17.0 0.55 0.57 + 0.9 18.4 18.0 0.68 0.59 -2.2
21.0 20.9 0.65 -0.4 23.1 22.6 1.07 -2.0
Residuos 0.63 0.63 0.15 0.09 0.0 Residuos 0.68 0.64 0.26 0.09 -7.2
0.84 0.85 0.15 + 1.2 0.92 0.82 0.28 -10.9
5.24 5.23 0.36 0.11 -0.2 5.77 5.18 0.66 0,34 -10,2
6.29 6.27 0.46 -0.3 6.92 6.24 0.74 -9.8
16.8 16.6 0.69 0.43 -1.0 18.4 17.6 2.08 1.27 -4.1
21.0 21.1 0.63 + 0.3 23.1 22.4 0.87 -3.0

14. Control de Calidad

14.3 Demostración inicial de Laboratorio Capability :
14.1 Con el fin de estar seguro de que los valores analíticos obtenidos
utilizando estos métodos de ensayo son válidos y precisa dentro de los límites de con fi 14.3.1 Si un laboratorio no ha realizado la prueba antes, o si
se ha producido un cambio importante en el sistema de medición, por ejemplo, nuevo
anza de la prueba, los siguientes procedimientos de CC se deben seguir cuando se analiza
aniones en agua. analista, nuevo instrumento, etc., un estudio de precisión y el sesgo debe ser realizado

14.2 La calibración y la verificación de calibración : para demostrar la capacidad de laboratorio.

14.2.1 Analizar al menos tres patrones de trabajo que contienen

concentraciones de aniones en agua que enmarquen la concentración de muestra 14.3.2 Analizar siete repeticiones de una solución estándar
esperada, antes del análisis de muestras, para calibrar el instrumento. El coeficiente preparado a partir de un material de referencia independiente que contiene una
de correlación de calibración debe ser igual o mayor que 0.990. Además de la pieza concentración
en de gama media de aniones en el agua. La matriz y la química de la solución
debe ser equivalente a la solución utilizada en el estudio de colaboración. Cada réplica
bruto inicial de calibración, un blanco de calibración se analizó al final de la carrera de
lote para asegurar la contaminación no era un problema durante el análisis por lotes.debe ser tomado a través del método de ensayo analítico completo incluyendo cualquier
conservación de la muestra y etapas de pretratamiento. Las repeticiones pueden ser
intercalados con muestras.
14.2.2 Verificar la calibración del instrumento después de la estandarización por
el análisis de un estándar en la concentración de uno de los estándares de calibración. 14.3.3 Calcular la media y la desviación estándar de la
La concentración de un estándar de gama media debe caer dentro de 6 15% de la siete valores y se comparan con los rangos aceptables de sesgo en las Tablas 4-11. Este
concentración conocida. estudio debe repetirse hasta que las recuperaciones están dentro de los límites indicados
14.2.3 Si la calibración no puede ser veri fi, recalibrar el en las Tablas 4-11. Si se utiliza una concentración distinta a la concentración
instrumento. recomendada, consulte

6
 D 4327-03

TABLA 10 Determinación de sesgo para Sulfato ser cali fi cado con una indicación de que no caen dentro de los criterios de
Cantidad que Cantidad que rendimiento del método de ensayo.
Agua se suma, mg se encuentra, St So Parcialidad, %

/L mg / L
14.5 Método blanco:

Reactivo 2.85 2.83 0.32 0.52 -0.7

14.5.1 Analizar una prueba de agua blanco de reactivo con cada lote.
3.80 3.83 0.92 + 0.8 La concentración de aniones en agua que se encuentran en la pieza en bruto debe ser
23.8 24.0 1.67 0.68 + 0.8
inferior a 0,5 veces el estándar de calibración más bajo. Si se encuentra que la concentración
28.5 28.5 1.56 -0.1
76.0 76.8 3.42 2.33 + 1.1 de aniones en agua por encima de este nivel, el análisis de las muestras se detuvo hasta que
95.0 95.7 3.59 + 0.7 se elimine la contaminación, y un espacio en blanco no muestra contaminación en o por
Bebida 2.85 1.12 0.37 0,41 -60,7
encima de este nivel, o los resultados debe ser cali fi cado con una indicación de que no se
3.80 2.26 0.97 -40.3
23.8 21.8 1.26 0.51 -8.4 caigan dentro de los criterios de rendimiento del método de ensayo.
28.5 25.9 2.48 -9.1
76.0 74.5 4.63 2.70 -2.0
95.0 92.3 5.19 -2.8
Residuos 2.85 1.89 0.37 0,24 -33,7 14.6 Matriz de Spike (MS) :
3.80 2.10 1.25 -44.7
23.8 20.3 3.19 0,58 -14,7 14.6.1 Para comprobar si hay interferencias en la matriz específica
28.5 24.5 3.24 -14.0 que se prueba, realizar una MS en al menos una muestra de cada lote por spiking una
76.0 71.4 5.65 3.39 -6.1
parte alícuota de la muestra con una concentración conocida de aniones en agua y
95.0 90.3 6.80 -5.0
llevarlo a través del método analítico.

TABLA 11 Control de calidad (QC) de precisión de muestras y datos Bias 14.6.2 La concentración pico más el fondo centración
de regresión lineal de ecuaciones en mg / L
tración de aniones en agua no debe exceder el estándar de calibración alta. La espiga
Agua Anión
Verdadero valor La media de la Rec.
S t de control de calidad de
debe producir una concentración en la muestra de púas que es de 2 a 5 veces la
de control de calidad de de control de calidad de
concentración de analito en la muestra no enriquecida, o de 10 a 50 veces el límite de
Reactivo F- 2.01 1.98 0,128
detección del método de ensayo, lo que sea mayor.
Cl - 10.00 9.94 0,490
NO 2- 5.00 5.18 0,170
br - 5.00 5.02 0,265
14.6.3 Calcular el porcentaje de recuperación de la espiga ( PAG) utilizando
NO 3- 5.01 4.93 0,256
HPO 4 - 7.01 7.03 0,383 la siguiente fórmula:
ASI QUE 4-2 25.00 25.17 1.58
PAG 5 100 [ A ~ V s 1 V! 2 BV s # / CV (1)
Bebida F- 2.01 2.00 0,203
Cl - 10.00 8.55 1.88
NO 2 - 5.00 4.97 0,295 dónde:
br - 5.00 4.95 0,240 A = la concentración de analito (mg / L) en la muestra de pinchos,
NO 3- 5.01 5.03 0,336 B = la concentración de analito (mg / L) en la muestra no enriquecida,
HPO 4- 7.01 6.71 0,540
C = concentración (mg / L) de analito en solución Rematar,
ASI QUE 4 -2 25.00 23.07 2.02
Residuos F- 2.01 1.97 0,170 V s = volumen (ml) de muestra utilizada, y
Cl - 10.00 7.95 2.33 V = Volumen (ml) añadido con espiga.
NO 2- 5.00 5.15 2.35
br - 5.00 5.00 0,320
14.6.4 El porcentaje de recuperación de la punta será de la
NO 3- 5.01 4.72 0,356 límites, en función de la concentración de analito, que figuran en la Guía D 5810, las Tablas
HPO 4- 7.01 6.53 0,746
4-11. Si el porcentaje de recuperación no está dentro de estos límites, una interferencia de
ASI QUE 4-2 25.00 21.98 3.13
la matriz puede estar presente en la muestra seleccionada para spiking. Bajo estas
circunstancias, uno de los siguientes recursos deben ser empleado: la interferencia de la
matriz se debe retirar, todas las muestras en el lote deben ser analizados por un método de

La norma ASTM D 5847 para obtener información sobre la aplicación de la F prueba y t ensayo no afectada por la interferencia de la matriz, o los resultados deben ser cali fi cado

prueba en la evaluación de la aceptabilidad de la media y la desviación estándar. con una indicación de que no caen dentro de los criterios de rendimiento del método de
ensayo. norte beneficios según objetivos recuperaciones 13 aceptable pico dependen de la concentración del
14.4 Muestra de Control Laboratory (LCS) : componente de interés. Consulte la Guía D 5810 para obtener información adicional.

14.4.1 Para asegurar que el método de ensayo está en control, analizar

un LCS que contiene una concentración conocida de aniones en agua con cada lote o
10 muestras. Si un gran número de muestras se analizan en el lote, analizar los LCS
después de cada 10 muestras. Las muestras de control de laboratorio para un gran lote
14.7 Duplicar:
deben cubrir el rango analítico cuando sea posible. Los LCS deben tomarse a través
de todos los pasos del método analítico incluyendo conservación de la muestra y el 14.7.1 Para verificar la precisión de los análisis de muestras, analizar una
muestra por duplicado con cada lote. Si la concentración del analito es menor que
pretratamiento. El resultado obtenido por un LCS de gama media se situará entre 6 15%
de la concentración conocida. cinco veces el límite de detección para el analito, un duplicado matriz pico (MSD) se
debe utilizar.
14.7.2 Calcular la desviación estándar del duplicado
14.4.2 Si el resultado no está dentro de estos límites, el análisis de valores y se comparan con la precisión en el estudio colaborativo utilizando una F prueba.
muestras se detiene hasta el problema se corrige, y, o bien todas las muestras en el lote
Consulte la 6.4.4 de la norma ASTM D 5847 para obtener información sobre la aplicación de la F prueba.
ha de ser volvieron a analizar, o los resultados deben

7
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14.7.3 Si el resultado supera el límite de precisión, el lote laboratorio al menos una vez por trimestre. La concentración de la IRM debe estar en
el de concentración de gama media para el método elegido. El valor obtenido debe
debe volver a analizar o los resultados deben ser cali fi cado con una indicación de que
no caigan dentro de los criterios de rendimiento del método de ensayo. caer dentro de los límites de control establecidos por el laboratorio.

14.8 Material de referencia independiente (IRM) :

15. Palabras clave
14.8.1 Con el fin de verificar el valor cuantitativo producido por
el método de ensayo, analizar un material de referencia independiente (IRM) 15.1 aniones; agua potable; cromatografía de iones; reactivo
presentado como una muestra normal (si es posible) a la agua; aguas residuales

ANEXO

(Información obligatoria)

A1. DETERMINACIÓN DEL RANGO DE MÉTODO DE PRUEBA

A1.1 El intervalo superior del método de prueba para una parte alícuota inyectada solución de cloruro de sodio (NaCl). Esto representa 10% de la capacidad de la columna de
varía para cada tipo de muestra y está limitada por la capacidad de la columna del separación, es decir, 0,1 meq. Tenga en cuenta la respuesta de la conductividad.
separador. Si la fuerza iónica de la muestra a analizar excede la capacidad de la
columna, los iones de interés no serán separados como se muestra en la Fig. 1 y Fig. 2. A1.1.2 Inyectar 100 l de la muestra de interés (columna separadora omite). Tenga
tiempos de retención también disminuirán a medida que la fuerza iónica de la muestraen cuenta la respuesta de la conductividad.
aumenta. El intervalo superior del método de ensayo para el ión (s) de interés en la A1.1.3 Si la respuesta conductividad se señaló en A1.1.2 es menor que o igual a la
matriz de la muestra se puede determinar por el siguiente procedimiento. El conductividad respuesta se señaló en la solución de cloruro de sodio en A1.1.1, no se
procedimiento se define para el separador de columnas disponibles actualmente ha excedido la capacidad de la columna.
suministrados por el fabricante apropiado.

A1.1.4 Si la respuesta conductividad se señaló en A1.1.2 es mayor que la

respuesta de conductividad conocida por la solución de cloruro de sodio en A1.1.1, la
A1.1.1 Bypass columna del separador (sólo la columna de la supresor está en muestra de ensayo se debe diluir antes de la inyección en el cromatógrafo de iones.
línea) e inyectar 100 l de 5,8 g / L (0,01 meq)

APÉNDICE

(Información no obligatoria)

X1. Técnicas para eliminar DIP AGUA

X1.1 Un método de eliminación de la inmersión en agua es introducir X1.1.2 Añadir un equivalente de 1,0 ml de un concentrado de eluyente preparada
concentraciones de carbonato y bicarbonato en la muestra que se aproximan mucho(solución
a que es 100 veces más concentrado que el eluyente utilizado para el análisis)
la del eluyente utilizado para el análisis. El ajuste del fondo de la muestra se puede por 100 ml de muestra.
realizar de dos maneras diferentes:
soluciones X1.2 estándar deben ser preparados como se indica en X1.1.2. Es
importante preparar un blanco usando agua de reactivo y de eluyente (100: 1) para
X1.1.1 Diluir la muestra con eluyente si se requiere dilución de la muestra antes compensar cualquier impurezas aniónicas presentes.
del análisis.

8
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RESUMEN DE CAMBIOS

En esta sección se identi fi ca la ubicación de cambios seleccionados para estos métodos de ensayo que se han incorporado desde la última edición.
Para comodidad del usuario, Comité D19 ha puesto de manifiesto los cambios que pueden afectar el uso de estos métodos de ensayo. Esta sección
también puede incluir descripciones de los cambios o razones de los cambios, o ambos.

( 1) La sección de control de calidad se añadió el método de ensayo. ( 2) se añadió ( 3) Sección 7.1.5 se modificó fi.
la Sección 13.5.

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