Investigación y Progreso de La Despolimerización Química de Residuos de PET y Aplicación de Alto Valor de Sus Productos de Despolimerización

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despolimerización química de residuos de Ver PdET
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er
problema
aplicación de alto valor de sus productos de despolimerización
Citar este artículo: RSC Adv., 2022, 12, 31564
Fan Cao,a Liyan Wang,*a Rongrong Zheng,*a Liying Guo,*a Yanming
Chena y Xin Qianb
El PET (tereftalato de polietileno) tiene buena transparencia, resistencia a la corrosión, propiedades de barrera contra gases y
propiedades mecánicas, y se usa ampliamente en botellas de bebidas, telas, empaques de alimentos, llantas, películas, plásticos de
ingeniería y otros campos. Con el rápido crecimiento de la demanda y el uso de materiales de PET, la contaminación de los residuos
de PET en el medio ambiente se ha vuelto cada vez más importante. Los métodos de reciclaje de los residuos de PET incluyen
principalmente el reciclaje primario, el reciclaje mecánico, el reciclaje químico y el reciclaje energético. El método de reciclaje químico
es de gran importancia para resolver problemas ambientales y reducir la dependencia de la industria del plástico de los recursos
petroquímicos, y es una opción inevitable para realizar el reciclaje de circuito cerrado de PET. En este trabajo se revisan los métodos
Recibido el 15 de octubre de 2022
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de despolimerización química de los residuos de PET, los tipos de catalizadores de alcoholisis con mayor posibilidad de industrialización
Aceptado el 28 de octubre de 2022
y las investigaciones de aplicación de alto valor de los productos de recuperación química, con el fin de tener un buen significado
DOI: 10.1039/d2ra06499e
referencial y promover el reciclaje y aprovechamiento de alto valor de los residuos de PET.
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3.0
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1. Introducción el medio ambiente y los seres humanos, y no se pueden obtener materias primas
secundarias de alto valor. El reciclaje primario tiene requisitos estrictos sobre las
El tereftalato de polietileno, denominado PET, es un poliéster saturado obtenido materias primas, mientras que el reciclaje mecánico es menos eficiente. Las
por la policondensación de PTA (tereftalato purificado) o DMT (tereftalato de reacciones secundarias provocadas por el proceso de degradación térmica
dimetilo) y EG (etilenglicol),1 Es una resina termoplástica semicristalina, que es harán que las propiedades físicas de los productos reciclados disminuyan,
un poliéster saturado que se puede utilizar para preparar bras y películas cambien de color y finalmente reduzcan el valor de los productos. Reciclar no es
químicas. La producción de textiles tradicionales proviene de las bras de PET un eslogan ni una actividad de marketing, sino una necesidad de una economía
desde mediados de la década de 1940, y no fue hasta la década de 1980 que el circular. Al mismo tiempo, también es la protección del entorno ecológico
PET se utilizó ampliamente para producir botellas de plástico, y en 1987 su mediante la conservación de energía y la reducción de emisiones, lo que conduce
producción superó los 3 mil millones de botellas. En los últimos años, con el a la realización del "pico de carbono" y la "neutralidad de carbono".
3
desarrollo de la ciencia y la tecnología, el PET también tiene más tipos y se usa
más en una gama más amplia de campos, como bras de alta resistencia, Por lo tanto, cómo reciclar los residuos de PET y darse cuenta de su utilización
películas, recubrimientos, autopartes, dispositivos electrónicos, etc. Está muy de alto valor se ha convertido en un problema importante para la mayoría de los
relacionado con nuestra vida, por lo que la demanda ha ido en aumento en los trabajadores de polímeros.
últimos años. La figura 1 muestra la proporción de la producción mundial de
plástico PET con respecto a la producción de diversos plásticos en los últimos
años. El PET es difícil de degradar en condiciones naturales, y el problema de
la contaminación blanca que provoca ha atraído la atención de varios países. En
general, los plásticos tienen una tasa de reciclaje baja después de su uso, sin
embargo, el PET es uno de los materiales con una tasa de reciclaje más alta, y
en 2017, casi el 57% de las botellas de PET del mundo se reciclaron en Europa.2
Recuperación de energía de residuos de PET por incineración o pirólisis no es
factible, porque tendrá efectos adversos sobre
a Escuela de Ingeniería Petroquímica, Universidad Tecnológica de Shenyang, Liaoyang 111003, China. Correo
electrónico: wangliyan0122@163.com
Liaoning Shengda Environmental Resources Group Co., Ltd, Liaoyang 111003, China
b
Fig. 1 La participación de los plásticos PET en la producción de varios plásticos.4
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Fig. 2 Pensamiento general sobre la degradación de residuos de PET y revisión de aplicaciones de alto valor.
El proceso de reciclaje de residuos de PET generalmente se divide el mecanismo de equilibrio reversible de la reacción de
en cuatro categorías,5 A saber, recuperación primaria (reextrusión), poliesteri cación.11 La Fig. 3 muestra el proceso de reciclaje químico de
recuperación secundaria (mecánica), recuperación terciaria (química), residuos de PET.
recuperación cuaternaria (recuperación de energía). El reciclaje
primario es el reciclaje de materias primas no contaminadas. Es un
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2.1 Hidrólisis
proceso simple y de bajo costo para reciclar desechos plásticos en la fábrica.
El reciclaje secundario es una tecnología de reciclaje mecánico, El método de hidrólisis se refiere a la hidrólisis de los residuos de
principalmente a través de una serie de procesos como corte, PET en etilenglicol y TPA en determinadas condiciones ácidobase.
trituración y fusión. Sin embargo, después de un uso repetido, la La reacción generalmente se lleva a cabo a una temperatura de 200 a
resistencia del PET disminuirá en comparación con el original y 250 ° C y una presión de 1,4 a 2 Mpa durante 3 a 5 horas para completarse.
aumentará la fragilidad, lo que afectará la calidad del producto. Al Los métodos de hidrólisis incluyen hidrólisis ácida, hidrólisis
final, solo se puede degradar y reciclar.6 El reciclaje terciario se neutra e hidrólisis alcalina.12 Su principio se muestra en la Fig. 4.
refiere al reciclaje químico, en el que los polímeros se degradan en 2.1.1 Método de hidrólisis neutra. La hidrólisis neutra se refiere al
monómeros u oligómeros. En la actualidad, los métodos de reciclaje uso de agua o vapor para despolimerizar PET sin agregar un
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químico de residuos de poliéster PET incluyen principalmente lo catalizador ácidobase, generalmente a una temperatura de 250 a 300
siguiente: (1) método de hidrólisis; (2) método de alcoholisis de °C y una presión de 1,5 a 4,0 Mpa. La proporción en peso de PET de
metanol; (3) método de alcoholisis con etilenglicol; (4) método de alimentación de reacción a agua es generalmente entre 1 : 2 y 1 : 12.
despolimerización combinado de alcoholálcali; (5) amonólisis; (6) El método de hidrólisis neutra puede despolimerizar directamente el
otros métodos de despolimerización. En el proceso de PET en monómeros para sintetizar poliéster sin producir líquido de
despolimerización de PET en recuperación de monómeros, incluye desecho ácidobase. Es un proceso respetuoso con el medio ambiente
principalmente hidrólisis para recuperar TPA (ácido tereftálico),7 y ha recibido cada vez más atención por parte de los investigadores
alcohólisis de metanol para recuperar DMT,8,9 alcohólisis de en los últimos años. Hay dos modos de hidrólisis neutra de PET, a
etilenglicol para recuperar BHET (tereftalato de dietilenglicol)10 y saber, el modo por lotes y el modo continuo. En la hidrólisis neutra,
amonólisis para recuperar BHETA (bis(2hidroxietileno)tereftalamida).5 se introducen sistemas catalíticos tradicionales, como sales metálicas,
La recuperación en cuatro etapas se refiere a la recuperación de para mejorar la velocidad de reacción. Sin embargo, debido a la
energía, porque la mayoría de los poliésteres de desecho son incorporación de una gran cantidad de iones metálicos en el medio de
derivados del petróleo, que pueden recuperar calor durante la reacción, es difícil separarlos después de la reacción, lo que da como
combustión. En este trabajo se revisa el método de despolimerización resultado una menor pureza del TPA del producto. El hidróxido en
química de los residuos de PET, los tipos de catalizadores de capas tiene excelentes propiedades de intercambio de aniones, y el
alcohólisis con mayor posibilidad de industrialización y la aplicación hidróxido en capas tiene una fuerte afinidad por los iones de tereftalato,
de alto valor de los productos de recuperación química, con el fin lo que permite que el TPA entre en el hidróxido en capas y es fácil de separar del l
de brindar referencia y promoción para la utilización de alto valor. Las zeolitas basadas en ZSM5 son catalizadores simplemente
de residuos de recursos PET en reciclaje verde. La idea general se muestra en la
reciclables yF ig. 2.
fácilmente
regenerables con sitios ácidos de Brønsted y
Lewis. Kang et al.13 lo utilizaron para la hidrólisis de PET en medios
neutros para controlar la concentración de sitios ácidos de Brønsted y Lewis en
2 Despolimerización química de PET Zeolita ZSM5 cambiando la relación Si/Al de la estructura de
El PET se puede degradar en oligómeros y muchas materias primas zeolita y las especies de contraiones. Se utilizó H+ @ZSM525
importantes para la producción química bajo la acción de condiciones dominado por sitios ácidos de Lewis para la hidrólisis neutra de
de reacción específicas y agentes de degradación, que se basan en PET en condiciones asistidas por microondas. Comparado con el sin catalizado
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Fig. 3 Proceso de reciclaje químico de residuos de PET.
el oxígeno del grupo éster, resultando en la escisión del enlace
éster, y finalmente se obtienen TPA y EG.
Semyonov et al.16 hidrolizaron parcialmente las escamas de
botellas de PET con una solución de HNO3 y DMF (N,N
dimetilformamida), y los grupos carboxilo generados en la superficie
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de la botella de PET se usaron como enlazador para la posterior
conexión superficial y nucleación. Al agregar ZrCl4, se combinan
TPA libre e iones de circonio y, finalmente, el material del marco
de metal orgánico crece en la superficie de la botella de PET para
preparar el marco de material mixto (UiO66). En este estudio, PET
Fig. 4 Fórmula de reacción para la degradación de PET por hidrólisis. se utilizó simultáneamente como fuente de TPA y como ligando
orgánico y soporte para el crecimiento asistido en la superficie de
condición, la temperatura de iniciación de la reacción se redujo y la MOF. PET@UiO66 mostró una excelente estabilidad durante el
energía de activación se redujo aproximadamente 19 veces, lo que proceso de adsorción y el adsorbente sintetizado tenía una fuerte
demuestra un mayor rendimiento de TPA. Finalmente, el catalizador H+ capacidad de adsorción de imidacloprid en agua.
@ZSM525 mantuvo su actividad catalítica después de 6 ciclos. 2.1.3 Hidrólisis alcalina. El método de hidrólisis alcalina
2.1.2 Hidrólisis ácida. La hidrólisis ácida del PET suele utilizar generalmente se lleva a cabo en una solución de KOH o NaOH con
ácido sulfúrico concentrado como aditivo y, a veces, se pueden un rango de concentración de la temperatura de reacción es de 200–
utilizar ácidos inorgánicos como el ácido nítrico y el ácido fosfórico 1–6 mol L−1 250 °C, y la reacción se puede completar en 3–5
,
para degradar el PET en un entorno ácido.14 Wang horas a 1,4–2,0 Mpa. Después de la acidificación de los productos
et al.15 utilizaron un ácido de ZnCl2/H2O al 70 %. y usó ZnCl2 de degradación tereftalato y EG, finalmente se obtuvo TPA relativamente puro.
como catalizador para romper el enlace éster del material PET y Kosmidis et al.17 agregaron un catalizador de transferencia de fase
finalmente degradar el PET. El rendimiento de TPA es tan alto como (sal de amonio cuaternario) a la reacción de hidrólisis alcalina de
98,31% y la pureza alcanza el 97,14%. Este sistema de degradación botellas de PET de desecho y el rendimiento de PTA mejoró
es fácil de separar y reutilizar. Se propone el posible mecanismo significativamente. Usando este método para despolimerizar PET, el
del cloruro de zinc que cataliza la hidrólisis del PET: primero, el rendimiento de PTA puede alcanzar más del 93%. En la actualidad,
Zn2+ ataca el oxígeno del carbonilo en la cadena principal del PET, este método no solo se aplica a las fibras de PET, sino que también se
lo que provoca la transferencia de la nube de electrones al oxígeno, aplica a la recuperación de nailon 46 y nailon 66. El producto de
y el oxígeno del agua se conecta al carbono del carbonilo en forma hidrólisis alcalina es relativamente puro y la reacción es relativamente completa, per
nucleofílica bimolecular, entonces un protón en la molécula de agua se transfiere a
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Fig. 6 Fórmula de reacción de alcoholisis de metanol.
Fig. 5 Despolimerización fotocatalítica de PET.
método de alcohólisis, el método de alcohólisis de metanol gaseoso
y el método de alcohólisis de metanol supercrítico. La fórmula de
reacción se muestra en la Fig. 6.
2.2.1.1 Alcoholisis de metanol líquido. Las condiciones de
la lejía después de la reacción debe ser tratada para evitar la contaminación alcohólisis del metanol líquido del PET son las siguientes: la
ambiental. temperatura es de 180 a 280 °C, la presión es de 20 a 40 atm y se
Mohsin et al.18 usaron DMSO (dimetilsulfóxido) y metanol utilizan como catalizadores acetato de zinc, acetato de magnesio,
como solventes auxiliares y metóxido de sodio como acetato de cobalto y dióxido de plomo. El metanol participa en la
catalizador para realizar la hidrólisis alcalina de PET bajo reacción en estado líquido, y en el proceso de reacción, el PET puede
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irradiación de microondas. El uso de un flujo auxiliar mejora la reaccionar directamente con metanol o reaccionar con el producto de
solubilidad y la constante dieléctrica del metóxido de sodio, el reacción etilenglicol para una reacción de alcohólisis adicional. Por lo
PET se hidroliza completamente en 5 minutos y la temperatura general, la tasa de recuperación de DMT está entre el 80% y el 85%,
óptima
¨ de reacción es de 60 °C. y los productos de la alcohólisis de metanol generalmente se separan
Ugd uler ̈ et al.19 estudiaron la hidrólisis acuosoalcalina en dos pasos y purifican por cristalización o rectificación.
de diferentes tipos de plásticos de desecho de PET en condiciones suaves Pham et al.9 desarrollaron un nuevo sistema de reacción catalítica
(#80 °C). En condiciones óptimas (60 : 40 % en volumen de EtOH : H2O, 5 para convertir selectivamente PET en DMT utilizando una solución de
% en peso de NaOH a 80 °C) se lograron rendimientos de producto de metanol. En el sistema de reacción, se usó K2CO3 como catalizador,
aproximadamente el 95 % en menos de 20 minutos. Los productos son EG y TPA.
se usó una mezcla de metanol y solvente polar aprótico para lograr la
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Los resultados muestran que la tasa de degradación de PET aumenta descomposición completa del PET dentro de las 24 h en condiciones
inversamente proporcional al tamaño de partícula de PET. ambientales, y el rendimiento de DMT por metanólisis alcanzó el 93,1
Uekert et al.20 utilizaron puntos cuánticos (QD) de CdS/CdOx % dentro de las 24 h . Este método se caracteriza por un alto
como fotocatalizadores en condiciones alcalinas para despolimerizar rendimiento de DMT, buena estabilidad hidrolítica y fácil reciclaje de materiales.
completamente el PET bajo irradiación de luz visible. Los productos 2.2.1.2 Alcoholisis de metanol gaseoso. Como sugiere el
de despolimerización son H2, tereftalato y productos de oxidación nombre, la alcohólisis de metanol gaseoso se refiere a
alifáticos de alto valor. La separación de huecos y electrones reemplazar el metanol líquido con metanol de vapor
fotogenerados ocurre después de que el fotocatalizador absorbe sobrecalentado, pasarlo al producto de la glucólisis en forma de
fotones, y el H+ en el agua es reducido por electrones fotogenerados burbujeo y mezclarlo con oligómeros o monómeros BHET que
para obtener energía limpia H2, como se muestra en la Fig. 5. se someten a una transesterificación para eliminar los ésteres
y los gases del alcohol. , porque la reacción de
2.2 Alcohólisis autopolicondensación del etilenglicol ocurrirá a cierta temperatura.
El equilibrio de la reacción también es directo debido a la
La alcohólisis del PET es un método importante y eficaz para
eliminación del producto del reactor con vapor, promoviendo el
reciclar los residuos de PET. La despolimerización de alcoholes
inverso hacia adelante. Esta reacción se lleva a cabo
monohídricos (principalmente metanol) se denomina alcoholisis
generalmente en condiciones de baja presión y requiere menos equipo.
PET, y la alcoholisis de alcoholes dihídricos (principalmente
Gamble et al.23 defendieron un método adecuado para varios
etilenglicol) y polioles se denomina sacarólisis.
tipos de reacciones de polimerización y estados gaseosos, e
2.2.1 Metanólisis. El método de alcohólisis de metanol se
individualizaron la descomposición de las materias primas a partir
refiere al uso de metanol para degradar los desechos de PET en
del punto de ebullición de descomposición del polimerizador, e
DMT y EG bajo ciertas condiciones de reacción,21,22 El producto
hicieron una comprensión profunda de varios factores influyentes.
se puede usar directamente como materia prima para producir poliéster.
A medida que disminuyen el transporte de metilados y la
La alcohólisis de metanol necesita agregar una pequeña cantidad de solubilidad en el líquido, la reacción también disminuirá. Por lo
catalizador, y el acetato de zinc generalmente se usa como
tanto, la influencia de factores como la temperatura y la presión
catalizador, lo que puede mejorar la velocidad de reacción. Según
en la reacción gaslíquido es más complicada que en la reacción
las diferentes condiciones de la reacción de despolimerización, la
homogénea (despolimerización del metanol líquido).
degradación del PET por alcohólisis del metanol se puede atribuir al metanol líquido.
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2.2.1.3 Alcohólisis de metanol supercrítico. El método de la proporción de etilenglicol reduce el consumo de etilenglicol
despolimerización de metanol supercrítico se refiere a la y mejora la economía del proceso.
degradación del PET en un estado superior al punto de estado Ghaemy et al.26 utilizaron un exceso de etilenglicol y acetato
supercrítico del metanol. En estas condiciones, la velocidad de metálico como catalizador para despolimerizar el PET de desecho en
descomposición del PET es mucho más rápida que la de la alcohólisis del metanol
atmósfera de Nlíquido.
2 y el punto de ebullición del etilenglicol fue de 197 °C, y
En condiciones sin catalizador, el PET se puede despolimerizar en se necesitaron 10 horas para toda la despolimerización. Se analizaron
monómeros en poco tiempo, y la eficiencia de despolimerización los productos de alcohólisis y se encontró que los principales
del PET se puede mejorar en gran medida mediante el uso de componentes de los productos de despolimerización eran BHET (>75%),
metanol supercrítico para despolimerizar el PET. Sin embargo, una pequeña cantidad de dímeros y trímeros. Además, el estudio
debido a sus duras condiciones de operación y los altos requisitos encontró que el contenido de oligómeros en los productos de alcohólisis
del proceso, no se usa mucho. está relacionado principalmente con la proporción de masa de PET y
Liu et al.24 realizaron alcoholisis en residuos de PET en etilenglicol y, a medida que aumenta la proporción, aumenta el contenido de oligómer
condiciones supercríticas de metanol y estudiaron los efectos de la Además, llama la atención que Teijin Company de Japón haya
temperatura de metanólisis, el tiempo y la proporción de masa de desarrollado creativamente el proceso de regeneración de
metanol a PET en la reacción de alcoholisis. Las condiciones óptimas despolimerización de etilenglicol/transesterificación de metanol de
de reacción son: temperatura 298 °C, tiempo 112 min, proporción de PET e n
r espuesta a l problema de más oligómeros en el producto
masa de MeOH a PET de 6, bajo estas condiciones el rendimiento de h idrólisis d e
e tilenglicol, y haya realizado una producción
de DMT es tan alto como 99.79%. comercial a
g ran e scala. E ste proceso consiste en reacciones de
2.2.2 Alcoholisis de glicoles. En la actualidad, entre muchos dos p asos, d espolimerización de etilenglicol y transesterificación de
métodos de reciclaje de poliéster PET, las condiciones de proceso metanol. E n l a
r eacción, e l
P ET se somete primero a alcoholisis con
del método de alcohólisis de etilenglicol son cada vez más maduras, etilenglicol p ara g enerar B HET, y luego el producto de la alcoholisis
y algunas empresas han realizado operaciones comerciales. El se transesterifica con metanol. El proceso de transesterificación con
monómero de poliéster BHET y una pequeña cantidad de oligómeros metanol puede despolimerizar eficazmente los oligómeros que no
se pueden obtener mediante alcohólisis con etilenglicol. BHET no están completamente despolimerizados en el proceso de
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solo se puede usar como monómero para materiales de poliéster despolimerización de etilenglicol y convertirlos en DMT de manera
sintético, sino que también se usa ampliamente en resinas de uniforme. El monómero despolimerizado DMT se puede derretir y
poliéster insaturadas como monómero común para materiales de la pureza de la destilación al vacío puede alcanzar el 99,99% y la
polímeros sintéticos, y su valor agregado es alto. La despolimerización calidad es estable. Las condiciones del proceso son relativamente
de este método generalmente se realiza a una temperatura de 180 suaves, la reacción es fácil de controlar, la seguridad es buena y no
a 250 °C y una presión de 0,1 a 0,6 Mpa. El catalizador es corrosiva, y el costo total de inversión es bajo. Sin embargo, es
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generalmente acetato o superácido sólido, y la cantidad añadida necesario agregar un catalizador con un contenido más alto en la
representa alrededor del 0,12% de la masa de PET, y el tiempo de reacción, lo que ejerce una gran presión en la purificación del producto.
reacción es de 68 horas. La fórmula de reacción se muestra en la Fig. 7.
Fujita et al.25 propusieron un proceso económico para la
2.3 Amonólisis La
despolimerización del etilenglicol. La temperatura de reacción fue de
210 a 250 °C, y la proporción de alimentación de etilenglicol y PET amonólisis del PET se suele realizar con solución acuosa de
fue de 1,3 a 2,0, bajo la protección del gas inerte N2. Cuando esta amina primaria, las más comunes son la metilamina, la etilamina
proporción de alimentación es superior a 2,0, una gran cantidad de y la etanolamina. El polímero que participa en la reacción está
etilenglicol se dimerizará bajo la catálisis BHET, aumentará el en forma de polvo o bra, y el producto de aminolisis es
consumo de etilenglicol y, en consecuencia, también aumentará el BHETA, la temperatura de reacción suele ser de 20 a 100 °C, la
coste. Al mismo tiempo, el dímero de etilenglicol producido también nbutilamina anhidra también se usa como agente de aminolisis
reducirá el punto de reblandecimiento del PET producido por a 21 °C. La reacción de descomposición de PET y moléculas
repolimerización. Además, las partículas se humedecen con el vapor basadas en aminas se muestra en la Fig. 8.
de etilenglicol producido por la reacción antes de introducirse en el En la actualidad, se ha encontrado que la aplicación de
reactor, y la reacción se encuentra en un estado homogéneo después reacciones de aminólisis parcial en la modi cación de PET
de entrar en el reactor, lo que aumenta considerablemente la velocidad dproduce
e reacción. bras con propiedades de procesamiento específicas.
Controlador
Lorusso et al.27 exploraron las vías de ami nólisis utilizando
diferentes materiales basados en aminas, incluidos EDA
(etilendiamina), TAEA (triaminotrietilamina), APTMS ((3
aminopropil)trimetoxisilano), TRIAMO ((3
trimetoxisililpropil)dietilentriamina). Los resultados mostraron que
la aminólisis con EDA y TAEA como reactivos redujeron las
propiedades del PET y mejoraron las propiedades antibacterianas
de los textiles naturales tratados con APTMS y reactivos basados
en TAEA. El uso de aminosilano como reactivo como capa protectora puede
En comparación con el PET natural, el PET modificado con APTMS muestra una mejor
resistencia al desgaste.
Fig. 7 Fórmula de reacción de alcoholisis de glicol.
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Fig. 8 Reacción de descomposición de PET con moléculas a base de aminas.27
Leng et al.28 utilizaron EA (etanolamina) para la degradación La DMT se obtiene por alcoholisis de PET. El DMT se hidrogena en
amonolítica de residuos de PET, y el producto fue BHETA. El aditivo el mismo catalizador para producir productos químicos de alto valor.
de PET obtenido durante el proceso de aminolisis se agregó a Los estudios han demostrado que dicho proceso no solo puede
CRMA (asfalto modificado con polvo de caucho de desecho), y se convertir el CO2 residual, sino también consumir el metanol
encontró que el CRMA agregado con el aditivo de PET de desecho generado in situ a través de la reacción de alcohólisis de PET, y el
mejoró en términos de estabilidad de almacenamiento, resistencia a producto DMT generado por la despolimerización de PET puede
la formación de surcos y resistencia a la fatiga. Mejore la viscosidad hidrogenarse en DMCD (ciclohexanodicarboxilato de dimetilo) o
rotacional del adhesivo modi cado, optimice efectivamente el PX (paraxileno) por el mismo catalizador, favoreciendo así la conversión de PE
rendimiento de ingeniería del pavimento asfáltico. El mecanismo de reacción se muestra en la Fig. 9.
Chan29 utiliza DETA (dietilentriamina) y TETA
(trietilentetramina) para aminolizar PET, y el producto 2.5 Hidrólisis enzimática
obtenido es un oligómero soluble en agua, que se
Todos sabemos que los microorganismos juegan un papel importante
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entrecruza con EGDE (etilenglicol diglicidil éter) en agua para obtener un hidrogel.
en la circulación de materiales del ecosistema y la limpieza de
El hidrogel muestra el comportamiento polielectrolítico típico de los
contaminantes. En la actualidad, el método de hidrólisis enzimática
policationes, tiene una buena función de adsorción para colorantes aniónicos
se ha convertido en una forma muy factible y ecológica de tratar el
y puede usarse como adsorbente en colorantes industriales.
PET. Desde la década de 1990, la aplicación de enzimas microbianas
Teotio et al.30 utilizaron etilamina, nbutilamina y nhexilamina
para degradar materiales poliméricos ha atraído la atención de la gente.
como reactivos de amonólisis para recuperar químicamente N,N
Yoshida et al.32 recolectaron 250 muestras ambientales
dia lkyl1,4benzenedicarboxamide, un producto con un valor
contaminadas con escamas de PET de los puntos de reciclaje de
calórico equivalente al carbón, a partir de residuos de PET.
botellas de PET, incluidos lodos activados, aguas residuales, suelo
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botellas mediante amonólisis sin catalizador. El valor calórico de
y sedimentos. Microorganismos que pueden utilizar baja cristalinidad (1,9%)
este compuesto es teóricamente comparable al del combustible
La película de PET como principal fuente de carbono para el
sólido y puede usarse como un nuevo tipo de propulsor en las
crecimiento, Ideonella sakaiensis 201F6, se examinó de las
industrias aeroespacial y de misiles en el futuro.
muestras. La PETasa (PET hidrolasa) producida por esta cepa
se incubó con PET (1,9 %) a 30 °C durante unas 6 semanas.
2.4 Catálisis en un
El PET se degrada en dos monómeros ecológicos, BHET y
recipiente La Universidad de Pekín Ma Ding et al.31 cooperaron con el MHET (ácido mono(2hidroxietil)tereftalato). En el estudio
grupo de investigación de Xiao Dequan en la Universidad de New Haven también se encontró una MHETasa (MHET hidrolasa), que
para realizar un nuevo proceso de conversión de CO2 y PET, dos coopera con la PETasa para hidrolizar MHET, el principal
desechos que se necesitan con urgencia, en productos químicos de alto producto intermedio de PET, en TPA y EG. El proceso de
degradación
de CO2, yse muestra en la Fig. 10.
valor a través de una serie de reacciones El metanol se produce por hidrogenación
Fig. 9 Diagrama esquemático de catálisis de un recipiente.
Avances RSC Revisar
Fig. 10 Proceso de degradación de PETasa de PET.
PETase (IsPETase) de Ideonella sakaiensis informó que PETase que la temperatura de reacción fue de 198 °C, la relación molar de PET a
tiene la actividad más alta en condiciones suaves, la baja estabilidad etilenglicol es de 1: 8,5 y la dosificación de catalizador es del 1 %, la tasa
térmica limita la capacidad de degradación enzimática. Utilizando la de recuperación de monómeros despolimerizados con acetato de zinc
información estructural de IsPETase, Son et al.33 desarrollaron una como catalizador puede alcanzar el 75 %. El orden de actividad de los
estrategia de ingeniería de proteínas racional y seleccionaron varias catalizadores medidos es: Zn2+ > Mn2+ > Co2+ > Pb2+. Dado que las
variantes de IsPETase con alta estabilidad térmica para mejorar la sales metálicas contienen iones de metales pesados, son fácilmente
actividad de degradación del PET. solubles en etilenglicol, lo que ejerce mucha presión sobre la purificación
Moog et al.34 utilizaron la microalga fotosintética Phaeo del producto y provoca fácilmente la contaminación por metales pesados.
dactylum tricornutum combinada con la enzima PETasa de
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Por lo tanto, deberíamos explorar más catalizadores verdes.
Ideonella sakaiensis y encontraron que a 21 °C y en condiciones salinas
Esquer y Garc´ıa36 estudiaron el orden de actividad de otros
ciones, la PETasa todavía estaba activa en los chips de PET catalizadores de base metálica, en cloruros metálicos: Co2+ > Mn2+ >
industriales, siendo los productos de degradación BHET y TPA. Este Zn2+; en sulfatos metálicos: Zn2+ > Ni2+ > Cu2+ > Fe2+.
estudio demuestra el potencial del sistema de diatomeas para la
biorremediación del agua de mar contaminada con PET.
3.2 Catalizador líquido iónico
El líquido iónico es un catalizador verde que puede reemplazar a
los catalizadores de sales de metales pesados. Es una sal con
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3 Despolimerización química de PET: punto de fusión inferior a 100 °C, apta para condiciones de baja
tipos de catalizadores de alcoholisis temperatura y baja presión, no emite sustancias tóxicas al medio
La alcohólisis del PET es un proceso muy lento si no se añade catalizador, ambiente y tiene cierta estabilidad. Después de la reacción,
y el tipo de catalizador está directamente relacionado con el efecto de la también se puede reciclar y reutilizar.
alcohólisis. Por lo tanto, la investigación sobre catalizadores de alcoholisis El buen desempeño catalítico de los líquidos iónicos se origina en
de etilenglicol también ha atraído mucha atención en los últimos años. la
c atálisis sinérgica de ácido y base.37 El anión en el sistema puede
Novedosos, eficientes y respetuosos con el medio ambiente son los nuevos actuar como una base de Brønsted para formar un enlace de
requisitos para los catalizadores.35 En la actualidad, los catalizadores hidrógeno con el grupo hidroxilo de EG, y la electronegatividad del
utilizados para la alcohólisis del etilenglicol incluyen catalizadores de sales oxígeno hidroxilo de EG se mejora, haciendo que el carbono
metálicas, catalizadores líquidos iónicos y catalizadores a base de titanio. carbonílico del PET sea atacado más fácilmente; el ión o catión
Los catalizadores relativamente nuevos incluyen catalizadores nanoZnO, metálico tiene una acidez de Lewis que puede activar el oxígeno carbonílico del PE
catalizadores sólidos a base de carbono y catalizadores mesoporosos. Wang et al.38 utilizaron líquidos iónicos para catalizar la degradación
del PET. El estudio encontró que a una temperatura de 180 °C y un
tiempo de reacción de 6 horas, el PET podría degradarse por completo.
3.1 Catalizador de sal metálica
La temperatura es un factor crucial en el proceso de reacción.
El primer catalizador utilizado para la alcohólisis de acetato En comparación con los catalizadores de sal de metal tradicionales,
metálico PET. Desde la perspectiva del mecanismo de reacción, el líquido iónico es más fácil de separar y purificar el producto.
tanto la alcohólisis como la policondensación son esencialmente Después de eso, analizaron el mecanismo de reacción. El estudio
reacciones de transesterificación basadas en el mecanismo de cinético mostró que la energía de activación de esta reacción fue de .
reacción de sustitución nucleofílica AAC2 . Es solo debido al 232,79 kJ mol−1 . Además, se encontró que la actividad catalítica de
control de las condiciones de reacción que la dirección principal de la
reacción es
despolimerización del líquido iónico se mantuvo después de que se
diferente. completó la despolimerización. Puede ser usado múltiples veces.
Ghaemy et al.26 realizaron un estudio más detallado sobre cuatro Yue et al.39 sintetizaron [Bmim]ZnCl3 y [Bmim]MnCl3, y
catalizadores de acetato metálico. Al despolimerizar PET con estudiaron su efecto catalítico en la despolimerización de PET
etilenglicol, se usaron acetato de zinc, acetato de manganeso, acetato etilenglicol. Debido a la adición de elementos de zinc y
manganeso, la actividad catalítica del líquido iónico aumentó aún más.
de cobalto y acetato de plomo como catalizadores respectivamente, y se encontró
Revisar Avances RSC
mejorado, lo que indica que existe un efecto catalítico sinérgico entre los
dos. A 190 °C, la relación en peso de catalizador a PET es de 0,05, la
reacción es de 2 horas, la tasa de conversión de PET es del 100 % y el
rendimiento de BHET puede alcanzar el 71,2 %. Aunque es respetuoso
con el medio ambiente usar líquidos iónicos como catalizadores para
despolimerizar poliésteres de desecho, los iones básicos contenidos en
los líquidos iónicos son caros y complejos, lo que da como resultado
altos costos de degradación.
Sun et al.40 desarrollaron un líquido iónico biocompatible de bajo costo,
[Ch]3[PO4]. Puede jugar un doble papel en la disolución y alcoholiosis del PET.
En condiciones de 180 °C, el tiempo de reacción es de aproximadamente 4
horas, la tasa de conversión de PET es de aproximadamente el 100 % y el Fig. 11 Despolimerización catalizada por dispersión de nanoZnO de PET.
rendimiento de BHET es de aproximadamente el 60,6 %.
y reutilización, respetuosos con el medio ambiente y sostenibles. Por
3.3 Catalizador de titanio
tanto, se puede prever que este nanocatalizador puede ser una
En esencia, la despolimerización de etilenglicol y la policondensación estrategia prometedora para la despolimerización química del PET.
de PET es esencialmente un proceso de transesterificación. Por lo
tanto, en teoría, puede ser factible usar el mismo catalizador para
3.5 Catalizador ácido sólido basado en C–SO3H de carbón de cáscara
catalizar dos reacciones de manera eficiente. Este puede ser un
de
experimento factible y digno de explorar, que evita la separación de
catalizadores y es benéfico para la operación continua de todo el Camellia oleifera Hay muchos tipos de cultivos en China. Como un cultivo
proceso. Pero, de hecho, debido a las diferentes funciones de los importante en el sur de China, Camellia oleifera se ha expandido
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diferentes elementos metálicos en la catálisis, no es fácil lograr una continuamente en los últimos años y muchos subproductos se producen
catálisis direccional y eficiente de dos reacciones por un elemento durante el procesamiento, como las conchas de Camellia oleifera. En la
al mismo tiempo. Dado que la actividad de los catalizadores a base actualidad, no hemos hecho un uso razonable de las conchas de Camellia
de titanio se puede cambiar ajustando el número de coordinación y oleifera. Dado que los materiales de biomasa han entrado recientemente
la estructura del ligando, si se integran diferentes mecanismos en el campo de visión de las personas, ¿puede usarse como catalizador para la despolim
catalíticos en un catalizador al mismo tiempo, puede hacer que ¿MASCOTA?
muestre un mejor efecto catalítico tanto en la reacción de alcohólisis Liu et al.42 utilizaron la cáscara de Camellia oleifera como materia
como en la de policondensación. prima y prepararon con éxito un catalizador ácido sólido a base de
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Basado en el pensamiento anterior, Wang Shaobo de la carbono después del lavado, la carbonización y la sulfonación. Bajo el
Universidad de Donghua diseñó y sintetizó titanato de etilenglicol de microscopio electrónico, se observó que la estructura de la concha de
sodio y exploró su rendimiento catalítico. Los resultados muestran Camellia oleifera tratada era compacta y ordenada, mientras que la
que el uso de titanato de sodio de etilenglicol como catalizador es estructura de la concha de Camellia oleifera original sin tratar estaba
muy adecuado para la catálisis de regeneración de alcoholisis de suelta y desordenada. El experimento encontró que las mejores
etilenglicol, y el rPET preparado es básicamente consistente con la condiciones de preparación del catalizador fueron la proporción de
estructura original del PET. Además, los catalizadores a base de impregnación de 1:1, la concentración de impregnación , de 2 mol L1 ,
titanio también son catalizadores relativamente ecológicos y respetuosos la
temperatura
con el medio admbiente.
e sulfonación de 160 °C y el producto de alcohólisis
de ácido sólido a base de carbono como catalizador. fue monómero
3.4 Catalizador de nano BHET, y la tasa de recuperación fue del 68%.
ZnO Para un catalizador homogéneo, eventualmente permanecerá
en el producto después de la alcohólisis y afectará seriamente la 3.6 Catalizador mesoporoso
calidad del producto, y la separación del producto también se Generalmente, el producto BHET obtenido por glucólisis catalizada
complica. Proceso de contacto y transferencia de masa entre catalizadores. de PET tiene un ligero color, lo que también conduce a la posterior
Por lo tanto, es muy urgente desarrollar un catalizador de baja producción de PET repolimerizado (rPET) con un color más
temperatura, alta eficiencia y fácil recuperación. oscuro. El rPET con mala cromaticidad no se puede utilizar para
Du et al.41 estudiaron el efecto de dispersiones de nanoZnO como la producción de productos de alta calidad. Para obtener BHET
catalizadores para la alcohólisis de PET. Por primera vez, se utilizaron con buena cromaticidad, es necesario diseñar un catalizador que
dispersiones de metanol y etilenglicol de nanopartículas ultrafinas de catalice eficientemente la degradación del PET para preparar
ZnO como catalizadores pseudohomogéneos para la alcoholisis de PET. BHET incoloro.
La ecuación de reacción se muestra en la Fig. 11. Las nanopartículas de ZnO Yao et al.43 combinaron las ventajas de los catalizadores
preparadas tenían un tamaño uniforme de 4 nm y se mantuvieron estables en homogéneos y los catalizadores heterogéneos y prepararon un
dispersión durante 6 meses. Los nanocatalizadores de tamaño ultrapequeño catalizador mesoporoso soportado en SBA15 mediante el método
pueden entrar fácilmente en la estructura porosa del PET, reaccionar rápidamente de impregnación ultrasónica, que podía ingresar al centro de reacción
y mejorar de manera efectiva el rendimiento de los monómeros de DMT. Los y recuperarse fácilmente después de la reacción. A una temperatura
experimentos muestran que los nanocatalizadores de ZnO son eficientes y fáciles de de
197 °C y una relación de masa de EG a PET de 4 : 1, el catalizador completam
reciclar
Avances RSC Revisar
PET despolimerizado después de 1 hora. El mayor rendimiento de
BHET fue del 91,0 %, y el BHET recuperado también tenía una 4 Utilización funcional de productos
buena cromaticidad.
de despolimerización química de PET
El PET puede obtener DMT, PTA, BHET, EG y otros monómeros a
3.7 Catalizadores de estructuras orgánicas metálicas (MOF) través de la despolimerización química, H2 (ref. 20) u otros
productos químicos. Podemos agregar algunos componentes
Las estructuras metalorgánicas son un nuevo tipo de polímeros de
modificados al producto para desarrollar y preparar sus productos
coordinación con una estructura de red periódica multidimensional
posteriores, a fin de lograr el propósito de reciclar poliéster de
ensamblada por iones metálicos y ligandos orgánicos multidentados
desecho. Los principales productos incluyen PU (poliuretano), UPR
como el nitrógeno y el oxígeno.44 Es un material poroso
(poliéster insaturado), PET copoliéster, DOTP (plastificante), resina
microcristalino con las propiedades de los materiales inorgánicos y a
alquídica, resina epoxi, FPR (plástico reforzado con fibra), etc.
base de carbono. materiales Los MOF tienen estructuras bien
definidas, área de superficie específica alta y sitios más activos, y
en comparación con los catalizadores amorfos, los catalizadores 4.1 Preparación de poliuretano Los
cristalinos con estructuras bien definidas son más favorables para el elastómeros de poliuretano se usan ampliamente en bras,
proceso catalítico. En nuevos campos de investigación, los MOF adhesivos, revestimientos, cuero sintético, elastómeros de alto
muestran un excelente desempeño en catálisis, almacenamiento, rendimiento y otros campos, y son uno de los seis principales
adsorción, materiales sintéticos (PE, PP, PVC, PS, PET, PU). ). En la actualidad,
etc., y tienen amplias perspectivas de aplicación.45 Además, los países del mundo tienen escasez de energía fósil y el precio de
dado que el catalizador sólido tiene buena estabilidad térmica y las materias primas químicas está aumentando. La reacción de los
química, es fácil de separar de la mezcla de reacción. y puede evitar efectivamente
productos dle
a dcespolimerización
ontaminación del dpe
roducto.
PET con ácidos carboxílicos
En base a las características anteriores, los MOF se pueden usar como
alifáticos puede generar polioles de poliéster, que luego pueden
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catalizadores para la glucólisis de PET. usarse para sintetizar espumas de poliuretano. Por ejemplo, la
Suo et al.46 prepararon tres catalizadores de estructuras reacción de monómeros BHET con poliisocianatos puede producir
organometálicas (ZIF8, ZIF67, MOF5) y los utilizaron en la espumas de poliuretano con buena estabilidad térmica. Tales
alcoholisis de PET. Se encontró que ZIF8 tenía la mayor actividad reacciones son exibles y variables, y los materiales sintetizados
catalítica entre estos catalizadores. Cuando se utilizó este también se utilizan para preparar diversos materiales funcionales. Al
catalizador, los chips de PET se pudieron despolimerizar por mismo tiempo, las propiedades de los materiales de poliuretano
completo en 1,5 horas a 197 °C, y los productos fueron preparados con productos de alcohólisis mixta tienen una adaptabilidad
principalmente monómeros BHET. Posteriormente, el catalizador más amplia que los productos comerciales en todos los aspectos.
ZIF8 se recuperó tres veces y se realizaron tres experimentos. Cevher y Surdem¨ residuos de botellas de PET
Se encontró que la actividad del catalizador permaneció sin 48
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despolimerizadas con etilenglicol y etanolamina, y los productos
cambios y se pudo reciclar muchas veces.
de despolimerización fueron BHET y BHETA. En el proceso de
Wu et al.47 utilizaron (ZrMOF) UiO66 para degradar residuos preparación del PU se adicionó aceite de ricino y ácido bórico
de PET en condiciones de hidrógeno o argón, y los productos de para mejorar la adherencia del PU y finalmente se sintetizó un adhesivo de pol
degradación obtuvieron MMT (monometil tereftalato), TA (ácido Los poliuretanos de uso común tienen una amplia variedad de
tereftálico), cuya ecuación se muestra en Fig. 12. Se encontró que excelentes propiedades y son muy adecuados para dispositivos de
se podían obtener mayores rendimientos en condiciones de asistencia ventricular, pero exhiben baja estabilidad en entornos
hidrógeno. Además, la reacción de degradación del PET no se ve biológicos. Gaw likowski et al.49 prepararon poliuretano
afectada por la presencia de contaminantes de polietileno y copolimerizando PET con ácido linoleico dimerizado. El producto
polipropileno, y el PET teñido se degrada para obtener un producto blanco.
obtenido mostró una excelente biocompatibilidad y estabilidad
Estos hallazgos sugieren que los catalizadores MOF tienen amplias química, y podría ser utilizado en prótesis cardíacas en el futuro.
perspectivas de aplicación, lo que desempeñará un papel en la realización de Zhou et al.50 utilizaron NPG (neopentilglicol) y DPG
una economía circular de polímeros como catalizadores diseñados para guiar (dipropilenglicol) para despolimerizar botellas PET de desecho
la degradación de polímeros de próxima generación. mediante glucólisis en presencia de catalizador de titanato de n
butilo, respectivamente, y los productos despolimerizados se
sintetizaron luego en nuevas dispersiones acuosas de
poliuretano. . Los resultados mostraron que el uretano obtenido
por dos pasos de alcohólisis y síntesis tenía menor cristalinidad y mayor resi
4.2 Poliéster insaturado sintético
El PET se forma por esterificación y policondensación de
ácido dibásico saturado (ácido tereftálico) y alcohol dihídrico
(etilenglicol).
Generalmente, cuando se usa poliéster PET para preparar
poliéster insaturado, se usa glucólisis. El monómero o bajo
Fig. 12 Fórmula de reacción para la degradación de PET catalizada por MOF.
Revisar Avances RSC
El polímero molecular obtenido por alcohólisis se puede 4.4 Preparación de plastificantes
utilizar como materia prima para la producción de poliéster El DOTP (tereftalato de diisooctilo) es un plastificante con excelentes
insaturado. El ácido dibásico, el anhídrido de ácido o el prestaciones, que puede obtenerse mediante la despolimerización
cloruro de ácido se pueden policondensar de acuerdo con de residuos de PET con alcohol isooctilo. Fue investigado y
una determinada proporción de alimentación para obtener desarrollado por Eastman Chemical Company de los Estados Unidos
poliéster insaturado . anhídrido y alcohol dihídrico. en 1976. Es ampliamente utilizado en la producción de cloruro de
polivinilo, cloruro de vinilo y otros productos termoplásticos, así como
en la fabricación de películas, cuero artificial , materiales de
DuqueIngunza et al.52 obtuvieron altos rendimientos de BHET
aislamiento de alambres y cables, láminas y otros productos de
utilizando EG en exceso para la glucólisis de partículas de residuos de
plástico. Tiene una excelente resistencia al frío y al empañamiento, y
PET en presencia de Na2CO3 como catalizador. El producto de
puede usarse como lubricante para instrumentos de precisión y como
alcoholisis BHET se policondensa con anhídrido maleico para formar
aditivo para aceites lubricantes. Debido a la reciente escasez de
una resina de poliéster insaturada. Después de agregar monómero de
materias primas de PTA, China necesita importar una gran cantidad
estireno, se usa peróxido de metiletilcetona como iniciador y octoato de
del exterior cada año, para que podamos usar poliéster residual como
cobalto como catalizador para obtener poliéster insaturado a través de
materia prima para la producción de DOTP.
la reacción de reticulación.
Hay dos métodos de producción para preparar DOTP a partir de
Kárpáti et al.53 optimizaron la glucólisis y diseñaron una
residuos de PET, a saber, método directo y método indirecto.
reacción de despolimerizaciónpolicondensación en un solo
(1) En el método indirecto, el poliéster residual se convierte
recipiente para producir poliésteres saturados e insaturados. Las
en TPA por hidrólisis alcalina y acidificación y neutralización, y
proporciones de etilenglicol/ácido adípico y butano1,4diol/ácido
luego el isooctanol de masa equimolar se esterifica bajo la
adípico se usaron para ajustar el sistema para la despolimerización
acción de un catalizador para obtener DOTP. El proceso
de PET. Los resultados del estudio muestran que los diácidos se
intermedio de esta reacción es complicado y el rendimiento del
pueden utilizar en el proceso de solvolisis de PET y que al aumentar
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producto es bajo, pero la calidad del producto es alta.
la proporción de diácidos se produce un aumento del peso molecular
(2) Método directo, en presencia de una cantidad apropiada de
de los oligómeros resultantes, los poliésteres insaturados se
catalizador, el poliéster residual se hace reaccionar directamente con
disuelven en estireno y la reticulación y el moldeo son caracterizado por DMA.
isooctanol. La reacción de transesterificación se lleva a cabo a alta
Abdullah y Ahmad54 utilizaron etilenglicol para la alcohólisis
temperatura y presión normal hasta que el índice de acidez del reactivo
de residuos de PET y el UPR sintetizado se mezcló con 0,3 %
se reduce a un nivel aceptable. El método se caracteriza por un
de de coco para preparar compuestos reforzados con de coco.
proceso simple y un alto rendimiento del producto, pero el aceite, los
Se agrega retardante de llama a base de fósforo al material, y
pigmentos, los tintes, los aditivos, etc. en los desechos afectarán la
el material compuesto de fibra tratada exhibe excelentes
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calidad del producto, por lo que los requisitos para los desechos de
propiedades mecánicas y retardantes de llama.
poliéster son más altos.
Como se muestra en la Fig. 13, utilizando residuos de PET e
4.3 Copoliéster sintético a base de PET El isooctanol como materias primas, bajo la acción de un catalizador
(una combinación de acetato de zinc y titanato de tetrabutilo) y EG,
copoliéster a base de PET es un producto sintetizado mediante la
la reacción de despolimerización y la reacción de transesterificación
adición de componentes modificados, a saber, monómeros de
se completan en un solo paso. Los productos crudos DOTP producidos
despolimerización, a poliésteres convencionales mediante
pasan por una serie de procesos tecnológicos para obtener productos
copolimerización. La reacción cambia la estructura de la cadena y la
DOTP calificados.
longitud de la cadena de la molécula, cambiando así las propiedades
Liu et al.57 utilizaron isooctanol subcrítico y supercrítico como
de las macromoléculas. El rango de aplicación de los materiales de poliéster.
materia prima para estudiar la reacción de alcohólisis de PET para
El Mejjatti A. et al.55 llevaron a cabo la carboxilación del grupo
preparar DOTP. Los resultados mostraron que las condiciones óptimas
terminal de oligómeros de 3caprolactona con anhídrido succínico
del proceso para la preparación de DOTP por alcoholisis de PET fueron
bajo la catálisis de 4dimetilaminopiridina para obtener oligómeros
las siguientes: la temperatura de reacción fue de 573 K, la relación
de caprolactona con doble terminación carboxilo. El BHET obtenido másica de isooctanol y PET fue de 1 : 4, el tiempo de reacción de 3
por alcohólisis y este oligómero se copolimerizaron bajo el
horas, la velocidad de degradación de PET fue del 100%, y el
catalizador de titanato de tetrabutilo para formar un copoliéster
rendimiento de DOTP fue del 97%. Este método no utiliza catalizadores
elástico PET PCL con características de multibloque amorfo.
como ácidos fuertes en los procesos tradicionales, es ecológico y
Ben et al.56 utilizaron octoato estannoso como catalizador para
respetuoso con el medio ambiente, y el DOTP es fácil de separar.
copolimerizar el producto de alcohólisis de PET BHET con 3caprolactona
Zhou et al.58 utilizaron 2EH (2etil1hexanol) como solvente y DES
(3CL) a una temperatura de 220 °C durante 6 horas. Se sintetizó una
a base de ChCl (solvente eutéctico profundo a base de cloruro de
serie de copoliésteres de P(ETCL) con una relación de masa de BHET/
colina) como catalizador, a una temperatura de 180 °C durante 1 hora,
3CL que oscilaba entre 90/10 y 10/90. Los copoliésteres con una relación
el molar la relación de PET a 2EH fue de 1:5, y en condiciones de 5 %
de masa de 30/70 a 60/40 muestran microestructuras aleatorias, otros
de ChCl/Zn(Ac)2, la tasa de conversión de PET fue del 100 % y el
copoliésteres muestran algunas características de copolímero en bloque,
rendimiento de DOTP fue del 84,7 %. Además, el catalizador de este
tales copoliésteres que incorporan segmentos alifáticos son sexuales
proceso es barato, menos tóxico y fácil de preparar.
biodegradables.
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Fig. 13 DOTP elaborado a partir de residuos de PET.
4.5 Preparación de resina alquídica isocianato alifático. Se encontró que estas dos composiciones se
pueden usar para formar recubrimientos con altas propiedades
La resina alquídica es un material polimérico funcional, que se usa
mecánicas. Çam et al.66 utilizaron EG para degradar escamas de
ampliamente en la industria del revestimiento. Tiene buena exibilidad,
botellas de PET de desecho, agregaron epiclorhidrina al producto de
adherencia, brillo y es una materia prima barata y fácil de obtener, que se
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degradación para sintetizar resina epoxi y modificaron la resina epoxi
puede utilizar en recubrimientos industriales como pinturas y barnices.59–
con resina de melamina formaldehído y urea formaldehído como
62 En los últimos años, a medida que los países de todo el mundo prestan
modificadores. La resina epoxi tiene buena resistencia al agua y adherencia.
cada vez más atención a las regulaciones ambientales, las resinas
alquídicas respetuosas con el medio ambiente se han convertido en un gran avance.
E. Ikladious et al.63 utilizaron productos de alcohólisis de PET, poliácidos 4.7 Preparación de plásticos reforzados con fibra
y poliésteres hiperramificados para estudiar la síntesis de resinas alquídicas
A. Rorrer et al.67 combinaron botellas de bebidas carbonatadas de un
de aceite medio utilizando ácidos grasos de aceite de linaza y aceite de girasol.
solo uso con monómeros de fuentes renovables para producir FRP
Se investigaron los efectos de la funcionalidad del poliol, los productos de
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(plástico reforzado con fibra) de alto valor. Primero, la botella se corta
la alcohólisis y los tipos de ácidos grasos lipídicos sobre las propiedades
en tiras finas después de quitar la etiqueta y la tapa. Se utiliza etilenglicol
de la membrana y las propiedades térmicas. El estudio encontró que
o 1,4butanodiol como disolvente y butóxido de titanio como catalizador
todas las muestras de resina alquídica comenzaron a descomponerse
para alcoholizar PET. El alcoholizado luego se hace reaccionar con
cuando la temperatura superaba los 200 °C, lo que era adecuado para
monómeros de fuentes renovables para producir UPE o polímeros
los requisitos de procesamiento de la mayoría de las aplicaciones de
diacrílicos. Luego, estos polímeros se disolvieron en diluyentes reactivos
recubrimiento convencionales y proporcionó un material candidato para
(ácido acrílico y metacrílico) que contenían iniciadores de radicales
recubrimientos industriales económicos y ecológicos.
libres para formar resinas, que se recubrieron sobre esteras de fibra de
vidrio tejida y reaccionaron para producir varios FRP de rPET. El precio
4.6 Preparación de resina epoxi de mercado del FRP mejorado es de 5 a 8 veces más alto que el de las
hojuelas de PET, lo que no solo proporciona un incentivo económico
Atta et al.64 utilizaron DEA (dietanolamina), DEG (dietilenglicol), TEA
para el reciclaje de residuos de PET, sino que también ahorra un 57 %
(trietanolamina) y TMP (trimetilolpropano) sobre residuos de PET a
de la energía total de la cadena de suministro en comparación con el
una temperatura de 210 °C y el catalizador fue acetato de manganeso.
FRP estándar derivado del petróleo. , y reducir las emisiones de gases
Despolimerización, el producto de despolimerización se combina con
de efecto invernadero en un 40% y promover el desarrollo sostenible.
epiclorhidrina para preparar resinas epoxi de diglicidilo y tetraglicidilo.
Las resinas resultantes se curaron con diferentes proporciones molares
de 1(2aminoetil) piperazina como agente de curado. Los datos
muestran que las resinas epoxi curadas a base de oligómeros 5 Conclusión y perspectiva
glicolíticos de PET y DEA tienen una excelente resistencia química El PET puede ser ampliamente utilizado como bra y plástico en varios
como recubrimientos orgánicos para revestimientos exteriores de fondos dcampos,
e barcos,
bqaúles.
lo ue brinda comodidad a las personas, pero también causa
Macijauskas et al.65 estudiaron el uso de botellas de PET de desecho serios problemas de contaminación blanca debido a la acumulación de
para producir materias primas para composiciones con alta adherencia. una gran cantidad de desechos en el medio ambiente natural, y también
El polipropilenglicol se utiliza para la alcohólisis de los residuos provoca una gran cantidad de desperdicio de energía petroquímica.
de PET y el producto de reacción es el oligoéster. La resina epoxi Con la mejora de la conciencia de la gente sobre la protección del
se obtiene por reacción de oligoéster con epiclorhidrina, y el medio ambiente, el reciclaje de poliéster de desecho se ha convertido
poliuretano se obtiene por reacción de alcohólisis PET y alto contenidoen un tema muy popular. En varios esquemas de despolimerización química, el
Revisar Avances RSC
El proceso de hidrólisis es relativamente maduro y la pureza del Departamento de Educación de la Provincia de Liaoning (No.
producto es alta, pero la hidrólisis ácida y alcalina es corrosiva para LZGD2020005).
el equipo de producción y el líquido residual debe tratarse. La
reducción de la concentración de ácido y álcali es la dirección de Referencias
la investigación futura. El método de alcoholisis con metanol se ha
abandonado gradualmente debido a sus duras condiciones de 1 K. Hiraga, I. Taniguchi, S. Yoshida, Y. Kimura y K. Oda,
reacción, pero aún vale la pena explorar el método de DMT para EMBO Rep., 2019, 20, e49365.
preparar productos de alto valor por transesterificación. La 2 TJ de Römph y G. Van Calster, Rev. Eur. compensación En t.
munición requiere una ruta más económica y factible para cambiar Reinar. Ley., 2018, 27, 267–277.
el statu quo debido a la compleja purificación del producto y al bajo 3 F. Zhang, F. Wang, X. Wei, Y. Yang, S. Xu, D. Deng y
valor agregado del producto. El método de alcohólisis de etilenglicol Y.Z. Wang, J. Energy Chem., 2022, 69, 369–388.
tiene condiciones de reacción moderadas, bajo consumo de 4 JCC Yeo, JK Muiruri, W. Thitsartarn, Z. Li y C. He, Mater.
energía y el producto de despolimerización BHET se puede utilizar ciencia Ing., 2018, 92, 1092–1116.
en gran valor para preparar poliuretano, poliéster insaturado, 5 AB Raheem, ZZ Noor, A. Hassan, MK Abd Hamid, SA
sustancias formadoras de películas de revestimiento, plastificantes, Samsudin y AH Sabeen, J. Cleaner Prod., 2019, 225, 1052–
etc., para lograr la reducción de las emisiones de carbono. y 1064.
reciclaje de circuito cerrado de PET verde. Personalmente, este 6 J. Parra, C. Ania, A. Arenillas, F. Rubiera y J. Pis, Appl. Navegar.
método es teóricamente la mejor opción para realizar la Sci., 2004, 238, 304–308.
industrialización a gran escala y tiene beneficios ambientales, sociales y7 eW
conómicos considerables.
. Yang, J.
Wang, L. Jiao, Y. Song, C. Li y C. Hu, Green
Para lograr el objetivo del “doble carbono” y el desarrollo Chem., 2022, 24, 1362–1372.
sostenible de los materiales, el reciclaje de los residuos de PET 8 C. Pudack, M. Stepanski y P. Fässler, Chem. En g. Tech.,
se puede desarrollar desde los siguientes aspectos. (1) Abogar 2020, 92, 452–458.
por la clasificación de la basura y, fundamentalmente, llevar a 9 DD Pham y J. Cho, Green Chem., 2021, 23, 511–525.
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cabo el pretratamiento de la basura primero. (2) El reciclaje de 10 C. Jehanno, I. Flores, AP Dove, AJ Muller, F. Ruip érez y
poliéster debe estar orientado a la aplicación, desarrollar teorías H. Sardon, Green Chem., 2018, 20, 1205–1212.
y métodos basados en la degradación y preparación de nuevos 11 T. Thiounn y RC Smith, J. Polym. Sci., 2020, 58, 1347–
productos, y esforzarse por lograr una protección ambiental 1364.
ecológica y reducir el consumo de energía en el proceso de 12 M. Hong y EYX. Chen, Green Chem., 2017, 19, 3692–
reciclaje. (3) Equilibrar el desarrollo de los métodos de reciclaje 3706.
físico, químico, físicoquímico y biológico, y enriquecer el 13 MJ Kang, HJ Yu, J. Jegal, HS Kim y HG Cha, Chem.
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3.0
una
sistema de reciclaje existente. (4) Mejorar la sustituibilidad de Ing. J., 2020, 398, 125655.
los productos reciclados y la aceptación en el mercado de los 14 K. Dutt y R. Soni, Polym. ciencia, Ser. B, 2013, 55, 430–452.
productos de despolimerización, y realizar gradualmente la 15 Y. Wang, Y. Zhang, H. Song, Y. Wang, T. Deng y X. Hou, J.
industrialización de diversas tecnologías. Además, el gobierno Cleaner Prod., 2019, 208, 1469–1475.
también debería brindar cierto apoyo para promover el 16 O. Semyonov, S. Chaemchuen, A. Ivanov, F. Verpoort, Z.
desarrollo saludable y eficiente de la tecnología de reciclaje de PET. Kolska, M. Syrtanov, V. Svorcik, MS Yusubov, O. Lyutakov
y O. Guselnikova, Appl. Mate.Hoy, 2021, 22, 100910.
Contribuciones de autor
17 VA Kosmidis, DS Achilias y GP Karayannidis, Macromol.
Conceptualización, Fan Cao y Liyan Wang, redacción del Mate. Eng., 2001, 286, 640–647.
borrador original, Fan Cao, Liyan Wang, Rongrong Zheng, 18 MA Mohsin, MA Alnaqbi, RM Busheer y Y. Haik, Catal.
Yanming Chen, Liying Guo y Xin Qian, redacción, revisión y Indiana,
¨ 2018, 10, 41–48.
¨
edición, Rongrong Zheng y Liying Guo. 19 S. Ugduler, KM Van Geem, R. Denolf, M. Roosen, N. Mys,
K. Ragaert y S. De Meester, Green Chem., 2020, 22, 5376–
Conflictos de interés 5394.
20 T. Uekert, MF Kuehnel, DW Wakerley y E. Reisner,
Los autores declaran no tener con ictos de interés. Los patrocinadores Entorno Energético. Sci., 2018, 11, 2853–2857.
de financiación no tuvieron ningún papel en el diseño del estudio; en 21 A. AlSabagh, F. Yehia, G. Eshaq, A. Rabie y A. ElMetwally,
los análisis, la redacción del manuscrito y la decisión de publicar los Egipto. J. Pet., 2016, 25, 53–64.
resultados. 22 M. Goto, H. Koyamoto, A. Kodama, T. Hirose, S. Nagaoka
y BJ McCoy, AIChE J., 2002, 48, 136–144.
Agradecimientos 23 WJ Gamble, AA Naujokas y BR DeBruin, patente de EE.UU.,
5298530, 1994.
Este trabajo fue apoyado por la Fundación Nacional de 24 Q. Liu, R. Li y T. Fang, Chem. Ing. J., 2015, 270, 535–541.
Ciencias Naturales de China (No. 22278271, No. 52103225, No.
25 A. Fujita, M. Sato y M. Murakami, patente de EE. UU., 4609680, 1986.
51973051, nº 51773053); Proyecto general del Departamento de 26 M. Ghaemy y K. Mossaddegh, Polym. degradar Stab., 2005,
Educación de la Provincia de Liaoning (No. LJKZ0164); Proyecto clave de 90, 570–576.
Avances RSC Revisar
27 E. Lorusso, Y. Feng, J. Schneider, L. Kamps, N. Parasothy, 46 Q. Suo, J. Zi, Z. Bai y S. Qi, Catal. Lett., 2017, 147, 240–252.
T. MayerGall, JS Gutmann y W. Ali, Nano Sel., 2022, 3, 47 Y. Wu, X. Wang, KO Kirlikovali, X. Gong, A. Atilgan, K. Ma,
594–607. NM Schweitzer, NC Gianneschi, Z. Li and X. Zhang,
28 Z. Leng, RK Padhan y A. Sreeram, J. Cleaner Prod., 2018, Angew. Química, 2022, e202117528.
180, 682–688. 48 D. Cevher y S. Surdem, ̈ Int. J. Adhes. Adhes., 2021, 105,
29 K. Chan y A. Zinchenko, J. Environ. química ing., 2021, 9, 102799.
106129. 49 M. Gawlikowski, M. El Fray, K. Janiczak, B. Zawidlak
´
30 M. Teotia, M. Chauhan, A. Khan y RK Soni, J. Appl. We˛grzynska y R. Kustosz, Polymers, 2020, 12, 2857.
polim. Sci., 2020, 137, 49321. 50 X. Zhou, C. Fang, Q. Yu, R. Yang, L. Xie, Y. Cheng y Y. Li,
31 Y. Li, M. Wang, X. Liu, C. Hu, D. Xiao y D. Ma, Angew. Int. J. Adhes. Adhes., 2017, 74, 49–56.
Chem., 2022, 134, e202117205. 51 K. Puangsansuk, M. Opaprakasit, W. Udomkichdecha y P.
32 S. Yoshida, K. Hiraga, T. Takehana, I. Taniguchi, H. Yamaji, Potiyaraj, J. Polym. Medio ambiente., 2009, 17, 65–70.
Y. Maeda, K. Toyohara, K. Miyamoto, Y. Kimura y K. Oda, 52 I. DuqueIngunza, R. LópezFonseca, B. De Rivas and J. Guti
Science, 2016, 351, 1196–1199 . érrezOrtiz, J. Mater. Cycles Waste Management., 2013, 15,
33 HF Son, IJ Cho, S. Joo, H. Seo, H.Y. Sagong, SY Choi, 256–263.
SY Lee y K.J. Kim, ACS Catal., 2019, 9, 3519–3526. 53 L. Kárpáti, F. Fogarassy, D. Kovácsik y V. Vargha, J. Polym.
34 D. Moog, J. Schmitt, J. Senger, J. Zarzycki, K.H. Rexer, U. Medio ambiente., 2019, 27, 2167–2181.
Linne, T. Erb y UG Maier, Microb. Cell Fact., 2019, 18, 1– 54 MA Nurul y A. Ishak, Sains Malays., 2013, 42, 811–818.
15. 55 A. El Mejjatti, T. Harit, A. Riahi, R. Khiari, I. Bouabdallah y
35 L. Krato l Krehula, Z. HrnjakMurgić, J. Jelenˇcić y B. Andriˇci F. Malek, eXPRESS Polym. Lett., 2014, 8, 544–553.
ć, J. Polym. Medio ambiente., 2009, 17, 20–27. 56 M. Ben Gara, W. Kammoun, C. Delaite, S. Abid y R. El Gharbi,
36 R. Esquer and JJ Garc´ıa, J. Organomet. Química, 2019, 902, J. Macromol. Sci., Parte A, 2015, 52, 454–464.
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el
120972. 57 F. Liu, J. Chen, Z. Li, P. Ni, Y. Ji y Q. Meng, J. Anal. aplicación
37 B. Liu, W. Fu, X. Lu, Q. Zhou y S. Zhang, ACS Sostenible Pirólisis, 2013, 99, 16–22.
química Ing., 2018, 7, 3292–3300. 58 L. Zhou, X. Lu, Z. Ju, B. Liu, H. Yao, J. Xu, Q. Zhou, Y. Hu y
38 H. Wang, Z. Li, Y. Liu, X. Zhang y S. Zhang, Green Chem., S.
¨ Zhang, G reen Chem., 2019, 21, 897–906.
¨ ¨ ¨
2009, 11, 1568–1575. 59 ON B uy¨ ukyonga, N. Akg un, I. Acar y G. G uçl ̈ J. Coat. tu,
39 QF Yue, LF Xiao, ML Zhang y XF Bai, Polímeros, tecnologia Res., 2017, 14, 1¨17–128.
¨
2013, 5, 1258–1271. 60 G. Gund¨
uz, N. Keskin, U. Çolak and B. Mavis, J. Coat.
40 J. Sun, D. Liu, RP Young, AG Cruz, NG Isern, T. Schuerg, Tecnología Res., 2018, 15, 831–843.
JR Cort, BA Simmons y S. Singh, ChemSusChem, 2018, 61 A. Ho and, Prog. org. Coat., 2012, 73, 274–282.
11, 781–792. 62 M. Soucek y MK Johansson, Prog. org. Abrigo., 2012, 4,
NonCommercial
Commons
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Creative
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artículo
tiene
Este
3.0
una
41 J.T. Du, Q. Sun, X.F. Zeng, D. Wang, J.X. Wang y J.F. 273.
Chen, Química. Ing. Sci., 2020, 220, 115642. 63 NE Ikladious, JN Asaad, HS Emira y SH Mansour,
42 R.Q. Liu, M.M. Xing y J.M. Huang, China Plast., 2021, 35, prog. org. Coat., 2017, 102, 217–224.
105. 64 AM Atta, AF ElKafrawy, MH Aly y A.AA Abdel Azim, Prog.
43 H. Yao, L. Liu, D. Yan, Q. Zhou, J. Xin, X. Lu y S. Zhang, org. Coat., 2007, 58, 13–22.
química Ing. Sci., 2022, 248, 117109. 65 G. Macijauskas y V. Jankauskait˙e, Mater. ciencia, 2013, 19,
44 M. Plaza, A. Ribeiro, A. Ferreira, J. Santos, Y. Hwang, Y. 283–290.
K. Seo, U.H. Lee, J.S. Chang, J. Loureiro y A. Rodrigues, 66 Ç. Çam, A. Bal y G. Guçl ̈ ̈ Polym. Ing. Sci., 2015, 55, 2519– u,
Microporous Mesoporous Mater., 2012, 153, 2525.
178–190. 67 NA Rorrer, S. Nicholson, A. Carpenter, MJ Biddy, NJ
45 LM AguirreD´ıaz, M. Iglesias, N. Snejko, E. Gutiérrez Grundl y GT Beckham, Joule, 2019, 3, 1006–1027.
Puebla and MA Monge, RSC Adv., 2015, 5, 7058–7065.

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