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Determinacion Del Indice de Acidez en Aceites y Grasas Comestibles
Determinacion Del Indice de Acidez en Aceites y Grasas Comestibles
El índice de acidez se define como los miligramos de NaOH o KOH necesarios para neutralizar los
ácidos grasos libres presentes en 1 gramo de aceite o grasa, y constituye una medida del grado de
hidrólisis de una grasa.
Todos los aceites y las grasas tienen ácidos grasos libres y algunos los tienen en grandes
cantidades. La causa de la existencia de ácidos grasos libres es la actividad enzimática de las
lipasas. Todas las semillas y los frutos oleaginosos tienen presentes algunas de estas enzimas
lipolíticas que se encuentran tanto en el embrión como en el mesocarpio del fruto. Por este
motivo, el aceite de arroz y el de palma, por lo general, tienen una acidez muy alta. hidrolíticas.
Los aceites extraídos de semillas descompuestas tienen acidez alta, al igual que los aceites
almacenados durante mucho tiempo.
Este comportamiento permite inferir que la determinación del Indice de Acidez no ofrece por sí
sola información concluyente sobre el estado cualitativo de una aceite. Así, un valor bajo pudiera
indicar: o bien que el producto está poco hidrolizado, o bien que el estado de deterioro es más
avanzado y que parte de los ácidos grasos libres han comenzado a oxidarse.
De ahí la necesidad de realizar otros análisis (Indices de Peróxidos, Yodo y Saponificación, entre
otros), si se desea obtener información fidedigna del estado de un aceite o grasa.
Principio.
El método se basa en la neutralización de los ácidos grasos libres presentes en el aceite o grasa
con solución etanólica de hidróxido de potasio en presencia de fenolftaleína como indicador. El
índice de acidez se expresa en mg de Hidróxido de Potasio necesarios para neutralizar un gramo
de grasa. También puede expresarse en porcentaje de Acido Oleico.
Reactivos y soluciones
• Alcohol metílico PA
• Eter etílico PA
• Fenolftaleína RE
• Hidróxido de potasio PA
• Mezcla Alcohol Etílico absoluto- Éter Etílico 1:1, neutralizada exactamente con Hidróxido de
Potasio 0.1 N etanólica, con Fenolftaleína como indicador.
Reacciones químicas:
Procedimiento
Cálculo.
Calcular la acidez como grado de acidez expresado en porcentaje de ácido oleico o como índice de
acidez expresado en miligramos de hidróxido de potasio por gramo de aceite o grasa.
Normalmente se expresa en tanto por ciento de ácido oleico. Solo en casos particulares, en
dependencia de la naturaleza de la grasa, se expresa referida al ácido palmitico, al ácido laúrico o a
otros.
Este valor da la medida del peso molecular promedio de los glicéridos mixtos que constituyen una
grasa o aceite dado, ya que si estos contienen ácidos grasos de bajo peso molecular, el numero de
moléculas presentes en 1g de muestra será mayor que si los ácidos grasos son de alto peso
molecular.
La grasa o aceite con bajo peso molecular presentará entonces un alto valor en su índice de
saponificación. Por ejemplo, la mantequilla, que contiene gran cantidad de ácido butírico, posee
un índice de saponificación alto.
El Indice de Saponificación es, al igual que el Indice de Yodo una propiedad química característica
de los aceites y grasas. La siguiente tabla muestra los Indices de Saponificación de algunos aceites
y grasas.
Técnica operatoria (NC 85-04. Aceites y grasas comestibles. Métodos de ensayo. 1981)
Principio.
El Indice de Saponificación de una grasa constituye una medida del peso molecular promedio de
los glicéridos que la constituyen y se fundamenta en la saponificación de la muestra de grasa por
adición de KOH y valoración del exceso de álcali con solución estandarizada de HCl. Los resultados
se expresan como los mg de KOH necesarios para saponificar por completo 1 g de grasa.
Este método es aplicable a aceites y grasas con un contenido de ceras inferior al 5%.
Material y aparatos.
• Balanza analítica con capacidad máxima de 200 g y valor de división de 0.1 mg.
• Cristalería necesaria para realizar una valoración: buretas, pipetas, matraces aforados, frascos
erlenmeyers, vasos de precipitados, embudos, agitadores de vidrio, frasco lavador, etc.
Reactivos y soluciones.
• Agua destilada PA
Reacciones químicas:
Procedimiento.
Pesar con una precisión de 1mg, en el matraz de vidrio, 2 g aproximadamente de grasa. Agregar 25
mL medidos exactamente de solución etanólica de hidróxido de potasio 0.5 N. Adaptar el
refrigerante de flujo, llevar a ebullición, y mantener durante 60 minutos, agitando por rotación de
cuando en cuando. Retirar de la fuente de calor. Agregar 4 o 5 gotas de Fenolftaleína solución 1%,
y valorar la solución jabonosa, todavía caliente con la solución de Acido Clorhídrico 0.5 N.
Cálculos.
Observaciones.
Para ciertas materias grasas difíciles de saponificar es necesario calentar durante más de 60
minutos.
Determinación del índice de yodo en aceites y grasas comestibles (Método
de Hanus)
El Indice de Yodo es el número de gramos de yodo absorbido por 100 g de aceite o grasa y es una
de las medidas más útiles para conocer el grado de saturación de estos.
Los dobles enlaces presentes en los ácidos grasos no saturados reaccionan con el yodo, o algunos
compuestos de yodo, formando compuestos por adición. Por lo tanto, mientras más bajo es el
Indice de Yodo, más alto es el grado de saturación de una grasa o aceite.
Principio:
El índice de yodo se expresa convencionalmente como los gramos de yodo absorbidos por cien
gramos de materia grasa.
Material y aparatos:
• Buretas graduadas
Reactivos y disoluciones:
• Agua destilada PA
• Almidón soluble RE
• Tetracloruro de carbono PA
• Yoduro de potasio RE
• Tiosulfato de sodio PA
Reacciones químicas:
Procedimiento:
En un frasco limpio y seco, pesar de 0.25 a 0.30 g de materia grasa limpia y filtrada sobre papel.
Disolver la materia grasa en 10 mL de tetracloruro de carbono PA. Añadir mediante bureta o
pipeta de salida rápida, 25 mL exactos del reactivo de Hanus. Tapar el frasco, mezclar por agitación
suave y dejar en reposo al abrigo de la luz durante una hora a temperatura de 20ºC.
Añadir 20 mL de solución de yoduro de potasio 10% m-V y 10 mL de agua destilada PA, mezclar.
Valorar con solución de tiosulfato de sodio 0.1 N (utilizando solución de almidón 1% m-V como
indicador) agitando constantemente. Añadir la solución de almidón poco antes de finalizar la
valoración.
Cálculos:
Los resultados se expresan en gramos de yodo absorbidos por 100 gramos de materia grasa.
La causa de la alteración de los aceites y las grasas puede ser el resultado de una reacción tanto
química como bioquímica pero la oxidación de las grasas es más frecuente por efecto de
reacciones químicas. Lo esencial es que los dobles enlaces de sus ácidos grasos constituyentes,
reaccionan con el oxígeno del aire formando compuestos que al descomponerse originan otros, a
los cuales se les atribuye el olor y sabor desagradables característicos de las grasas oxidadas, y es
esto lo que se conoce con el nombre de rancidez.
De forma análoga al índice de acidez, al analizar el comportamiento del índice de peróxidos con el
tiempo de almacenamiento, se observan dos zonas que manifiestan tendencias opuestas: una
primera etapa caracterizada por el incremento de los peróxidos hasta un valor máximo, como
consecuencia de la oxidación lipídica por acción de agentes químicos y/o bioquímicos; y un
segundo momento en que comienza a disminuir este índice, lo que indica un grado de oxidación
más avanzado puesto que este decremento pudiera ser resultado de la oxidación de los peróxidos
a otros compuestos como aldehídos y cetonas, responsables fundamentales del olor y sabor
característicos de la rancidez.
En este sentido, al igual que en el caso del índice de acidez, la información que brinda el índice de
peróxidos requiere para su interpretación del complemento de otros análisis como la
determinación de los índices de yodo y saponificación.
Técnica operatoria (NC 85-04. Aceites y grasas comestibles. Métodos de ensayo. 1981)
Principio.
Las sustancias que oxidan el yoduro de potasio en las condiciones descritas se supone son
peróxidos u otros productos similares de oxidación de la grasa, por lo que el índice obtenido
puede tomarse, en una primera aproximación, como una expresión cuantitativa de los peróxidos
de la grasa.
El oxígeno activo resultante de la oxidación de los aceites, reacciona con el yoduro de potasio
liberando yodo, el cual se valora con tiosulfato de sodio utilizando solución de almidón como
indicador.
Material y aparatos.
• Matraces con tapón esmerilado, de aproximadamente 250 mL, previamente secados y llenos de
gas inerte ( anhídrido carbónico o nitrógeno).
Reactivos.
• Agua Destilada PA
• Almidón soluble RE
• Clorofomo PA
• Yoduro de Potasio PA
• Cloroformo PA, exento de oxígeno por barboteo de una corriente de gas inerte puro y seco.
• Solución acuosa saturada de Yoduro de Potasio, exento de yodo y yodatos. Disolver Yoduro de
Potasio PA en Agua Destilada PA.
• Solución indicadora de Almidón al 1% en Agua Destilada PA. Disolver Almidón soluble RE con
Agua Destilada PA y ajustar a la concentración indicada
Reacciones químicas:
Procedimiento.
Tomar un matraz con cierre esmerilado, de unos 250 mL, previamente seco (anhídrido carbónico o
nitrógeno). Introducir tan rápidamente como se pueda la muestra del aceite que se desea ensayar,
definida en función de los índices presumidos que aparecen en la tabla de observaciones.
Agregar 10 mL de Cloroformo PA, en el cual se disuelve rápidamente la grasa por agitación, 15.0
mL de Ácido Acético glacial PA y 1 mL de una disolución acuosa de Yoduro de Potasio.
Paralelamente, se efectúa un ensayo en blanco, sin aceite, que debe dar un índice nulo.
Cálculo.
Observaciones.
Peso de la muestra. La toma de las muestras para el ensayo se efectuará tomando una cantidad de
grasa de acuerdo con el índice de peróxidos que se presupone y que se indica en el cuadro
siguiente:
de 0 a 20 de 2.0 a .12
de 20 a 30 de 1.2 a 0.8
de 30 a 50 de 0.8 a 0.5
de 50 a 100 de 0.5 a 0.3
Para la expresión del índice de peróxidos se han propuesto otras unidades distintas a la adoptada
en esta técnica y que suelen ser utilizadas en algunos casos, prestándose a confusiones en la
interpretación de los resultados. Para evitar estos errores y los inconvenientes que pudieran
derivarse de los mismos, en los informes analíticos deberá indicarse siempre la unidad en que se
expresa el índice.
Por todas estas razones es preciso preparar una una solución de concentración aproximada y
estandarizarla, operación que deberá ser repetida al cabo de cierto tiempo.
Para estandarizar una solución de tiosulfato de sodio, se han propuesto muchas sustancias patrón
primario como por ejemplo: yodo sólido químicamente puro, yodato de potasio (KIO3), bromato
de potasio (KBrO3), ferrocianuro de potasio (K3[Fe(CN)6]) y dicromato de potasio (K2Cr2O7) entre
otros. En la práctica el que con mayor frecuencia se emplea es el K2Cr2O7.
Aunque el sistema Cr2O72-/2Cr3+ posee un potencial más elevado (Eº= +1.33 V) que el par S4O62-
/2S2O32- (Eº= +0.08 V) y es por lo tanto capaz de oxidar al Na2S2O3, esta reacción tiene un
carácter complejo, no estequiométrico y no puede ser expresada con una sola ecuación. Por eso,
la estandarización de la solución de tiosulfato de sodio se determina por un método indirecto de
valoración a partir del principio general de la determinación yodométrica de oxidantes.
Este valor de potencial puede considerarse como intermedio. Muchas sustancias con un potencial
superior son capaces de oxidar el I- mientras que muchas otras con un potencial menor son
capaces de reducir el I2.
Si a esto sumamos la capacidad del S2O32- de reducir al I2 mediante una reacción rápida,
completa y sin reacciones colaterales tenemos que el S2O32- se puede estandarizar haciéndolo
reaccionar con el I2 producido por la reacción de un exceso de I- con K2Cr2O7. Así, la reacción que
tendrá lugar será:
Se debe tener presente que el I2 no es soluble en agua por lo que es preciso tener un exceso de I-
de manera que ocurra la reacción I2 + I- I3-. El ion I3- si es soluble en H2O, así, en realidad la
reacción será :
En todas las reacciones que se llevan a cabo con I2 o I- debe tenerse muy en cuenta que el I- es
fácilmente oxidado por el oxígeno del aire a I2 si el pH es ácido y el I2 es fácilmente sublimable,
por lo que las valoraciones deben hacerse rápidamente y nunca en caliente. Estas son las fuentes
principales de error en yodometría.
La determinación del punto final en estas valoraciones esta basada en la presencia del yodo libre,
el cual puede ponerse en evidencia con un indicador interno como el almidón o con un solvente
orgánico no miscible en agua (CCl4) en el cual se disuelve el I2 dando su color característico. El
almidón es el más usado. El almidón no se disuelve en agua sino que forma una suspensión
coloidal. Con el I2 forma un complejo de adsorción de color azul que desaparece al finalizar la
reducción a I- en el punto de equivalencia. Este proceso es reversible por lo que puede hacerse en
sentido contrario (aparición del color azul cuando aparezca I2).
La presencia de una gran cantidad de I- necesaria para la disolución de I2, también favorece la
formación del complejo de color azul con el almidón, y por el contrario un aumento en la
temperatura hace desaparecer la coloración disminuyendo la sensibilidad del indicador.
Al utilizar la solución de almidón como indicador deben tenerse en cuenta algunas precauciones:
b. En caso de que se valore por desaparición del color azul , es preciso no añadir el almidón hasta
tanto la concentración de I2 no sea baja o cerca del punto final, lo que se reconoce por el color
amarillo de la solución, puesto que una concentración apreciable de I3- haría al complejo formado
más estable y tardaría en descomponerse aún después de pasado el punto de equivalencia.
Técnica operatoria
Principio:
Material y aparatos:
• Balanza analítica con capacidad máxima de 200 g y valor de división de 0.1 mg.
• Cristalería necesaria pare realizar una valoración: buretas, pipetas, matraces aforados, frascos
erlenmeyers, vasos de precipitados, embudos, agitadores de vidrio, frasco lavador, etc.
Reactivos y disoluciones:
• Agua destilada PA
• Dicromato de potasio PA
• Yoduro de potasio PA
• Almidón soluble RE
• Carbonato de sodio RE
Procedimiento:
Pese en balanza técnica sobre un vaso de precipitados de 100 ó 250 mL, la masa de tiosulfato de
sodio pentahidratado PA necesaria para preparar 250 mL de solución de tiosulfato de sodio 0.1 N.
Disuelva cuidadosamente la masa pesada hasta 250 mL de agua destilada PA, previamente
hervida, enfriada y carbonatada a una concentración de 0.2 g de carbonato de sodio/L Trasvase la
solución a un frasco ámbar limpio y escurrido, agite y rotule el frasco. Prepare una bureta con esta
solución cuidando que no queden burbujas de aire en la punta del instrumento. Preparación de la
solución de dicromato de potasio
Pese con exactitud sobre un vidrio de reloj en balanza analítica, la masa de dicromato de potasio
PA necesaria para preparar 250 mL de solución de dicromato de potasio 0.1 N. Trasvase el sólido
cuantitativamente a un matraz aforado de 250 mL con ayuda de un frasco lavador y utilizando el
embudo adecuado, garantizando que no quede sólido alguno en el vidrio de reloj. Añada agua
destilada PA aproximadamente hasta la mitad del recipiente y agite circularmente hasta disolución
total de todo el sólido. Enrase y agite invirtiendo el volumétrico, previamente tapado, para
uniformar la solución.
Repita la valoración con nuevas alícuotas de dicromato de potasio hasta que la diferencia entre
dos valoraciones no supere 0.1 mL de tiosulfato de sodio consumido.
Cálculos: