Valoraciones Cualitativas

En trminos generales la reaccin entre cantidades equivalentes de cidos y

bases se llama neutralizacin o reaccin de neutralizacin, la caracterstica de
una reaccin de neutralizacin es siempre la combinacin de hidrogeniones que
proceden del cido, con hidroxiliones procedentes de la base para dar molculas
de agua sin disociar, con liberacin de energa calorfica como calor de
neutralizacin y formacin de una sal.
En una expresin como la siguiente expresin:
cido + Base Sal + Agua
Un caso particular sera la reaccin entre un cido fuerte (HNO3) y una base
dbil (Na2CO3).
2HNO3 + Na2CO3 2 NaNO3 + CO2 + H2O
As pues, la titulacin es un proceso en el cual la solucin estndar (del patrn
primario) se combina con una solucin de concentracin desconocida para
determinar dicha concentracin, la curva de titulacin es la grfica que indica
como el pH de la solucin cambia durante el transcurso de la misma (el pH se
grfica contra el volumen de base o cido agregado).
Entonces podra entenderse como final de la titulacin al momento en que el pH
llegase a 7, sin embargo, esto est en funcin de lafuerza del cido o la
base que se estn titulando.
As cuando la neutralizacin se produce entre un cido fuerte y una base
fuerte. El pH en el punto de equivalencia es 7 ya que todos los iones han sido
neutralizados.
Por otra parte, cuando la reaccin ocurre entre una base fuerte y un cido
dbil, el anin del cido sufre una hidrlisis, por lo que el pHal que ocurre la
neutralizacin es mayor que 7. Y en la situacin contraria, entre cido
fuerte y una base dbil, el catin de la basesufre una hidrlisis
producindose iones hidrnio, por lo que el pH es menor que 7.

En las titulaciones se pueden utilizar indicadores internos. Los indicadores son

compuestos orgnicos de estructura compleja que cambian de color en solucin

a medida que cambia el pH. A continuacin se describen algunos de ellos.

INDICADOR

COLOR CIDO

Azul de timol
Anaranjado de
metilo
Verde de
bromocresol
Rojo de metilo
Papel de tornasol
Azul de bromotimol
Azul de timol
Fenolftalena
Amarillo de
alizarina

Rojo

RANGO DE pH
DEL CAMBIO DE
COLOR
1.2 2.8

Rojo

3.1 4.5

Amarillo

Amarillo

3.8 5.5

Azul

Rojo
Rojo
Amarillo
Amarillo
Incoloro

4.2 6.3
5.0 8.0
6.0 7.6
8.0 9.6
8.3 10.0

Amarillo
Azul
Azul
Azul
Rojo

Amarillo

10.0 12.1

Alhucema

COLOR
ALCALINO
Amarillo

En este tipo de titulaciones (con indicador interno) no se requiere de ningn

grfico para determinar el punto de equivalencia, solo se requiere observar el
cambio de coloracin de la solucin para concluir el final de la reaccin y hacer
las mediciones correspondientes.
Las titulaciones potenciomtricas al igual que en el caso anterior, son un
proceso en el cual la solucin estndar (del patrn primario) se combina con una
solucin de concentracin desconocida para determinar dicha concentracin, la
curva de titulacin es la grfica que indica como el pH de la solucin cambia
durante el transcurso de la misma ( [*] el pH se grfica contra el volumen de
base o cido agregado)

Para determinar el punto de equivalencia, podemos utilizar la curva de

titulacin potenciomtrica de la reaccin cido-bsica.
Como se observa, la concentracin de los iones hidrnio, antes de agregar el
cido y comenzar la titulacin corresponde a la concentracin de iones hidrnio
de la solucin de la base dbil. A medida que se agrega el cido, la base dbil se
transforma en su sal, la solucin contiene la base dbil y la sal del cido fuerte,

y por consiguiente est amortiguada.

El primer punto de equivalencia corresponde a un volumen agregado de cido,
el cual ha neutralizado nicamente una carga del carbonato, y es hasta el
segundo punto, donde el carbonato de sodio pierde sus propiedades. Est
neutralizado. La valoracin del carbonato sdico no puede realizarse con la
exactitud que exige una normalizacin; por ello se valora siempre el segundo
equivalente de hidrgeno.
De acuerdo con la reaccin anterior. Y en funcin de la ecuacin siguiente,
misma que ya hemos mencionado anteriormente:
NA VA = NB VB
si en ste proyecto experimental, se utilizara una base 0.1N, en un volumen de
50 ml, sta ser neutralizada con 25.0 ml de cido. Desde el punto de vista
experimental la problemtica se reduce a la determinacin del volumen del
reactivo titulante, es obvio que ste es el correspondiente a las condicionnes del
sistema, estamos hablando de la pureza del reactivo a titular. Por lo tanto, a
manera de hiptesis, se establece que la normalidad del cido es 0.2 N al
reaccionar en ste sistema.

Valoraciones Cuantitativas
Ya que hemos comprendido la importancia de una neutralizacin cido - base,
ahora explicaremos la forma cuantitativa de evaluacin, ya que el procedimiento
anterior slo nos indica un valor aproximado del pH que tiene nuestro analito,
sin embargo, si lo que se desea es obtener el pH preciso debemos acudir a la
construccin de las curvas de valoracin.
recordemos que las reacciones cido-base son reacciones de equilibrio
homogneo (neutralizacin) entre los iones, que se producen al estar en contacto
un cido con una base obtenindose una sal mas agua.
Durante las operaciones rutinarias en el laboratorio as como en la de los anlisis
volumtricos son prcticamente mayor los problemas relacionados con la
estequiometra, una de ellas es la normalidad que se define como el nmero de
equivalentes de soluto por litro de solucin.

La normalidad es til porque el equivalente se obtiene de manera que un

equivalente de un agente oxidante reaccione con un equivalente de un agente
reductor, un mol de electrones adquiridos y un mol de electrones perdidos. De
manera semejante.
Un equivalente de un cido neutraliza completa y precisamente un equivalente
de una base, puesto que un mol H+ reaccionar con un mol de OH- .
Esto significa que al mezclar volmenes iguales de soluciones que tienen la
misma normalidad llevara a una reaccin completa entre sus solutos, un litro de
cido 1N neutralizar completamente un litro de base 1N porque un equivalente
de cido reaccionara con un equivalente de base.
Esta reaccin se utiliza par averiguar la cantidad de cido que posee una
disolucin a partir de una cantidad de base conocida, o viceversa.
Dicha tcnica recibe el nombre de titilacin por mtodo volumtrico, volumetra
cido-base o reaccin de neutralizacin.
Este mtodo se realiza mediante una bureta que contiene una de las disoluciones
y un matraz con la otra disolucin, se vierte cuidadosamente el contenido el
contenido de la bureta en el matraz hasta la neutralizacin de dicha solucin.
El final de la titilacin se nos advierte con un indicador suele cambiar de color,
segn exista un exceso de cido o de base.

en la titulacin
La solucin solo contiene acido fuerte
El pH de la solucin se determina usando la formula para determinar pH de un
acido fuerte.
La concentracin de H+ es igual a la concentracin del acido fuerte.
fase antes del punto de equivalencia

 Se aade base pero no es suficiente para completar la

reaccin de el acido
El pH depende del acido sin reaccionar

fase antes del punto de equilibrio

La base aadida es justamente la necesaria para completar la reaccin
Los moles de acido son igual a los moles de base
El PH en esta etapa es igual a 7

fase despues del punto de equivalencia

Hay exceso de base
Se determina la concentracin de OH-

Las valoraciones cido-base poseen las siguientes caractersticas

- Se basan en una reaccin volumtrica cido-base.
- El fundamento terico de dicha reaccin es la transferencia de protones entre
el cido y la base
- El intervalo de viraje se caracteriza por un cambio brusco del pH.
- Se necesita un indicador qumico o un pHmetro para monitorizar la valoracin.

Los casos ms frecuentes en las valoraciones cido-base son:

1. valoracin de cido fuerte con base fuerte

2. valoracin de base fuerte con cido fuerte
3. valoracin de cido dbil con base fuerte
4. valoracin de base dbil con cido fuerte
En los casos 3 y 4 tambin hay que tener en cuenta el equilibrio cido-base del
disolvente.
NUNCA se valora un cido o base dbil con una base cido dbil.

Las curvas de titulacin son las representaciones grficas de la variacin

del pH durante el transcurso de la valoracin. Dichas curvas nos permiten:
- estudiar los diferentes casos de valoracin (cido fuerte vs. base fuerte; base
fuerte vs. cido fuerte; cido dbil vs. base fuerte; base dbil vs. cido fuerte).
- determinar las zonas tamponantes y el pKa.
- determinar el intervalo de viraje y el punto de equivalencia.
- seleccionar el indicador cido-base ms adecuado.
Los casos ms frecuentes en Bioqumica son las valoraciones de cidos y bases
dbiles, ya que muchos metabolitos presentan un cierto carcter cido bsico.
A modo de ejemplo, a continuacin se presenta la curva de titulacin del Tris,
una base dbil, que se ha de titular con un cido fuerte (ej. HCl)
cido fuerte = cido titulante (HCl) vs. base dbil = analito (Tris)

Fases de una curva de titulacin

En esta curva de valoracin se pueden distinguir las siguientes fases
1. Antes de aadir el cido: BH+ + OH- <-----> B + H2O
El pH de la disolucin viene determinado por el pKb (=14-pKa) y predomina la
base conjugada dentro del par.
2. Al ir aadiendo el cido titulante (HCl), se forman las especies B = Tris y
BH+ = TrisH+.
La relacin entre la abundancia de las distintas especies y el pH se puede
establecer mediante la ecuacin de Henderson-Hasselbalch. Tal y como se ha
descrito anteriormente, cuando [A ] = [AH] , entonces a pH = pK . El pKa
supone un punto de mnima pendiente en la curva de titulacin y se sita en el
punto medio de la zona tampn.

Zona tampn: tramo de la curva de titulacin en el que se producen mnimas

variaciones de pH al aadir equivalentes H3O+/OH- ; se localiza en el intervalo

de pH = pKa 1 unidad de pH. En esta regin, el cido y su base conjugada se

presentan en concentraciones similares (factor de 10; es decir cuando pH- pKa =
1, el cido se encuentra desprotonado en un 90%).
3. PE = Punto de equivalencia. Es el pH al cual se cumple que N.meq.acido =
N.meq.base y se localiza en el punto medio del intervalo de viraje.
En el punto de equivalencia toda la base se ha transformado en su forma cida
conjugada, y se cumple que BBH+ ; en nuestro caso, B = Tris, por lo que
TrisTrisH+ . El intervalo de viraje es el tramo de la curva en el cual pequeas
adiciones del cido titulante producen grandes variaciones del pH de la
disolucin y es la zona de mxima pendiente de la curva de titulacin.Teniendo
en cuenta que se emplea un cido fuerte y una base dbil en esta valoracin, el
punto de equivalencia (PE) se localiza a pH < 7, por lo que se habla de una
HIDRLISIS ACIDA.
4. En este tramo de la curva existe un exceso de H 3O+ provenientes de la
hidrlisis del cido fuerte, y por lo tanto, el pH de la disolucin viene definido
por el exceso del cido titulante.

Grfica de la curva de valoracin

En el eje de abscisas se representa la cantidad de agente titulante aadido
(equivalentes, moles, volumen) y en el eje de ordenadas, el pH obtenido. Los
puntos se pueden unir con una lnea. En esta grfica se pueden distinguir las
distintas fases indicadas en la prctica anterior; cabe recordar que en el punto
medio de la zona tampn se localiza el valor pKa, y en el punto medio del
intervalo de viraje, el punto de equivalencia. As, a partir de la curva de
valoracin es posible determinar de forma intuitiva el valor pKa y la cantidad de
base valorada.

Resultados esperados
Normas a tener en cuenta a la hora de realizar esta tarea.
- Empleo del S.I.
- Utilizacin correcta de las magnitudes, unidades y cifras significativas.
- Los resultados deben deducirse, y no slo incluir el resultado final.
- Empleo de la notacin cientfica.
- Queda absolutamente descartado el uso de reglas de tres, por no ser clculos

matemticos vlidos.
A continuacin se muestra una tabla modelo, donde se han completado las
casillas siguiendo las instrucciones anteriores. Los datos de esta tabla se han
representado grficamente, obtenindose una curva de valoracin.

tabla ejemplo para la elaboracin de una curva de

valoracin

Grafica correspondiente a la tabla anterior

Tras realizar la representacin grfica de la curva de valoracin, se han

calculado intuitivamente el valor pKa y el punto de equivalencia.
- para calcular el valor pKa, se establecen los lmites de la zona tampn y se
halla el punto medio 7.1 < zona tampn < 9.06

Por lo tanto, el valor del pKa del Tris hallado a partir de la grfica es pKa = 8.08
El valor de =10 pKa =10-8.08 = 8.32x10-9
- para calcular el punto de equivalencia, se establecen los lmites del intervalo
de viraje (si bien es ms complicado que establecer los lmites de la zona
tampn) y se halla el punto medio. 2.31 < intervalo de viraje < 7.1

Se puede observar que a pH = 4.71, aproximadamente se ha aadido 6 ml de

HCl 1M; por lo tanto habria 6 meq de cido en solucin. Como en el punto de
equivalencia se cumple que N.meq.acido = N.meq.base , debera haber 6 meq de
base. Si el volumen inicial de Tris era de 60 ml 0.1 M, hay 6 meq de base. Se
esta forma se comprueba la propiedad que define el punto de equivalenc