Cuarto Congreso Nacional Tercer Congreso Iberoamericano

Hidrgeno y Fuentes Sustentables de Energa HYFUSEN 2011 16-148

PROYECTO Y EJECUCIN DE UNA PLANTA PILOTO PARA LA PRODUCCIN

DE BIODIESEL CON ALCOHOL EN ESTADO SUPERCRTICO EN LA
TRANSESTERIFICACIN NO CATALTICA

Turchetti E. M 1, Hutin A. R 2, Montesano J. 3 y Dipietro . 4

(1) (2) (3) y (4) Universidad Catlica Argentina .Facultad de Ciencias Fisicomatemticas e Ingeniera,
Alicia Moreau de Justo 1500, cdigo postal 1107.C.A.B.A. Argentina.
adela_hutin@uca.edu.ar

RESUMEN

El objeto de este trabajo es compartir la experiencia realizada en el proyecto y ejecucin de una planta
piloto experimental, con la tecnologa de fluidos supercrticos, para la obtencin de biodiesel, utilizan-
do alcohol en estado supercrtico en transesterificacin no cataltica. Lo innovador en estos procesos,
reside en que no se requiere catalizador en la reaccin siendo ms limpios.
En los ltimos aos, la tecnologa de fluidos supercrticos (FSC) ha experimentado un desarrollo nota-
ble. Cada vez se conocen mejor sus propiedades. La produccin de biodiesel con esta tecnologa a
gran escala, es tcnicamente posible, sin embargo en los pases productores ms grandes del mundo,
no se dispone de la misma a nivel de produccin o a gran escala.
Basndonos en estudios e investigaciones anteriores propias y de terceros, se procedi a simular pro-
cesos utilizando diversos aceites nativos. Se elabor un diseo conceptual del proceso de produccin
de biodiesel desarrollando los diagramas de flujo-simulacin, para proceder a la determinacin de
parmetros de reaccin, definicin de presin temperatura, caudal potencia, tipo de reactor, requeri-
mientos indispensables para la elaboracin de clculos tcnicos correspondientes.
El equipo, permite fcilmente variar los parmetros de presiones y temperaturas medias y altas, (o sea,
las de reaccin), como as tambin los caudales. Es posible encontrar parmetros de operacin adecua-
dos para distintos aceites y alcoholes (metanol, etanol), es decir an utilizando materia prima ms ba-
rata, se obtiene un biodiesel de mejor calidad, dando por resultado un equipo verstil. En el diseo se
ha buscado adems, minimizar el consumo de energa, para proyectar los resultados a mquinas de
mayor envergadura.
La necesidad de utilizar materia prima de menor calidad y por sobre todo que no compita con el ali-
mento y la necesidad de generar procesos ms amigables con el medio ambiente ha motivado nuestro
trabajo

Palabras Claves: Alcohol en estado Supercrtico, Biodiesel, Planta piloto, FSC.

1. INTRODUCCIN hol y el aceite deben agitarse a 120C (y 3 bar)

1.1 Produccin de biodiesel con alcohol en
estado supercrtico, sin catalizador
El proceso de produccin de biodiesel a partir de
aceite vegetal (aceite de soja en nuestro caso) y
de alcohol metlico, sin catalizadores, requiere
llevar la mezcla a las condiciones de presin y
temperaturas supercrticas del alcohol, para reali-
zar la transformacin en un tiempo prctico y
razonable.
As la mezcla deber alcanzar la presin de 120
bar y 300C mantenindose durante 25 minutos
dentro del reactor. Estos valores deben ser toma-
dos como indicadores, no exactos ni fijos. Antes
de llevar la mezcla a estas condiciones, el alco-
para formar una solucin homognea previa a las
condiciones de reaccin [1]. El grado de conver-
sin correspondiente se encuentra entre el 96 y el
98%.
Para la planta piloto se eligi una produccin de
13 gramos de aceite por minuto. La misma debe-
ra caber en un espacio de 1,20 m de largo por
0,60 m de profundidad y ser transportable. Con
estos lineamientos bsicos se la dise.
1.2 Esquema de la instalacin
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Figura 1. Esquema de Planta Piloto. Seccin de
media presin.
Figura 2. Esquema de Planta Piloto. Sector de
alta presin.
2. DESCRIPCIN DETALLADA
2.1 Carga de entrada.
La dosificacin de aceite y de alcohol se realiza
directamente vertiendo las cantidades correspon-
dientes a la cantidad de biodiesel deseado y al
exceso de alcohol elegido, en un recipiente a
presin atmosfrica, con moderada agitacin y a
temperatura ambiente.
Figura 3. Recipiente de carga
2.2 Bombeo de baja presin
Una bomba de engranajes succiona la mezcla no
homognea y la enva a travs de una vlvula de
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retencin a un cilindro (Cilindro Intermedio) de
volumen variable y la a presin de 3 bar constan-
te en el cual la mezcla se calienta a media tempe-
ratura (120oC), mientras se agita, logrando la
solucin de alcohol y aceite.
Figura 4. Bomba de baja presin.
La vlvula de retencin impide el retorno al vaso
de carga al apagar la bomba. La bomba de baja
presin es accionada por un motovariador de
baja tensin, comandada manualmente, o auto-
mticamente. En operacin normal la bomba se
pone en marcha para llenar el cilindro y se la
detiene al alcanzarse el nivel mximo. Se en-
ciende nuevamente al alcanzar el mnimo nivel.
Su funcionamiento es discontinuo, estando ms
tiempo parada que en marcha, ya que su caudal
es mayor que de la planta piloto.
2.3 Cilindro intermedio
Figura 5. Cilindro intermedio.
La finalidad de esta agitacin a 120 C es la de
provocar una solucin entre el alcohol y el acei-
te. Para evitar la vaporizacin del alcohol a esa
temperatura se eleva la presin a 3 bar, la cual es
mantenida automticamente por el regulador de
presin del aire comprimido del recinto superior
del mbolo.
El visor de vidrio borosilicato muestra cmo la
mezcla alcanza la solucin sin turbidez inmedia-
tamente despus de su ingreso al cilindro, pti-
camente homognea a 120C.
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Figura 6. Visor del cilindro intermedio.
Este cilindro est dividido en dos partes por un
pistn que en la parte superior tiene aire a pre-
sin constante mantenido por una vlvula regu-
ladora de presin y alimentado desde un depsito
externo de aire comprimido a 8 bar.
Figura 7. Esquema en corte del cilindro inter-
medio.
En la parte inferior se encuentra la mezcla an
sin reaccionar, a la misma presin, calentndose
mediante un zuncho exterior de resistencias elc-
tricas y agitadas con un buzo magntico. La cale-
faccin del cilindro se completa desde la base
mediante el agitador magntico y calefactor;
ambas son electrnicamente controladas mante-
niendo la temperatura de la mezcla en homoge-
neizacin, constante. En la parte inferior una
ventana de vidrio borosilicato permite ver el
proceso de agitacin, su turbidez, etc. La presin,
la temperatura y la agitacin, hacen que la mez-
cla se homogeneice en estado lquido.
El cilindro se realiz en latn 70/30, y su interior
de 76 mm de dimetro est rectificado para me-
jorar el deslizamiento con el mbolo. El pistn es
de tefln con anillos de Viton como sellos perif-
ricos. El cilindro, dos anillos y el visor de vidrio
tcnico se cierran con dos tapas del mismo mate-
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rial con juntas de PTFE (politetrafluoretileno),
todo armado con seis tensores de acero roscados.
La presin de diseo fue de 1 MPa.
Figura 8. Despiece del cilindro intermedio
El mbolo est atravesado por un conducto met-
lico que aflora por la parte superior del cilindro.
Mediante una pequea vlvula esfrica se pueden
extraer los gases existentes durante la puesta en
marcha.
Este proceso previo al fluido supercrtico, es
particularmente importante para que, posterior-
mente, cuando se alcanzan las condiciones de
reaccin de la mezcla (presin y temperatura)
sta se logre sin la necesidad de la inclusin de
catalizadores.
La tubera de salida tiene un visor adicional de
vidrio que permite verificar visualmente lo que
se est enviando a la etapa posterior.
De esta tubera aspira la bomba de engranajes de
alta presin, capaz de elevar la presin a ms de
140 bar.
2.4 Bomba de alta presin
Figura 9. Bomba de alta presin.
La bomba es accionada por un conjunto motriz
compuesto por: un variador de velocidad electr-
nico (inverter) [3], y un motor asincrnico
trifsico de 1000 rpm. La velocidad del conjunto
determina el caudal volumtrico de la mezcla y
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se elige de modo tal de superar en el orden del 3,85 mm y 1,25 mm de pared, AISI 316L, de 35
20% el valor del caudal de mezcla a procesar. El m de largo con una resistencia elctrica de 0,036
exceso ser derivado nuevamente al cilindro a ohm/m.
travs de una vlvula reguladora de presin, que
se encuentra conectada entre la salida de la bom-
ba de alta presin y el cilindro mezclador inter-
medio.
La bomba de alta presin es del tipo de engrana-
jes, desarrollada para uso como fuente de circui-
tos hidrulicos industriales. Se eligi la de menor
tamao de su serie, hacindola trabajar a baja
velocidad [2].
En este mismo punto de salida de la bomba se
hace la medicin de alta presin, que es la prin-
cipal, con un manmetro de aguja y con un sis-
tema digital compuesto por un indicador electr-
nico y un transmisor de presin con salida de 4 a Figura 12. Reactor tubular.
20 mA [4][5].
Tambin a la salida de la bomba de alta presin La misma est aislada trmicamente y dispone de
se encuentra la vlvula reguladora de presin un calentamiento elctrico controlado por tempe-
mecnica [6], encargada de derivar al cilindro ratura para asegurar la constancia de la misma
intermedio la cantidad necesaria para mantener la durante la reaccin.
presin en el valor deseado. El cao de la serpentina es el adecuado para so-
portar la alta presin con un amplio margen de
2.5 Calentamiento seguridad [9][12]. El rgimen de flujo es clara-
mente laminar, dado el dimetro, la velocidad y
La mezcla a alta presin ingresa a un intercam- el rango de viscosidades de los fluidos. Adems,
biador de calor, donde se calienta a expensas del dado el bajo caudal en circulacin, la prdida de
calor aportado por los productos de la reaccin a carga es inapreciable [10].
la salida del reactor. El caudal, el rea de la seccin y el largo de la
serpentina determinan el tiempo de permanencia
en condiciones de reaccin; la relacin entre
estas variables es de fundamental importancia
para obtener el grado de conversin necesaria.
Los calentamientos elctricos, se realizaron
aprovechando las resistencias propias de las ca-
eras del reactor e intercambiador por efecto
Joule. As se aplicaron bornes a las serpentinas,
conectadas a transformadores operando a la fre-
cuencia de red de 50 Hz. Fue necesario desarro-
Figura 11. Intercambiador de calor de flujos llar aisladores elctricos que impidieran la conti-
contracorriente nuidad elctrica de las caeras, bajo presin y
temperatura con material PEEK (polyetherether-
A tal fin se soldaron entre s dos serpentinas de ketone o polieteretercetona) y acero inoxidable.
iguales caractersticas e iguales a las del reactor,
conformando un intercambiador de flujos en
contracorriente para maximizar su eficacia [7].
En su etapa final un calentamiento elctrico
controlado por temperatura, asegura la adecuada
temperatura del fluido inmediatamente antes de
entrar al reactor [8].

2.6 Reactor tubular continuo Figura 13. Aislador elctrico de la caera.

El reactor continuo est compuesto por una ser- El material aislante trmico de las serpentinas
pentina de acero inoxidable dimetro interno que conformaron el reactor y el intercambiador
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de calor (fibra cermica en forma de lana) se
aplic directamente sobre las serpentinas. El
dimetro del rolado de las serpentinas se eligi
de modo de obtener un tamao prctico del con-
junto. La longitud de los caos utilizados para
hacer las serpentinas fue de 6 metros, razn por
la cual fue necesario hacer uniones entre ellas. Se
eligi hacer las uniones con accesorios roscados
de acero inoxidable a virolas [11], sin soldadu-
ras.
2.8 Enfriamiento
A la salida del intercambiador, el biodiesel an
sin separar de la glicerina y el alcohol en exceso,
se hace pasar por otra serpentina expuesta al aire
ambiente por conveccin natural, para completar
el enfriamiento, estando an a alta presin.
2.9 Despresurizacin
Ya enfriado el producto pasa a una vlvula regu-
ladora de caudal mecnica [13]. En sta, cae la
presin a la atmosfrica. La vlvula funciona
modulando su apertura para mantener un caudal
constante que se ajusta con un pequeo volante
al valor deseado.
Figura 14. Volantes de vlvulas reguladoras: de
caudal (izquierda) y de presin (derecha).
A la salida de la vlvula se vierte el producto en
un recipiente a presin atmosfrica. En el mismo
queda separado por decantacin la glicerina.
Posteriormente, en otro proceso se recupera el
alcohol excedente.
3. FUNCIONAMIENTO Y AUTOMATIZA-
CIN
Se busc hacer que el sistema de automatizacin
y control fuera seguro y sencillo, dejando la res-
ponsabilidad de la tarea a cargo de pocos ele-
mentos. La PC es utilizada como registrador de
variables para anlisis de resultados; no intervie-
ne en acciones de control. Utiliza dos mdulos
de 4 canales cada uno de conversin A/D (anal-
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gico digitales) a norma RS232 [17]. Se eligi
desarrollar el software de medicin y registro
utilizando el software comercial apropiado [18].
La utilizacin del cilindro intermedio de volu-
men variable permite operar el equipo supercrti-
co de ensayo en forma continua. El visor del
cilindro es otro elemento clave para la determi-
nacin de los parmetros ptimos de la agitacin
previa a la reaccin. La presin de trabajo del
cilindro intermedio queda determinada por el
regulador de presin de aire comprimido que se
aplica en la cmara superior del mismo. La tem-
peratura se controla con un instrumento electr-
nico digital [14] a termocupla con un zuncho
calefactor y una base magntica y calefactora.
Dos vlvulas de aguja [15] se instalaron en para-
lelo a cada una de las dos vlvulas de regulacin
de caudal y de presin, las que normalmente
debern mantenerse cerradas. Estas permiten
rpidamente liberar la presin hacia el cilindro
intermedio o hacia la salida.
El caudal producido por el equipo se determina
midiendo el volumen de salida en el intervalo de
tiempo.
La temperatura de la reaccin queda a cargo de
dos controladores electrnico digitales [14] a
termocupla, rels de estado slido y transforma-
dores de potencia. Por lo tanto, se elige en los
controladores (uno para el calentamiento y otro
para el mantenimiento en el reactor) la tempera-
tura deseada. Cuatro pequeos transformadores
de corriente conectados a LED's funcionan como
testigos de marcha de las resistencias. Los senso-
res de temperatura son termocuplas tipo K for-
madas con alambres de 0,25 mm de dimetro, y
aplicados directamente sobre las serpentinas sin
masas trmicas adicionales; esto otorga alta rapi-
dez de respuesta en las mediciones y consecuen-
temente mejor calidad de control [16].
3.1 Ajuste de parmetros de funcionamiento
El tiempo de permanencia en el reactor y la pre-
sin de trabajo se ajustan actuando sobre tres
elementos: La velocidad de la bomba de alta
presin, la vlvula reguladora de presin y la
vlvula reguladora de caudal.
La vlvula reguladora de presin se ajusta al
valor mximo de trabajo, manteniendo la salida
completamente cerrada y la bomba de alta pre-
sin a velocidad suficiente. La velocidad de la
bomba se elige de modo de obtener un caudal 1,5
veces el deseado a una presin del 80% de la
presin mxima. Finalmente se ajusta la vlvula
reguladora de caudal para el valor deseado del
mismo. De este modo, parte del flujo de la bom-
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ba se deriva al cilindro intermedio a travs de la
vlvula reguladora de presin, manteniendo los
parmetros de operacin deseados. Las fugas
internas de la bomba de engranajes hacen que la
relacin entre su velocidad, su caudal y su pre-
sin sean dependientes de la viscosidad y como
sta a su vez lo es de la temperatura, durante el
perodo de calentamiento se hace necesario co-
rregir la velocidad de giro de la misma.
3.2 Registro de parmetros
Un grupo de sensores de temperatura y de pre-
sin, envan datos a un registrador (PC) para
posteriormente evaluar detalladamente los par-
metros de funcionamiento de la mquina y del
proceso, para relacionarlo con los resultados
obtenidos en los anlisis de laboratorio. En el
caso de las temperaturas, igual que antes, son
termocuplas tipo K de alambres de 0,25 mm de
dimetro, directamente aplicadas a las serpenti-
nas [16]. La presin es convertida a una seal de
4 a 20 mA correspondiente al rango de 0 a 160
bar [5]. El equipo puede operar sin la conexin a
su registrador (PC) ya que todos sus controles
son independientes.
3.3 Seguridad de operacin
El equipo fue dimensionado y adecuadamente
ensayado para trabajar a la presin y temperatura
de proyecto en forma segura. El volumen interno
total es menor a 800 cm de modo que la energa
almacenada a la presin y temperatura de trabajo
es muy reducida. Las serpentinas, caeras, bom-
ba y accesorios se encuentran protegidas por
chapas de acero dulce perforadas y placas plsti-
cas transparentes como blindaje ante prdidas de
fluido y proyeccin de partculas metlicas. En
ambos laterales las chapas perforadas permiten
una generosa ventilacin. Una bandeja antide-
rrame cubre toda la base, con capacidad sobre-
dimensionada.
4 RESULTADOS
En el diseo del equipo se ha buscado minimizar
el consumo de energa, para proyectar los resul-
tados a mquinas de mayor envergadura. De all
el uso del intercambiador de calor contracorrien-
te con la recuperacin del calor, la aislacin
trmica abundante, la calefaccin elctrica dire-
cta [8] y sin combustin.
La Planta Piloto, permite variar los parmetros
de operacin, o sea de la reaccin, a voluntad:
presiones, temperaturas (medias y altas) y caudal
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de operacin que incide directamente en el tiem-
po de residencia.
Cambiando el punto de trabajo de las vlvulas
reguladoras, de los controladores de temperatura,
y de la vlvula de caudal, es posible encontrar
parmetros de operacin adecuados para distin-
tos aceites y alcoholes (metanol, etanol),
La calidad del producto obtenido en cada caso
queda a cargo de un posterior anlisis de labora-
torio.
5. REFERENCIAS
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mica "Equilibrio entre fases y procesamien-
to de aceites vegetales con fluidos supercr-
ticos." Universidad Nacional del Sur. Baha
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de 29-07005. Bomba B1 1,1 Livenza Pump
[3] Weg Automacao SA, Inverter. CFW10 .
Dto.0899.5206/04, Jaragu do SUL Brazil.
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[5] ADZ Nagano. Transmisin de presin ADZ-
S-10-160. Italia.
[6] YUKEN, Direct type relief valvles DT-02-22.
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Dec-2010/352 . ISBN: 9780791833049
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Mquinas Hidrlicas". Alfaomega Oxford,
Mxico DF, octubre de 2004, [8].
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seal. CABA, Argentina.
[12] Cassucci, ref. tcnica. Tubos de Acero In-
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CABA, Argentina.
[13] YUKEN, Flow Control Valvles FG-01-4.
Japan.
[14] Controlar CLR-S14A, Vicente Lpez, Bs.
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[15] YUKEN, Needle valvles GCT-02-1/4. Ja-
pan.
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[3],[4] y [6].
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1651 SAG, CABA, Argentina, 2010
[18] Microsoft Visual Net. 2010