INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA

QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

SOLUCIÓN ETS A y B

IE
Química de los hidrocarburos

Q
SI
-E
1. Mediante una síntesis de Corey-House, se obtuvo el neopentilbenceno, muestre cada una de las
etapas del proceso con estructuras y nombres de los intermedios, así como de los reactivos de
partida, respectivamente. (2pts)

IO
SOLUCIÓN PROPUESTA

D
2 Li
TU Terc-butil litio
ES

Bromuro de terc-butilo
(1-bromo-1,1-dimetiletano)
E

CuI
D
L
IA
ER

Bromuro de bencilo
(1-bromo-1-fenilmetano)

neopentilbenceno
AT

Cupro di terc-butil litio

M

Rivero A. José Luis – Química de los hidrocarburos – correo: artluis.iq.95@gmail.com

 2. El neopentilbenceno se somete a una halogenación con bromo y luz, obteniéndose solo dos productos
nomohalogenados, muestre sus estructuras e indique si alguno de ellos presenta algún carbono
ópticamente activo, de ser positiva su respuesta, desarrolle su ANALISIS CONFIGURACIONAL, utilizando
proyecciones de Fisher. (1pt)

SOLUCIÓN PROPUESTA:

IE
Q
SI
-E
1-bromo-3-fenil-2,2-dimetilpropano

IO
D
1
TU 1
3 3 2
2
ES

4 4

ENANTIOMEROS
“S” “R”
E
D

SOLUCIÓN DE ACADEMIA:
L

Observamos que las prioridades El análisis no se está llevando

IA

asignadas son incorrectas acabo en estructura de Fischer.

ER
AT
M

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 3. a) A través de una reacción de deshidrohalogenación y su mecanismo correspondiente, muestre
cuales serían los productos que se esperan obtener al hacer reaccionar el 1-bromo-2-etilciclohexano
con potasa y etanol.

IE
SOLUCIÓN PROPUESTA:

Q
SI
-E
IO
El producto mayoritario en este caso sigue la regla de Seitzeff, que dice “en la E2 o beta eliminación
de halogenuros de alquilo, se formará el alqueno de mayor estabilidad, siendo este el más sustituido”.
Sí se llega a usar una base voluminosa (p.e. terbutoxido potásico) la proporción de los productos se

D
invierte siguiendo la regla de Hoffman para la E2.
TU
MECANISMO.
-
 E2
ES

+ + +


+
E
D

+
L

-
IA


 + E2 + +
ER

En el mecanismo de reacción de la E2 para halogenuros de alquilo, la base extrae un protón de

AT

alguna posición beta respecto al carbono alfa (carbono enlazado al átomo de halógeno) eliminando
simultáneamente el átomo de halógeno dando lugar la formación de una insaturación. La posibilidad
de formación de múltiples productos se deberá al numero de carbonos beta presentes en el sustrato,
M

recordando que la proporción dependerá de la estabilidad del alqueno y del impedimento de la base.

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 IE
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b) El compuesto principal obtenido en el inciso anterior se hizo reaccionar con los siguientes reactivos. (2pts)
Q
*Ozonolisis – reducción
SI *hidrohalogenación – via radicales
(orientación anti-markovnikov)
*rompimiento oxidante
6-oxo-oxtanal
-E 1-bromo-2-etilciclohexano
Ácido-6-oxo-octanoico
*ciclo adición de Diels-Alder IO h)
peróxido
b)
D a) HBr
ENDO
g)
TU 1-etilciclohexeno c)
*halogenación alílica
2-etiltriciclo[6.2.1.02,7]-9-undeceno
Disolvente ES NBS
f)
E 1-(1-bromoetil)ciclohexeno 3-bromo-1-etilciclohexeno
D d) 3-bromo-2-etilciclohexeno

Br2 / H2O
EXO
e)
L *hidroboración oxidación
IA
(orientación anti-Markovnikov)
ER
(1R,2R)-1-etil-1,2-ciclohexanodiol
(1S,2S)-1-etil-1,2-ciclohexanodiol
(1S,2S)-2-bromo-1-etilciclohexanol
*síntesis de glicol – via epóxido

2-etilciclohexanol
*formación de halohidrina
AT
(add anti) (1R,2R)-2-bromo-1-etilciclohexanol
(orientación markovnikov; add anti)
M
 4. A partir de benceno y reactivos necesarios muestre como prepararía los siguientes compuestos (2pts).

a) 1-amino-4-butilciclohexano , vía reacción de acilación de Friedel-Crafts

SOLUCIÓN PROPUESTA:

IE
Q
RETROSINTESIS

SI
-E
[5]

IO
[4]

D
AGF: Agregar grupo funcional
[3]
TU [2] [1]
IGF: Intercambio de grupo funcional
EGF: Eliminación de grupo funcional
GEA: Grupo Electro Atractor
GED: Grupo Electro Donador
ES

SINTESIS

Zn(Hg), HCl 3H2, 1000 psi

HNO3 Fe ó Sn
E

ó Pt,Pd,Ni,Ru ó Rh
H2SO4,  HCl
AlCl3 N2H4,-OH,
D

Esta técnica es muy útil cuando se requiere introducir una cadena carbonada
L

extensa en el benceno, ya que se evitan los posibles reacomodos de tipo

transposición cuando se usa la alquilación de F.C.
IA

SOLUCIÓN DE ACADEMIA: NO SE OBTIENE.

ER

Obsérvese que se ha utilizado la ruta sintética

errónea debido a que tratan de acilar en un anillo
aromático MUY activado como la anilina; aquellos
AT

que han cursado química industrial sabrán que la

reacción seguirá un curso distinto, acilando al grupo
amino y no en el benceno, sin embargo, en la clase
M

de teoría de hidrocarburos se le debe advertir al

alumno que las reacciones de Friedel Crafts no
transcurren en anillos aromáticos fuertemente
activados / desactivados.

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 b) p-nitrofenol Rivero A. José Luis – Química de los hidrocarburos – correo: artluis.iq.95@gmail.com

SOLUCIÓN PROPUESTA:
OJO: Para este caso, tener un derivado del fenol en ocasiones suele ser algo extraño para los que cursan
hidrocarburos ya que este es un tema especial de química industrial, sin embargo, en algunas ocasiones
se les enseñan métodos para su preparación existiendo varias posibilidades.

IE
Nota: Si tu profesor te enseño alguno de los siguientes métodos y lo has puesto en tu examen, te
recomiendo pidas revisión de examen, ya que no se especifica bajo que método (algunos profesores no

Q
enseñan fenoles en este nivel).

SI
-E
IO
D
TU
ES
E
D
L
IA
ER
AT
M

SOLUCIÓN DE ACADEMIA:

Se utilizo el método Dow Industrial

 IE
5. Muestre las estructuras de los productos que se esperan obtener al hacer reaccionar el cumeno
(isopropilbenceno) con cada uno de los reactivos indicados (2pts)
Q
SOLUCIÓN PROPUESTA: SI P-bromocumeno
1-(4-isopropilfenil)-1-propanona p-propil cumeno
(1-isopropil-4-propilbenceno)
-E 1,4-diisopropilbenceno
g)
i)
KMnO4 conc. ,  IO *acilación de F.C.
Hg(Zn) , HCl
D
*halogenación
*reducción de
Cleemmensen
TU
*oxidación de cadena lateral
b)
c)
Br2, Fe
Ácido benceno-1,4-dicarboxilico
(Ácido Tereftálico)
a)
ES *Nitración

p-nitro cumeno
EtOH/ H+ E d)
HNO3, H2SO4
*alquilación – via alcoholes D 60°C
cumeno L
IA
p-isopropil anilina
ER
e)
H2 exc, P=100 atm, Rh h) *reducción del grupo nitro
Fe, HCl
*hidrogenación
Isopropil ciclohexano

catalítica del benceno

AT
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