Qu estudia la

termodinmica?

La Termodinmica es la rama
de la fsica general que estudia
a nivel macroscpico las
transformaciones de la
energa, y cmo esta energa
puede convertirse en trabajo.

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La Termodinmica estudia los intercambios energticos que
acompaan a los fenmenos fsico-qumicos.
Al estudiar el intercambio de energa entre un sistema y su
entorno, se puede predecir en qu sentido puede ocurrir el
cambio qumico o fsico.
 En ese aspecto, la Termodinmica predice:

si los reaccionantes se transforman en productos, o sea, si la

reaccin es espontnea o no.

en qu medida ocurre el cambio, o sea, las cantidades de productos

que se obtienen y la cantidad de reaccionantes que quedan sin
reaccionar una vez terminada la reaccin, o sea, cuando se alcanza el
estado de equilibrio.
 A la Termodinmica:

slo le interesa el estado inicial y el estado final (no le importa

cmo ocurre la reaccin).

no le interesa el tiempo que demora en ocurrir el proceso.

para estudiar el proceso mide propiedades macroscpicas, tales

como:

temperatura, presin, volumen.

Sistema: parte del universo que va a ser estudiado y para lo cual se
le ponen lmites fsicos o imaginarios. Puede ser:

sistema abierto: intercambia materia y energa con el medio.

Ejemplo: la clula.
sistema cerrado: slo intercambia energa con el medio.
Ejemplo: una estufa.
sistema aislado: no intercambia materia ni energa.
Ejemplo: caf caliente en el interior de un termo aislado.
 Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo
F Tipos de sistemas
E S
Abierto Cerrado Aislado

Puede Materia Materia Materia

intercambiar Energa Energa
Principios termodinmicos
Definiciones
Energa interna: Energa total que posee el sistema. En los gases
ideales, no hay interacciones entre las partculas que lo componen,
por lo tanto la energa interna depende exclusivamente de la
temperatura del sistema.
Temperatura: Medida macroscpica promedio de la energa
cintica que poseen las partculas del sistema.
Entorno: porcin del universo que est fuera de los lmites del
sistema. En l hacemos observaciones sobre la energa
transferida al interior o al exterior del sistema.
Por ejemplo, un vaso de precipitado con una mezcla de reaccin
puede ser el sistema y el bao de agua donde se sumerge el vaso
constituye el medio ambiente.
Para definir un proceso termodinmico basta establecer la
diferencia entre el estado final y el estado inicial de sus
propiedades macroscpicas, las cuales se llaman funciones de
estado, como

temperatura
presin
volumen

Estado termodinmico: es la condicin en la que se

encuentra el sistema.
Cada estado termodinmico se define por un conjunto
de sus propiedades macroscpicas llamadas funciones
de estado.
 Las funciones de estado slo dependen del estado inicial y del
estado final y no dependen de cmo ocurri el proceso.
Las funciones de estado son:

T = temperatura P = presin V = volumen

E = energa interna H = entalpa S = entropa
G = energa libre

Las funciones de estado se escriben con maysculas.

Otras funciones que dependen de cmo se realice el proceso no

son termodinmicas y se escriben con minsculas.
Estas son: q = calor w = trabajo
Los sistemas se presentan de diferentes formas ESTADOS
caracterizados por VARIABLES termodinmicas
(p.ej: T, P, V, m, r, composicin qumica, ...)
Tipos de variables

Intensivas Extensivas

No dependen de la cantidad Dependen de la cantidad

de materia del sistema de materia del sistema
Ejemplo: T, P, r Ejemplo: m, V
No son aditivas Son aditivas
Un sistema slo puede intercambiar energa con su entorno de dos
formas:
Calor (q): Flujo de energa entre el sistema y su entorno. Para su
transmisin es necesaria una diferencia de temperatura entre
ambos. El calor es un flujo de energa desde un cuerpo a
temperatura superior a otro cuerpo que est a una temperatura
inferior.

Trabajo (w): En el caso de las mquinas trmicas consideraremos

el trabajo de expansin. Este trabajo es la energa intercambiada
entre el sistema y su entorno por medio de una variacin en el
volumen del sistema.
CALOR
Calor (q): es la energa transferida entre el sistema y su
ambiente debido a que existe entre ambos una diferencia de
temperatura.
Unidad S.I.: J 1 cal = 4.184 J

El calor no es funcin de estado

No es una propiedad caracterstica del sistema.

No es algo que posea el sistema.
Es una forma de intercambio de energa, una energa en trnsito

Temperatura (T): es una funcin de estado y corresponde a la

medida de la energa cintica de las molculas de un sistema.
TRABAJO
Trabajo (w): es la energa transferida entre el sistema y su ambiente a
travs de un proceso equivalente a elevar un peso. No es una funcin
de estado.

Tipos de trabajo: expansin, extensin, elevacin de un peso,

elctrico, etc.
Para diferenciar energa que entra o sale al sistema es necesario
establecer un convenio de signos, a lo largo de esta unidad se seguir el
siguiente convenio:

- Trabajo positivo: Trabajo hecho por el sistema, comunica energa al

entorno.
- Trabajo negativo: Trabajo hecho sobre el sistema, toma energa del
entorno.
- Calor positivo: Calor comunicado al sistema, toma energa del entorno.
- Calor negativo: Calor comunicado por el sistema, se aporta energa al
entorno.
Energa interna: es la capacidad de un sistema para realizar un
trabajo. Tiene que ver con la estructura del sistema. Se debe a la
energa cintica de las molculas, la energa de vibracin de los
tomos y a la energa de los enlaces. No se puede conocer su valor
absoluto, slo la diferencia al ocurrir un cambio en el sistema: E.
Es una funcin de estado.
 Proceso termodinmico
Proceso termodinmico: es cualquier transformacin o
evolucin del sistema desde un estado de equilibrio a otro.
Proceso reversible: se realiza a travs de mltiples estados de
equilibrio. Puede ser invertido sin causar cambios ni en el
sistema ni en el entorno.
Proceso irreversible: es un proceso que no es reversible. Los
estados intermedios de la transformacin no son de equilibrio.
Segn la variable que se mantiene constante en el proceso se
clasifican como:
Isotrmico: temperatura constante
Isocrico: volumen constante
Isobrico: presin constante
Adiabtico: sin intercambio de calor (Q=0)
PROCESO ISOTERMICO:
Se presenta cuando la temperatura del sistema,
permanece constante independientemente de los
cambio de presin o volumen que sufran.

En un proceso isotrmico como se

muestra en esta figura, al reducir el efecto
de la presin se logra elevar el volumen
del recipiente.

Ejemplo: La compresin o expansin de

un gas ideal en contacto permanente con
un termostato.
PROCESO ISOCORICO:
En los procesos isocricos, isomtricos o de
volumen constante, se considera que el sistema
no puede realizar trabajo.
En una grfica de presin/volumen se forma una
lnea recta vertical.
En la grfica, el incremento de presin es
proporcional al incremento de temperatura. Un
ejemplo claro es el de la olla de presin, en
donde los alimentos se cocinan ms rpido
porque el calentamiento logra temperaturas
mayores a 100C.
Procesos iscoros: son procesos en los que el volumen
permanece constante.
Ejemplo: Sustancia contenida en una olla a presin.
PROCESO ISOBARICO:
En los procesos isobricos se pueden incluir muchos
ejemplos que se observan en nuestro entorno. Cuando
se coloca en la estufa una olla para hervir agua, se
mantiene el proceso en condiciones de presin
constante; si el calentamiento se eleva, se acelera la
evaporacin del agua, pero la temperatura se
mantiene igual. Procesos isobricos: son
En este proceso la grfica de presin contra volumen procesos en los cuales la
va a corresponder a una lnea recta horizontal. presin no vara.
Un ejemplo muy comn se observa en los aerosoles, Ejemplo: Agua hirviendo en
en donde al oprimir la vlvula, el escape del gas un recipiente abierto a la
produce una disminucin de la temperatura del atmsfera.
envase.
Esto se logra gracias a que al salir los gases se
expanden y para lograr ese enfriamiento se utiliza
energa calorfica del lquido de la botella.
El proceso inverso se logra con la compresin rpida
de los gases que logran que se eleve la temperatura.
PROCESO ADIABATICO:
Son procesos en los que no hay transferencia de calor alguna.
Un proceso adiabtico, no se transfiere calor hacia el interior ni hacia el exterior del
sistema. Es decir, Q = 0.
Esta condicin se satisface en un sistema trmicamente aislado, rodeado totalmente por
un aislante "perfecto". Se trata de una situacin ideal, ya que hay algo de transferencia de
calor incluso con los mejores materiales, si esperamos el tiempo suficiente. Por tanto, en la
vida real, slo podemos aproximar los procesos adiabticos. Por ejemplo, pueden
efectuarse procesos casi adiabticos si los cambios son lo bastante rpidos y no hay tiempo
para que una cantidad significativa de calor entre en el sistema o salga de l.
Ejemplo: La descompresin rpida del mbolo de una jeringa.
 Aplicacin de primer principio
Proceso Caracterstica U
Isotrmico T = constante U = 0 Q = - W

Isocrico V = constante W = 0 U = Qv

Isobrico p = cte. W = - p(Vf - Vi) U = Qp - p(Vf - Vi)

Adiabtico Q=0 U = W

Isotrmico: temperatura constante

Isocrico: volumen constante
Isobrico: presin constante
Adiabtico: sin intercambio de calor (Q=0)
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

DU = Q + W (forma integrada)
LEY DE LA CONSERVACION DE LA ENERGIA
La energa no se crea ni se destruye, solo se transforma y se conserva
Primer principio de la termodinmica
Energa interna U de un sistema es la suma de todas las energas
de todas las partculas que forman el sistema. Es una funcin de
estado. Es imposible conocer su valor, pero podemos medir su
variacin en un proceso.

Primer principio de la termodinmica: la variacin de energa

interna del sistema, U, es igual a la suma del calor y el trabajo
intercambiados en el proceso.

DU Q W
 Equivalencia de los trabajos mecnicos y
elctricos en trminos de energa y calor
Elctrico: 1 voltio-culombio (el paso de un
culombio por una diferencia de potencial de 1
voltio)
1 voltio-culombio = 1 J
Calor: la calora, cantidad de calor para elevar
en 1 C la temperatura de 1 ml de agua a
20 C
1 calora = 4.184 J
Primera Ley de la Termodinmica
1) A un sistema formado por un gas encerrado en un cilindro con mbolo, se le
suministran 200 caloras y realiza un trabajo de 300 joules. Cul es la variacin de
la energa interna del sistema expresada en joules?
2) Cul ser la variacin de la energa interna en un sistema que
recibe 50 caloras y se le aplica un trabajo de 100 J?
2) Cul ser la variacin de la energa interna en un sistema que
recibe 50 caloras y se le aplica un trabajo de 100 J?
Hallar la variacin de la energa interna de un sistema que
absorbe 500 cal y realiza 40 J de trabajo.
Q=E
QABS = 500 cal ; W = 40J : 4,186 cal / 1J = 167,4 cal
Q - W= E
500 cal 40 J = U
500 cal 167,4 cal = U
332,6 cal = U
En la siguiente transformacin adiabtica hallar la
variacin de la energa interna de un gas que produce
en una expansin adiabtica 0,5 J de trabajo exterior.

Q= 0 W = 0,5 J

Q-W = E

0 0,5J = E

-0,5 J = E
Calcule el trabajo realizado por una sustancia cuando se expande
desde un volumen de 14 L hasta otro de 18 L contra una presin
externa de 1 atm exprese su respuesta en litro atmosferas y Joules
(litro atm= 101.3 J)
W = PextV

P = 1 atm

V = 18L -14L = 4L

W = 1 atm 4L

W= 4 Latm x 101,3 J = -405,2 J

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Esta Ley permite determinar:

El sentido de las interacciones energticas como calor
El sentido general de los procesos
Las restricciones de conversin de calor en trabajo
Lmites mximos de rendimiento de dispositivos cclicos
La calidad de la energa
Depsitos o Reservorios de Energa
Son sistemas cerrados que se caracterizan por:
Las nicas interacciones dentro de ellos son las interacciones
trmicas
Los cambios que ocurren dentro de los depsitos son internamente
reversibles
Su temperatura debe permanecer uniforme y constante durante un
proceso.
Los reservorios pueden ser: Fuentes de Calor o Sumideros de Calor
segn la direccin de la transferencia de calor sea desde ellos o hacia
ellos. Produce una disminucin o aumento de la energa interna del
reservorio.

Fuente: Depsito o foco que suministra energa en forma de calor.

Sumidero: Depsito o foco que absorbe energa en forma de calor.
Fuente de calor: es un
sistema tal que solo puede
interaccionar con otro
comunicndole o
absorbiendo energa en
forma de calor, de manera
que sus parmetros
intensivos, y en particular,
su temperatura
permanecen constantes
(por ejemplo, la atmosfera,
el mar, etc).
MAQUINA TRMICA
Se denomina maquina trmica a un dispositivo de funcionamiento
cclico que transfiere calor y trabajo con su entorno. Las mas
simples intercambian calor con slo dos fuentes de calor.
1. Motor trmico: mquina trmica que proporciona un trabajo, |W|,
absorbiendo un calor, de una fuente caliente a temperatura, TC, y cediendo
un calor, a una fuente fra a temperatura TF.
2. Bomba de calor: maquina trmica que tiene por objeto proporcionar un
calor, absorbiendo energa en forma de trabajo, y absorbiendo un calor.
3. Refrigerador: maquina trmica que tiene por objeto extraer energa en
forma de calor, de una fuente fra, absorbiendo un trabajo, y cediendo un
calor a una fuente caliente.
 RENDIMIENTO DE UNA MAQUINA
De una forma general se define el rendimiento de una maquina
termodinmica como el cociente entre la energa que se desea obtener y
la que es necesario suministrar. Se tiene entonces que:
Mquinas Trmicas
Las mquinas trmicas difieren considerablemente unas de otras, pero en
general, todas se caracterizan por lo siguiente:

Reciben calor de una fuente de alta temperatura (energa solar, hornos,

reactores nucleares).
Transforman parte de ese calor en trabajo.
Liberan calor de desecho remanente en un depsito de baja temperatura
(atmsfera, ros, lagos).
Operan cclicamente.
a. Mquinas de Refrigeracin:
Son dispositivos que operan en un ciclo
termodinmico que requiere trabajo y
que tiene como objetivo transmitir calor
de una fuente de baja temperatura a una
fuente de temperatura alta. Ejemplo: el
aire acondicionado
Caractersticas:
Realiza trabajo (W) sobre el sistema
(mediante un compresor).
Extrae calor de una regin de baja
temperatura.
Expulsa calor a una regin de alta
temperatura.
En la figura se muestran las etapas
de un ciclo simple de refrigeracin:
i. Evaporador: El refrigerante entra
al evaporador donde absorbe calor
del espacio refrigerado
evaporndose y luego repetir el
proceso.
ii. Compresor: El refrigerante entra
como vapor saturado y se comprime
a la presin del condensador.

iii. Condensador: El refrigerante sale del compresor a una temperatura relativa

alta y se enfran y condensa conforme fluye por el serpentn liberando calor hacia
el medio exterior.
iv. Vlvula: El refrigerante sale del condensador y entra en la vlvula donde su
presin y su temperatura descienden drsticamente, debido a la
estrangulacin.
b. Bomba de Calor

El objetivo de una bomba de calor es

mantener un espacio calentado a alta
temperatura, lo cual se consigue al
absorber el calor de una fuente de baja
temperatura, como el agua o aire frio.
Para obtener un alto rendimiento, interesa que la temperatura del foco
caliente sea lo mayor posible y que la temperatura del foco frio sea lo menor
posible.
El rendimiento mximo =1, sera con T2 =0 K (imposible).

Las temperaturas deben introducirse en las frmulas en grados Kelvin ( 1K =

273C)
Calcular el rendimiento termodinmico ideal de una
maquina trmica que funciona entre dos focos a 100C
y 400C de temperatura respectivamente.

Tf=100C Tc=400C

Tf=373 K Tc = 673 K

673 K 373 K 300 K

Ec = 673 K = 673 K
= 0,45 = 45%
Descripcin del Ciclo Termodinmico

La representacin ms sencilla de una mquina trmica se observa en la figura:

Los elementos de las mquinas trmicas son: Caldera, Turbina, Condensador
y Bomba, todos operando cclicamente como se muestra a continuacin:
Ciclo de Carnot:
Carnot, en 1824, estableci el ciclo
termodinmico ideal de una mquina
trmica, de la que se podra obtener el
mximo rendimiento terico.
Este ciclo se conoce con el nombre de
Ciclo de Carnot y es un ciclo reversible
formado por dos transformaciones
isotrmicas y otras dos adiabticas. Es
un ciclo terico e ideal que no puede
realizar ninguna mquina trmica.
Un ciclo reversible es aquel que puede
realizarse en sentido horario y
antihorario, y adems la inversin se
puede realizar en cualquier punto.
1 2: expansin isotrmica. El fluido toma un calor Q1 desde el foco caliente
(Tc) y realiza un trabajo, aumentando de volumen.
Al no haber variacin de temperatura, U = 0
2 3: expansin adiabtica: El fluido realiza trabajo, aumentando de
volumen, a expensas de su energa interna y disminuyendo su temperatura
desde Tc hasta Tf. Q = 0
3 4: compresin isotrmica: El fluido cede un calor Q2 al foco frio (Tf) y
recibe un trabajo, disminuyendo de volumen.
Al no haber variacin de temperatura, U = 0
4 1: compresin adiabtica: El fluido recibe trabajo, disminuyendo de
volumen, por lo que aumenta su energa interna y su temperatura desde Tf.
hasta Tc Q = 0
CALOR Y TEMPERATURA
Temperatura de una sustancia: es una magnitud
fsica que depende su valor del estado de
movimiento de las molculas de la sustancia ( en
particular, est en funcin de la velocidad de dichas
molculas).

Calor (Q): Es la energa transferida de un objeto a

otro debido a una diferencia de temperatura.
(Energa en trnsito)
Q = c. m. Dt
 UNIDAD DE CALOR
Calora ( cal): cantidad necesaria de calor para elevar
la temperatura de 1g de agua de 14,4 C a 15,5 C.
Kilocalora (kcal).- Cantidad de calor que se debe
suministrar a 1 kg de agua para que su temperatura
aumente en 1 C (14,5 C a 15,5 C).
Brittish Thermal Unit (B.T.U.).- Cantidad de calor
que se debe dar a una libra de agua para que su
temperatura aumente en 1 F (63 F a 64 F).
Equivalente mecnico del calor (relaciona el trabajo
mecnico con calor):
1 cal = 4.184 J
PROPAGACIN DEL CALOR
Conduccin.- Es la transferencia de calor a travs de un cuerpo sin
transporte de materia.
Conveccin.- Solo en fluidos, consiste en la transferencia de calor de un
lugar a otro por transporte de masa caliente.
Radiacin.- Todo cuerpo emite radiacin trmica que viene ser infrarroja.
Cuando inciden sobre un cuerpo opaco, estas absorben la energa
transportada y se transforma en calor.
CAPACIDAD TRMICA O CALORFICA (C)
Caracterstica de cada cuerpo. Se mide por la cantidad de calor comunicado al
cuerpo para aumentar su temperatura en un grado.
CALOR ESPECFICO (Ce)
Magnitud escalar que indica la cantidad de calor que debe suministrarse a la
unidad de masa de una sustancia para que su temperatura se incremente en
un grado.
Q = calor entregado o calor perdido
Ce = calor especifico del cuerpo
T = Tf To
T: variacion de temperatura
m = masa del cuerpo
EQUILIBRIO TRMICO
Si ponemos dos cuerpos a diferentes temperaturas en contacto trmico y en un
ambiente aislado, se observa que uno de ellos se calienta, y el otro se
enfra, hasta que al final los dos cuerpos quedan a la misma temperatura, llamada
temperatura de equilibrio.

CALORMETRO
Recipiente trmicamente aislado que se utiliza para
determinar el calor especifico de un solido o liquido
cualquiera.

EQUIVALENTE MECNICO DE CALOR

Relacin existente entre la energa mecnica y la
energa calorfica.
J = equivalente mecnico de calor VALORES J
Q = calor ganado J = 4,186 Joule/cal
W= energa perdida J = 427 kg m / kcal
J = 778 lb pie/B.T.U.
CAMBIO DE ESTADO DE UNA SUSTANCIA
Se llama cambio de estado, al fenmeno que consiste en el paso de
un estado cualquiera a otro, por adicin o sustraccin de calor.
Es la cantidad de calor que se le debe adicionar o quitar a la unidad de
masa de una sustancia, para que cambie de estado. En un cambio de
estado, la temperatura permanece constante.
Existen dos tipos de calor latente:
A) Calor Latente de Fusin (Lf)

Lf = 80 cal/g
Lf = 144 B.T.U./lb

B) Calor latente de Vaporizacin (Lv)

Lv = 540 cal/g
Lv = 970 B.T.U./lb
EVALUACION DEL CALOR

La primera formula se aplica cuando la temperatura varia.

La segunda formula se aplica cuando hay un cambio de

estado:
 La calorimetra se refiere a la
medicin de flujo de calor en un
sistema. Los cambios calor se
midenen un calormetro.
Bomba calorimtrica (V = cte)
Calormetro (P = cte)
 Reacciones
Combustin Disolucin

Neutralizacin Dilucin

Hidrogenacin Mezclas

Halogenacin Cambio de fases

 CALOR LATENTE (L)
Se denomina Calor Latente al que intervienen en un cambio de fase,
calor referido por unidad de masa.
Q
L Q m.L
m

m= masa de la sustancia
Unidades: (Joule/kilogramo)
Calor latente de fusin: cambio fase slida a lquido
Calor latente de vaporizacin: fase lquido a gas
Si fluye calor hacia(+) o desde(-) el objeto o sistema
 La capacidad calorfica (C) de una sustancia
es la cantidad de calor requerido para elevar
en un grado Celsius la temperatura de una
cantidad dada de la sustancia. Se expresa en
J/C. La capacidad calorfica de 1 mol de una
sustancia se denomina capacidad calorfica
molar y se expresa en J/mol-C.
 Cambio de energa de hielo a vapor de agua
Cunta energa (KJ) se necesita para transformar 10 g de hielo a - 10C en
vapor a 100C? Hay cambios de fase:
Paso 1. se debe calcular la energa necesaria para elevar la temperatura de
10 g de hielo de 10C a 0C, un cambio de 10C. el calor especfico del
hielo es 2,09 J/gC
Q= 10 g x 10C x 2,09 J/gC = 209 J
Paso 2: energa necesaria para fundir la masa dada de hielo a 0C, con base
en el calor de fusin del agua (334 J/g)
Q= 10 gr x 334 J/gr = 3340 J
Paso 3: calcular el calor necesario para elevar la temperatura del agua en
100C (esto es 100C=C).
Q= 10g x 100C x 4,186 J/gC = 4186 J
Paso 4 : calcular la cantidad de calor necesario para transformar el agua a
100C en vapor a 100C. el calor de vaporizacin del agua es de 40,7 KJ/
mol 2,26 KJ/g
Q= 10 g x 2,26 KJ/g = 22,6 KJ
1. Calcula la cantidad de calor absorbido por una
muestra de agua de 466 g, cuando se calienta
de 8.50 a 74.60 C. El calor especfico del agua
es 4.184 J/gC.
Q= m Ce T = C T T = Tfinal Tinicial
LA TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA
La tercera ley de la termodinmica afirma que es imposible
alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un
nmero finito de procesos fsicos, ya que a medida que un
sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende
a un valor constante especfico. A medida que el sistema se
acerca al cero absoluto, el intercambio calrico es cada vez
menor hasta llegar a ser casi nulo. Ya que el flujo espontneo
de calor es unidireccional, desde los cuerpos de temperatura
ms alta a los de temperatura ms baja (Segunda ley), sera
necesario un cuerpo con menor temperatura que el cero
absoluto; y esto es imposible.