Equilibrio Iónico

Contenido
Reacciones de Neutralización
Soluciones Buffer
Ecuación de Henderson-Hasselbalch
Titulaciones y Curvas de pH
Equilibrio de Solubilidad y la Constante del Producto de Solubilidad (Kps)
Efecto del Ion común
Precipitación
Reacciones de neutralización
Se examinarán cuatro tipos de reacciones de neutralización:

1. ácido fuerte-base fuerte,

2. ácido débil-base fuerte,

3. ácido fuerte-base débil

4. ácido débil-base débil

 Reacciones de neutralización
Ácido fuerte-base fuerte

Como los compuestos HCl(ac), NaOH(ac) y NaCl(ac) están totalmente disociados, la ecuación iónica neta para la
reacción de neutralización es

Después de la neutralización de cantidades molares iguales de ácido y base, la disolución contiene una sal
derivada de la base fuerte y el ácido fuerte. Como ni el catión ni el anión de la sal tienen propiedades ácidas o
básicas, el pH es 7
Reacciones de neutralización
Ácido débil-base fuerte
En vista de que un ácido débil HA está poco disociado, la ecuación iónica neta de la reacción de
neutralización de un ácido débil por una base fuerte implica la transferencia de protones de HA a
la base fuerte, OH:

El ácido acético (CH3COOH), por ejemplo, reacciona con el hidróxido de sodio (NaOH) acuoso
para formar agua y acetato de sodio acuoso (CH3COONa):
Reacciones de neutralización

Como regla general, la neutralización de cualquier ácido débil con una base fuerte seguirá hasta
el 100% de su conclusión, porque el OH tiene gran afinidad por los protones.
Después de la neutralización de cantidades molares iguales de CH3COOH y NaOH, la disolución
contiene Na sin propiedades ácidas o básicas y CH3COO, que es una base débil. Por lo anterior,
el pH es mayor que 7
 Reacciones de neutralización
Ácido fuerte-base débil
Un ácido fuerte HA está totalmente disociado en iones H3O+ y A, por lo que su reacción de neutralización con una
base débil implica la transferencia de protones del H3O+ a la base débil B:

Por ejemplo, la ecuación iónica neta de la neutralización del ácido clorhídrico con amoniaco acuoso es
 Reacciones de neutralización
Ácido débil-base débil
Tanto un ácido débil HA como una base débil B están parcialmente disociados, por lo que la reacción de
neutralización entre ellos implica transferencia de protones del ácido débil a la base débil. Por ejemplo, la ecuación
iónica neta de la neutralización del ácido acético con amoniaco acuoso es

En este caso, el valor de Kn es menor que en los casos anteriores, por lo que la neutralización no se realiza al 100%.
En general, las neutralizaciones ácido débil-base débil tienen menos tendencia a llegar a realizarse al 100% que las
que implican ácidos fuertes o bases fuertes.
 Ejemplo 2

Escriba una ecuación iónica neta balanceada para la neutralización de cantidades molares iguales de
ácido nítrico y metilamina (CH3NH2). Indique si después de la neutralización el pH es mayor que, igual
a, o menor que 7.
Soluciones Buffer
Disoluciones que contienen un ácido débil y su base conjugada, se llaman disoluciones
reguladoras, disoluciones buffer o disoluciones amortiguadoras, porque no manifiestan
cambios drásticos de pH.
 Soluciones Buffer
Efecto del ion común
Para ver cómo trabaja una disolución amortiguadora, veamos la disolución de ácido acético 0.10 M-acetato de
sodio 0.10 M,
 Efecto del ion común
Si lo comparamos con lo que sucede cuando solo hay ácido
acético, veremos que predomina el mismo equilibrio. Pero
con diferente pH
Soluciones Buffer
Qué sucede al añadir H3O+ o OH- a una solución buffer?
Se añaden 0,01 mol de NaOH sólido a 1L de la disolución de acetato de sodio al 0,10M/ ácido
acético al 0,01M
Soluciones Buffer
Soluciones Buffer
Ahora supongamos que se añade 0.001 mol de HCl a 1.00 L de la disolución amortiguadora de
ácido acético 0.10 M-acetato de sodio 0.10 M. El ácido fuerte agregado convertirá 0.01 moles de
iones acetato en 0.01 moles de ácido acético, mediante la reacción de neutralización
 Soluciones Buffer
Así, la concentración de H3O+ en una disolución amortiguadora tiene un valor cercano al de Ka para el ácido débil,
pero difiere en un factor igual a la relación de concentraciones [ácido débil]/[base conjugada].
Soluciones Buffer
La capacidad de regulación de una
disolución, se utiliza el término capacidad
amortiguadora como medida de la
cantidad de ácido o base que puede
absorber la disolución sin un cambio
apreciable de pH. La capacidad
amortiguadora es también una medida de lo
poco que cambia el pH al agregar
determinada cantidad de ácido o base.
La capacidad amortiguadora depende de
cuántos moles de ácido débil y base
conjugada estén presentes. A volúmenes
iguales de disolución, cuanto más
concentrada esté la disolución, mayor será
la capacidad amortiguadora. Para
disoluciones con la misma concentración, a
mayor volumen, mayor capacidad
amortiguadora.
Soluciones Buffer
Ejemplo 5
Calcule el pH de 0.100 L de una disolución amortiguadora que contiene HF 0.25 M y NaF 0.50 M.
¿Cuál es el cambio de pH al agregar lo siguiente?
a) 0.002 mol de HNO3
b) 0.004 mol de KOH
LA ECUACIÓN DE
HENDERSON-HASSELBALCH
LA ECUACIÓN DE HENDERSON-HASSELBALCH
Titulaciones y Curvas de pH
En una titulación típica ácido-base, se agrega lentamente con una bureta una
disolución que contiene una concentración conocida de base (o ácido) a una segunda
disolución con una concentración desconocida de ácido (o base).
Se registra el avance de la titulación con un medidor de pH o potenciómetro u
observando el color de un indicador ácido-base adecuado.
Con un medidor de pH es posible registrar los datos y formar una curva de titulación
de pH, que es una gráfica del pH de la disolución en función del volumen del titulante
agregado
Titulaciones y Curvas de pH
Titulaciones y Curvas de pH
Titulaciones y Curvas de pH
Ejemplo 3
Para la titulación de 100.0 mL de HOCl 0.016 M (Ka = 3.5 x 10-8) con NaOH 0.0400 M, ¿cuántos
mililitros de NaOH 0.0400 M se requieren para llegar al punto de equivalencia? Calcule el pH:
a) después de haber agregado 10.0 mL de NaOH 0.0400 M
b) a medio camino hacia el punto de equivalencia
c) en el punto de equivalencia
 Titulaciones y Curvas de pH

Una curva de titulación de base

débil/ácido
fuerte.
Titulaciones y Curvas de pH
Cambio en el pH de 1.00 L de
una disolución 1.00 M de la
forma protonada de la alanina
(H2A, un ácido diprótico), al
agregar NaOH sólido
Ejemplo 4
Suponga que se titulan 30.0 mL de una disolución 0.0600 M de la forma protonada del aminoácido
metionina (H2A+), con NaOH 0.0900 M. Calcule el pH cuando se agregan 20.0 mL de la base.
Equilibrio de Solubilidad y la Constante
del Producto de Solubilidad (Kps)
Para el equilibrio general de solubilidad

La expresión de la constante Kps de equilibrio es

Ejemplo 6
Escriba la expresión del producto de solubilidad para el cromato de plata, Ag2CrO4
Equilibrio de Solubilidad y la Constante
del Producto de Solubilidad (Kps)
Examinemos el equilibrio de solubilidad en una disolución saturada de fluoruro de calcio en
contacto con un exceso de fluoruro de calcio sólido. Al igual que la mayoría de los compuestos
iónicos poco solubles, el fluoruro de calcio es un electrolito fuerte en agua, que existe en fase
acuosa en la forma de iones disociados e hidratados, Ca2(ac)+ y F-(ac).

La ecuación de equilibrio para la reacción de disolución es

en donde la constante de equilibrio Kps se llama constante del producto de solubilidad, o

simplemente producto de solubilidad.
Equilibrio de Solubilidad y la Constante
del Producto de Solubilidad (Kps)
Equilibrio de Solubilidad y la Constante
del Producto de Solubilidad (Kps)
Una vez determinado el valor de Kps para un compuesto, es posible usar éste para calcular la
solubilidad del mismo (la cantidad del compuesto que se disuelve por unidad de volumen de la
disolución saturada)
◦ La primera complicación es que se puede dificultar la medición de los valores de Kps, y los valores que presentan
diferentes fuentes llegarían a diferir hasta en un factor de 10 o más.
◦ La segunda es que las solubilidades calculadas llegan a ser menores que las observadas, porque hay reacciones
secundarias.
Ejemplo 7
Cierta disolución saturada de cromato de plata, Ag2CrO4, tiene [Ag+] = 5.0 x 10-5 M y [CrO42-] =
4.4 10-4 M. ¿Cuál es el valor de la Kps para el Ag2CrO4?
Ejemplo 8
Se prepara una disolución saturada de Ag2CrO4 disolviendo Ag2CrO4 en agua; la concentración de
CrO42- es 6.5 x 10-5 M. Calcule Kps para el Ag2CrO4
Ejemplo 9
Calcule la solubilidad del MgF2 en agua a 25 C, en:
a) moles por litro
b) gramos por litro
Efecto del Ion común
Ejemplo 10
Calcule la solubilidad molar del MgF2 en NaF 0.10 M a 25 °C.
Efecto del Ion común
Solubilidad y el pH de una disolución
Un compuesto iónico que contiene un anión básico se vuelve más soluble a medida que
aumenta la acidez de la disolución.
Efecto del Ion común
Otras sales que contienen aniones básicos, como CN-, PO43-, S2- o F-, se comportan en forma
parecida.
Por el contrario, el pH no tiene efecto alguno sobre la solubilidad de sales con aniones de ácidos
fuertes (Cl-, Br-, I-, NO3- y ClO4-), porque esos aniones no se protonan con el H3O+
 Precipitación
Un problema común en química es saber si se forma un precipitado de un compuesto iónico cuando se mezclan
disoluciones que contengan a los iones.
Por ejemplo, ¿precipitará CaF2 al mezclar disoluciones de CaCl2 y NaF? En otras palabras, ¿avanzará la reacción
de disolución en dirección inversa, de derecha a izquierda?

La respuesta depende del valor del producto iónico (PI), un número definido por la ecuación:
 Precipitación
El PI se define de la misma manera que Kps, pero en la ecuación de PI las concentraciones son iniciales, es decir,
concentraciones arbitrarias en el momento t, no necesariamente concentraciones al equilibrio.
Así, en realidad el PI es un cociente de reacción Qc
Si el valor del PI es mayor que Kps, la disolución está sobresaturada con respecto a CaF2, lo cual es una situación
de desequilibrio. En ese caso, precipitará el CaF2, disminuyendo así las concentraciones de los iones hasta que el
PI sea igual a Kps.
En ese punto se alcanza el equilibrio de solubilidad y la disolución está saturada.
En general, sólo habrá que calcular el valor del PI para compararlo entonces con Kps y saber si un compuesto
iónico precipita. Se presentan tres casos:
• Si PI > Kps, la disolución está sobresaturada y habrá precipitación.
• Si PI = Kps, la disolución está saturada y ya existe el equilibrio.
• Si PI < Kps, la disolución no está saturada y no habrá precipitación.
Ejemplo 11
¿Se formará un precipitado cuando se mezclen 0.150 L de Pb(NO3)2 0.10 M con 0.100 L de
NaCl 0.20 M?