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BÓRICO
abstract
1. Introducción
La principal reacción nuclear para el isótopo natural menos abundante es 10 B(n, α)7 Li.
La sección eficaz de esta reacción es σa = 3842.37 b para neutrones térmicos. En es-
ta reacción hay dos reacciones involucradas, dependiendo si el isótopo 7 Li queda en su
estado fundamental o no. La secuencia de las reacciones es como sigue, (Sonzogni, 2013):
10
B+n → 11
B∗
1
La composición isotópica natural del boro varı́a según la región geográfica de la que se extraiga. Esta
variación es del orden del 1 %.
y el isótopo excitado 11 B∗ puede decaer a un estado excitado del 7 Li (primera reacción)
B∗ →
11 7
Li∗ + 4 He εα = 1.47 MeV
7 ∗ 7
Li → Li + γ r = 93.5 %, εγ = 477.595 keV
Para el isótopo natural restante, 11 B, la reacción nuclear más importante es 11 B(n, β − )12 C,
cuya secuencia es
11
B+n → 12
B∗
12 ∗ 12 ∗
B → C + e− + ν̄e τ1/2 = 20.2 ms
12 ∗ 12
C → C+γ εγ = 4438.91 keV, 3214.83 keV
Las soluciones de ácido bórico en agua poseen una solubilidad ξ baja (del orden de
50 g l−1 @ 20◦ C). Por ello el hecho de trabajar con soluciones de H3 (BO3 ) con con-
centraciones cercanas a las de saturación, tiene el riesgo que pequeñas perturbaciones,
tales como de temperatura o impurezas, provoquen la precipitación y consecuente crista-
lización del ácido (forma triclı́nica). La solubilidad ξ del H3 (BO3 ) puede modificarse si
se agregan sales (como Na2 (SO4 ) o LiCl) que aumentan o disminuyen la solubilidad del
ácido en agua.
La siguiente sección describe las propiedades quı́micas del ácido bórico, analizando
en detalle la solubilidad en H2 O y D2 O a diferentes temperaturas. El punto 3. describe la
teorı́a y los cálculos realizados para la determinación de la solubilidad del ácido bórico
en presencia de sales de oxoácidos e hidrácidos, para distintas concentraciones de éstas.
Finalmente, en las conclusiones, se analizan los efectos de las sales sobre la solubilidad ξ
y se propone una alternativa para aumentarla, lo que permitirı́a incrementar la reactividad
negativa de la solución de H3 (BO3 ) o D3 (BO3 ) sin tener que recurrir a un enriquecimiento
en el isótopo 10 B.
2. Propiedades quı́micas
B2 O3 + 3 H2 O → 2 H3 (BO3 )
H3 (BO3 ) + H2 O → [BO(OH)2 ]− + H3 O+
[BO(OH)2 ]− + H2 O → [BO2 (OH)]2− + H3 O+
[BO2 (OH)]2− + H2 O → (BO3 )3− + H3 O+
mientras que otros describen la disociación en la forma usual de anión ácido y catión
hidronio, (Nakai et al., 1988):
Para el caso de soluciones de ácido bórico en agua pesada, se tiene la formación del
ácido deuterobórico como resultado de la hidratación completa del óxido bórico,
B2 O3 + 3 D2 O → 2 D3 (BO3 )
Kelvin, para las especies H3 (BO3 ), D3 (BO3 ) y D3 (10 BO3 ) a partir de datos experimentales.
En esta gráfica se exhibe más claramente la diferencia de solubilidades entre los ácidos
mencionados, que en D2 O es menor que en H2 O para temperaturas mayores de 50◦ C
(ln(323) = 5.78). A temperaturas menores de este valor las diferencias de ξ están dentro
del error experimental.
3. Teorı́a
Para analizar la variación de la solubilidad del ácido bórico en agua liviana por acción
de otras sales disueltas se ha calculado la nueva solubilidad con la siguiente ecuación,
(Chanson y Millero, 2006)
ξ0 (H3 (BO3 ))
ln = ln(γ) = am + bm2 , (5)
ξ(H3 (BO3 ))
que es la ec. de Pitzer parametrizada; ξ0 es la solubilidad del ácido en agua pura, ξ la
solubilidad con sales disueltas, γ el coeficiente de actividad, m la molalidad (expresada
en moles de soluto por kg de agua) y a y b son los coeficientes de la regresión cuadrática
de la ec. de Pitzer,
ln(γ) = (2νc λBc + 2νa λBa )m + νc νa ζBac m2 , (6)
donde νi (i: c, a) es el número de iones, λBc y λBa son parámetros relacionados con la
interacción del ácido bórico con el catión c y el anión a respectivamente y ζBac describe la
interacción del ácido con ambos iones.
3.2. Cálculos
La fig. 7 muestra la variación de ξ(H3 (BO3 )) para nitratos de sodio y potasio y sulfatos
de los mismos metales ası́ como para el fluoruro de potasio, calculada con la ec. (5). La
solubilidad con sales de oxoácidos como función de la concentración se ha calculado para
una temperatura T = 25◦ C, mientras que para el KF la temperatura es T = 30◦ C.
4. Conclusiones
La solubilidad del ácido bórico varı́a fuertemente con la variación de temperatura, sea
en agua liviana o pesada (figs. 2 y 5). Para una temperatura dada, ξ se modifica dependien-
do del tipo de sal disuelta en la solución. Los cloruros de los metales alcalinos de muy baja
electronegatividad, como el cesio y el rubidio, aumentan la solubilidad a temperatura am-
biente, alrededor de un 10 % para concentraciones de 25 % w/w H2 O, siendo el aumento
de un 60 % para concentraciones del orden de 80 % w/w H2 O, fig. 4. Si bien el aumento
en la solubilidad a temperatura ambiente como consecuencia de agregar estas sales a la
solución de ácido bórico es una ventaja, la desventaja radica en la liberación al medio de
aniones Cl− , que son perjudiciales para los aceros austenı́ticos. En la CNA U2 los valores
de concentración de Cl− en el sistema primario está restringida a [Cl− ]<0.01 ppm.
El caso del fluoruro de potasio tendrı́a ventajas sobre los cloruros de metales alcalinos
(no existe el anión Cl− ) y además no hay restricciones para el anión F− en la quı́mica del
sistema primario de la CNA U2. El hecho que no haya restricciones al anión F− puede
ser debido posiblemente a la consecuencia de limitar otros aniones (como los cloruros),
aunque esta restricción en sı́ no necesariamente implica restricciones a dicho anión. Si
bien existen condiciones fuertes sobre la pureza de los aditivos para el primario (H3 (BO3 ),
B2 O3 , Li(OH) o N2 H4 ), tampoco aquı́ se puede inferir directamente que la concentración
de F− esté asegurada por debajo de un determinado valor. Dada la compleja reacción del
ácido bórico en agua (punto 2), es de esperar un comportamiento anómalo en lo que a so-
lubilidad en presencia de sales disueltas respecta, como el caso del KF mencionado. Dado
el diferente comportamiento dependiendo del solvente agua liviana o pesada (figs. 5 y 6),
se podrı́an extrapolar estos resultados a los casos aquı́ estudiados, donde la desviación
ocurrirı́a para temperaturas superiores a 50◦ C, mientras que a temperaturas menores no
habrı́a, en principio, distinción alguna en cuanto al solvente.
Agradecimientos
Los autores agradecen al Lic. R. Pérez por su continuo apoyo y entusiasmo para la
elaboración de este artı́culo.
Referencias
Chanson, M., Millero, F.J., 2006. The Solubility of Boric Acid in Electrolyte Solutions. J.
Solution Chem., 35(5), 689-703.
Gold, V., Lowe, B.M., 1968. Measurement of solvent isotope effects with the glass elec-
trode. Part II. The dissociation constants of acetic and boric acid in D2 O and D2 O-H2 O
mixtures. J. Chem. Soc. A, 1923-1932.
Housecroft, C.E., Sharpe A.G., 2005. Inorganic Chemistry. Pearson Prentice-Hall, pp.
314-315.
IAEA, 2013. Nuclear Data Services. ENDF Evaluated nuclear reaction libraries.
http://www-nds.iaea.org/
Jolly, W.L., 1984. Modern Inorganic Chemistry. McGraw-Hill, p. 198.
Linke, W.F., 1965. Solubilities: Inorganic and Metal Organic Compounds, A Compilation
of Solubility Data from the Periodical Literature. Van Nostrand.
Millett, P., 1999. PWR Primary Water Chemistry Guidelines. EPRI, volume 2, revision 4,
TR-105714-V2R4.
Nakai, S., Aoi, H., Hayashi, K., Katoh, T., Watanabe, T., 1988. Solubilities of Boric Acid
in Heavy Water. J. Nuc. Sci. Tech. 25(1), 65-71.
Perelygin, Yu.P., Chistyakov, D.Yu., 2006. Boric Acid. Russian J. App. Chem. 79(12),
2041-2042.
Perry, R.H., Green, D.W., 1997. Perry’s Chemical Engineers’ Handbook. McGraw-Hill.
Salzman, W.R., 2007. Mixtures; partial Molar Quantities; Ideal Solutions. Chemical Ther-
modynamics, University of Arizona.
Sonzogni, A., 2013. Nudat 2.6. National Nuclear Data Center, Brookhaven National Lab-
oratory. http://www.nndc.bnl.gov/nudat2/
5
10
0.0253 eV 10
B
11
4 B
10
B
σ [b]
3
10
2
10
1
10
0
10 -11 -10 -9 -8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
ε [MeV]
Figura 1: Sección eficaz de absorción neutónica para los isótopos naturales del boro y
para el boro natural.
30
25
ξ(H3(BO3), H2O) [% w/w sol.]
20
15
10
0
0 20 40 60 80 100
T [oC]
Figura 2: Solubilidad ξ del ácido bórico en agua, expresada en gramos de soluto por 100
g de solución a diferentes temperaturas.
50
40
ξ(H3(BO3), H2O) [% w/w H2O]
Perry
30 Lange
20
10
0
0 20 40 60 80 100
T [oC]
Figura 3: Solubilidad ξ del ácido bórico en agua, expresada en gramos de soluto por 100
g de H2 O a diferentes temperaturas.
10,0
9,0
8,0
ξ(H3(BO3), H2O) [% w/w H2O]
7,0
6,0
5,0 LiCl
NaCl
4,0 KCl
RbCl
3,0 CsCl
2,0
1,0
0 20 40 60 80 100
[MCl] [% w/w H2O]
Figura 4: Efecto de soluciones del tipo MCl en la solubilidad del H3 (BO3 ) a temperatura
T = 25◦ C.
30
10
20 D3( BO3)
D3(BO3)
15
10
0
0 20 40 60 80 100
T [C]
Figura 5: Solubilidad del ácido bórico (D3 (10 BO3 ) y D3 (BO3 )) en D2 O para diferentes
temperaturas.
-3,0
-3,5
ln(ξ)
-4,0
H3(BO3)
D3(BO3)
-4,5 10
D3( BO3)
-5,0
5,60 5,65 5,70 5,75 5,80 5,85
ln(T/1 K)
10 K2(SO4)
KF
8
0
0 2 4 6 8 10 12 14
[M(A)] [% w/w H2O]
Figura 7: Solubilidad del ácido bórico para sales de oxoácidos (T = 25◦ C) y para el KF
(T = 30◦ C).
ANALYSIS OF THE SOLUBILITY OF BORIC ACID
abstract
Several of the reactivity control systems of the nuclear power plant Atucha U2
(both in normal operation as well as for emergency systems) use boron in the form
of orthoboric acid, H3 (BO3 ), in aqueous solution. The reason for using boron resides
in the value of its absorption cross section for thermal neutrons, of the order of 3850
b. To achieve required negative reactivities concentrated solutions of mentioned acid
are used. Since the concentration of these solutions is comparable with the saturation
concentration of boron solution, the stability of these solutions is critical to small
changes in parameters such as temperature or purity. In this paper we describe the
properties of boric acid solution in light and heavy water and an alternative is pro-
posed as a counterpart to use boric acid solution enriched in boron isotope 10 B to
decrease the concentration of the acid remaining the same negative reactivity and
avoiding precipitation.