UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE FENÓMENOS DE TRANSPORTE II

PARALELO 1
PRÁCTICA N°7
PORCENTAJE DE AZUFRE

Integrante:

FLORES ANDREA

Ayudante:

Diego Benavides

Fecha de Entrega: 28 OCT 2019

Quito-Ecuador
2019-2020
1. TEORÍA
1.1. Norma ASTM D-4294
1.1.1. Alcance
 Este método de ensayo cubre la determinación de azufre en hidrocarburos, tales
como diesel, querosenes, residuales, bases lubricantes, aceites hidráulicos,
combustibles jet, aceites crudos, gasolinas (no plomadas), y otros destilados. En
adición, azufre en otros productos, tales como M-85 y M-100, puede ser
analizado usando esta técnica. El rango de concentración aplicable es de 0.05
hasta 5 % en masa de azufre.
 Los valores fijados en unidades SI serán reconocidas como estándares. Las
unidades de concentración preferidas son de % masa de azufre.
 Este estándar no tiene el propósito de abordar todos los problemas de seguridad,
si los hay, asociados con su uso. Es responsabilidad del usuario de este estándar
establecer prácticas de seguridad e higiene apropiadas y determinar la
aplicabilidad de limitaciones reguladoras previas a su uso. Para declaraciones
específicas de peligro, ver Sección 7.
1.1.2. Significado, importancia y uso
 Este método de ensayo provee una medida rápida y precisa del total de azufre en
productos de petróleo con una mínima preparación de muestra. El tiempo de un
análisis típico es de 2 a 4 minutos por muestra.
 La calidad de muchos productos de petróleo se relaciona con la cantidad de azufre
presente. Es necesario conocer la concentración de azufre para propósitos del
procesamiento. Existen también regulaciones promulgadas en las agencias
locales, federales y estatales, las cuales restringen la cantidad de azufre presente
en algunos combustibles.
 Este método de ensayo proporciona un medio de cumplimiento de las
especificaciones o límites establecidos en las reglamentaciones para el contenido
de azufre en productos de petróleo.
 Si este método de ensayo se aplica a matrices de petróleo con una composición
significativamente diferente que la del material de calibración de aceite blanco
especificados en este método de ensayo, las precauciones y recomendaciones de
la sección 5 se deberán observar a la hora de interpretar los resultados
 Comparado con otros métodos de ensayo para la determinación de azufre, el
Método de Ensayo D 4294 tiene alto rendimiento, preparación mínima de
muestra, buena precisión y es capaz de determinar azufre para un amplio rango
de concentraciones. El equipo especificado es en muchos casos menos costoso
que los requeridos para métodos alternativos. Consultar la página web2 de ASTM
o el Temario3 ASTM para nombres de métodos de ensayo alternativos.
1.1.3. Resumen del método de prueba
Se coloca la muestra en el rayo emitido de una fuente de rayos X, la energía de
excitación puede ser derivada de una fuente radioactiva o desde un tubo de rayos
X. Se mide la excitación resultante característica de la radiación de rayos X. Y la
 cantidad acumulada se compara con las cantidades de muestras de calibración
preparadas previamente para obtener la concentración de azufre en % en masa.
1.1.4. Equipos
 Analizador por Fluorescencia de Energía Dispersada de Rayos X – El
Analizador por Fluorescencia de Energía Dispersada de Rayos X, puede ser
usado si su diseño incorpora, como un mínimo, los siguientes aparatos y si los
resultados de la prueba de este muestra que son equivalente a las muestras de
interés. Los aparatos de diseño requeridos incluyen:
o Fuente de Excitación de Rayos X – Con una energía significante por
sobre los 2.5 KeV. (Advertencia – En adición a otras precauciones, si se
usa una fuente radioactiva, debe estar bien blindada cumpliendo
requisitos internacionales estándar y, por lo tanto, no presentar peligro
de seguridad alguno. Sin embargo, atención a la fuente es solo para ser
llevada a cabo por una persona altamente entrenada y competente,
usando las correctas técnicas de blindaje).
NOTA 2 – La operación de los analizadores usando una fuente del tubo
de rayos X, debe de ser conducido de acuerdo con las instrucciones de
seguridad del fabricante.
o Celda de muestra, proveyendo una profundidad de muestra de al menos
4mm y equipado con una ventana de una película de plástico transparente
reemplazable.
o Detector de Rayos X – Con sensibilidad a 2.3 KeV y un valor de
resolución que no exceda 800eV. Un contador proporcional repleto de
gas ha sido encontrado adecuado para el uso.
o Filtros, u otro medio de discriminar entre Kα de radiación de azufre y
otros rayos X.
o Señales de condiciones electrónicas que incluyen las funciones de pulso
de conteo y pulsos elevados de análisis.
o Mostrador o Impresor, que da las lecturas en % masa de azufre.

1.2. Energía dispersiva de rayos X espectrometría de fluorescencia

La espectrometría de fluorescencia de rayos X (XRF) es una técnica analítica no
destructiva que se utiliza para obtener información elemental de los diferentes tipos
de materiales. Esta se utiliza en diversas industrias y aplicaciones, como producción
de cemento, producción de vidrio, minería, enriquecimiento de minerales, hierro,
acero y metales no ferrosos, petróleo y petroquímica, polímeros e industrias
relacionadas, ciencia forense, productos farmacéuticos, productos de cuidado de la
salud, sector medioambiental, alimentos y cosméticos. Los sistemas de
espectrometría generalmente se dividen en dos grupos principales: los sistemas de
dispersión por longitud de onda (WDXRF) y los sistemas de dispersión de energía
(EDXRF). La diferencia entre ambos radica en el sistema de detección. (Panalytical,
2019)
1.3. Estándares de calibración en espectrometría
1.3.1. Preparación de los Estándares de calibración:
 Certificados de Estándares de calibración - Estándares de calibración, los cuales son
certificados por una organización nacional de estándares, pueden ser usados en lugar
de uno o todos los estándares prescritos en 9.1 cuando la matriz es similar a la muestra
de interés. Tales estándares incluyen los Estándares de Materiales de Referencia
(SRM) preparados y certificados por el Instituto Nacional de Estándares y Tecnología
(NIST), que es, SMR 2724 para azufre en diesel. Los estándares usados deben cubrir
los rangos de concentraciones nominales identificados en la Tabla 2.
 Estándares de control de calibración – Varios estándares adicionales (estándares de
control de calibración) que no fueron usadas en la generación de la curva de
calibración pueden ser usadas para chequear la validez de la calibración. Estándares
de control de calibración pueden ser preparados independientemente de acuerdo a
9.1, o ser estándares certificados en concordancia con 9.2. La concentración de los
estándares de control de calibración deberá ser próximos a la concentración esperada
de las muestras a ser analizadas.
 Muestras de control de calidad – Petróleo estable o muestras de productos (esto es,
muestras de control de calidad) representativas de las muestras de interés pueden ser
ejecutadas de forma regular para verificar que el sistema está en control estadístico
(ver Sección 14).
 Almacenamiento de los estándares – Almacenar los estándares en la oscuridad, en
botellas de vidrio, con tapón, en un lugar oscuro y fresco, hasta que se utilicen. Cuando
la muestra muestre sedimentos o cambios en la concentración el estándar debe de ser
descartado.

1.4. Formas de tratamiento del azufre presente en el crudo y en sus derivados

El Método a aplicarse para la determinación de azufre, es la correspondiente a la
Norma ASTM D- 4294 la cuál aplica el método de fluorescencia por rayos x el cuál
es una técnica de muestreo versátil, rápida y no destructiva relativamente nueva, que
reconoce un gran número de elementos químicos (no compuestos químicos) y
presenta los resultados en tiempo real, permitiendo decidir la necesidad de muestreo
adicional ante resultados analíticos no concluyentes. “La técnica de fluorescencia de
rayos X por energía dispersivaEDXRF, utiliza la emisión secundaria o fluorescente
de radiación X que se genera al excitar una muestra con una fuente emisora de rayos
X. La radiación X incidente o primaria expulsaelectrones de capas interiores del
 átomo. Entonces, los electrones de capas más externas ocupan los lugares vacantes,
y el exceso energético resultante de esta transición se disipa en forma de fotones: la
llamada radiación X fluorescente o secundaria. Esta radiación de fluorescencia es
característica para cada elemento químico. Por lo tanto, es posible identificar un
elemento dentro del espectro de la muestra si se conoce la energía entre los orbitales
atómicos implicados (longitud de onda). La concentración de cada elemento se
detecta midiendo la intensidad de la energía asociada a cada transición de electrones.
Es decir, la salida de un análisis EDXRF es un espectro que muestra la intensidad
de radiación en función de la energía.” (Pazmiño Morillo, 2013)

2. BIBLIOGRAFÍA

2.1. Panalytical, M. (2019). Fluorescencia de rayos X de dispersión de energía

(EDXRF). Speciris company.

2.2. Pazmiño Morillo, K. A. (2013). VALIDACIÓN DE LOS MÉTODOS DE ENSAYO

DE SAL EN CRUDO, SEDIMENTOS POR EXTRACCIÓN Y AZUFRE EN EL
PETRÓLEO CRUDO Y SUS DERIVADOS. Quito: FIQ.