SOLUCIONARIO : TERCERA PRCTICA CALIFICADA

QUMICA VERANIEGA

P1) Completar los productos formados desde A hasta F y nombrar cada una de las reacciones
Oxidacin del aldehdo con
el reactivo de Tollens.

Formacin de la imina.

HISTORIA DE LA ASPIRINA
La aspirina esta por cumplir 116 aos este 6 de marzo si
se tiene en cuenta como da de nacimiento el de la obtencin de la patente por el laboratorio Bayer en 1899.
Sintetizado a partir de cido saliclico en 1897 mediante
un procedimiento que, por primera vez, permita generar a mayor escala un producto ms estable y puro que
los mtodos precedentes.

Hidrolisis del cetal.

En 1828 se asla el principio activo del extracto de Salix

alba, un glucsido del cido o-hidroxibenclico y se lo
denomina Salicina que es un precursor del cido saliclico. Entre 1828 y 1835 se mejora el mtodo de aislamiento de salicina de la corteza de sauce y se oxida la
salicina para dar cido saliclico; por otro lado, se logra
aislar el aldehdo saliclico por destilacin a partir de las
flores de una hierba, la Spirea ulmaria, observando la
asociacin entre sus caractersticas y sus efectos con los
que se haban demostrado para el extracto de sauce. La
sntesis del cido saliclico en el laboratorio hizo ms
accesible al precursor de la aspirina y coincidi con el
auge de la sntesis qumica en Europa.

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Reduccin de
Wolff-Kishner.

Reactivo de Tollens
El reactivo de Tollens recibe
su nombre por el qumico alemn Bernhard Tollens. Es un
complejo acuoso de diaminaplata, de formula Ag(NH3)2 /
OH. Este es un agente oxidante el cual genera plata al reaccionar y se utiliza generalmente para comprobar la presencia de aldehdos, que son oxidados a cidos carboxlicos.

Si la sustancia con la cual reacciona es un aldehdo, el

reactivo de Tollens genera plata.
El reactivo debe ser
preparado en el momento y nunca almacenado por
ms de un par de horas. Estas precauciones previenen
la formacin del altamente explosivo fulminante de
plata, que es esencialmente nitruro de plata, Ag3N.

P2)

Formacin de
acetales.

Oxidacin selectiva
de alcohol a aldehdo.

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3)

Paso 1 Entendiendo el problema

Contamos con alcoholes y el benceno como fuente de carbono, adems de otros reactivos inorgnicos
necesarios para la sntesis.

Paso N2 Trazando un plan

Las reacciones deben tener un orden determinado para obtener el producto deseado, para ello se propone lo siguiente:

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Paso N3 Ejecutando el plan
1.- Formacin de cloruros de acilo

2.- Acilacin F-C

3.- Reduccin Wolf- Kisner

4.-Acilacin F-C

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5.- Separacin

6..- Bromacin

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Paso N4 Mirando hacia atrs

Revisaremos paso a paso, pero atreves de la retro sntesis para comprobar si cada reaccin fue necesaria
y es correcta.
-Al hacer la bromacin (in situ), la orientacin relativa al grupo n-propilo se la orto y para, sin embargo
la posicin para esta ocupara por lo que la posicin orto ser la preferente, esto adems de que el desactivaste (-CCH3O) orienta al bromo a la posicin meta que coincide con la posicin para relativo al npropilo.

-Se hace la Acilacin de F-C al n-propilbenceno, como el primer sustituyente es un activante, entonces la
posicin para el segundo sustituyente ser en posicin para y orto, sin embargo necesitamos el producto
para, por lo cual se separa y nos quedamos con este producto

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-Esta vez haremos una reduccin de Clemensen en lugar de un reduccin de Wolf Kisner, para convertir la aril cetona en un areno.

-Haremos una acilacin de frieldel Craft para que el producto (arilcetona) posteriormente sea convertido a n-propilbenceno, pues si tratamos de hacer una alquilacin F-C el producto que obtendramos
seria principalmente el de transposicin 1-2 (cumeno)

Para hacer las acilaciones de F-C fueron necesarios cloruros de acilo, sin embargo estos no son reactivos iniciales, as que tienen que ser producidos a travs de una oxidacin y cloracin, a partir de alcoholes primarios.

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P3) Identificar el nombre de cada funcin qumica que se le presenta a continuacin y completar las
reacciones que conducen a su formacin a partir de un compuesto carbonlico. Proponga el mecanismo de reaccin para la formacin de la fenilhidrazona.

Solucin :
RECUERDA: Los compuestos carbonlicos reaccionan con los alcoholes por un mecanismo parecido a los hidratos, para producir hemiacetales cuando derivan de un
aldehdo o hemicetales cuando derivan de una cetona, con la primera molcula de
alcohol se da una adicin nucleoflica , si este hemiacetal o hemicetal se hacen reaccionar con una segunda molcula de alcohol se formar la correspondiente acetal o
cetal por sustitucin nucleoflica; siendo esta reaccin favorecida por la reaccin de
HCl anhidro o el uso de deshidratantes.

Cetal de ciclohexanona

Oxima de ciclohexanona

Difenilhidrazona de dimetilcetona

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Cetal de ciclopentanona

Cianohidrina de ciclopentanona

Cianohidrinas: La cianohidrina de acetona

Si bien es cierto, no es la utilizada en el ejemplo. La cianohidrina acetona es una de las ms usadas y ampliamente utilizado en interiores, militar y otros mbitos civiles, industriales,. Como las molculas de cianhidrina de acetona que contienen reactivos o - hidroxi y el grupo nitrilo pueden ser, alcohol, serie hidrolizada, deshidratacin amonlisis reaccin de ciclacin, derivado de muchos ampliamente utilizados como
productos farmacuticos, pesticidas, alimentos y aditivos para piensos, recubrimientos aditivos y otros
productos qumicos finos. Cianhidrina de acetona es un importante intermediario qumico, el objetivo
principal es la produccin de metacrilato de metilo, y luego en el vidrio; tambin importante para la produccin de iniciador de azobisisobutironitrilo y otros pesticidas. Como un producto intermedio importante
para la sntesis orgnica, el desarrollo de la industria de la acetona cianhidrina de plexigls y la promocin
del desarrollo de productos de qumica fina, tiene un significado importante. Cianhidrina de acetona, y
tambin materiales sintticos para la preparacin de otros compuestos orgnicos. Cianhidrina de acetona
se utiliza principalmente para la produccin de metacrilato de metilo, de alrededor de 95% cianhidrina de
acetona utilizada para preparar MMA.

Adornos de metacrilato que

surge de la polimerizacin
del metacrilato de metilo

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Acetal de ciclopentano
carbaldehdo

Hemicetal de ciclopentanona

Sabas qu?
Los acetales tambin
rar polmeros plsticos.

son

utilizados

para

prepa-

Ventajas de los plsticos basados en acetales:

Resistentes qumicamente

Absorcin de agua muy baja

Resistente a la hidrlisis por bases.

Desventajas de los plsticos basados en acetales:

Poca resistencia al impacto

Bajo punto de fusin

Ms rgidos que los nylons

Sus vapores son sumamente txicos, causan irritacin a la mucosa nasal.

A temperaturas ms all de su punto de fusin es autoignfugo.

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RECUERDA: Los compuestos carbonlicos reaccionan con aminas primarias y sus derivados para formar iminas en un mecanismo de adicin eliminacin. En una primera reaccin se produce la adicin nucleoflica en un pH ligeramente cido( pH = 5,5) y posteriormente se produce una eliminacin y/o deshidratacin para formar la correspondiente
imina.

Mecanismo de Reaccin