Está en la página 1de 16

QUIMICA II Equilibrio Qumico 1

CAPITULO 1

EQUILIBRIO QUIMICO
El EQUILIBRIO es un estado en el que no se observan cambios en la concentracin de
las sustancias en una reaccin qumica conforme el tiempo transcurre.

Todos los procesos qumicos evolucionan desde los reactivos hasta la formacin de los
productos a una velocidad que cada vez es menor, ya que a medida que transcurre hay
menos cantidad de reactivos. Por otro lado, segn van apareciendo molculas de los
productos, estas pueden reaccionar entre si y dar lugar nuevamente a reactivos, y lo
hacen a una velocidad mayor, ya que cada vez hay ms.

El proceso contina hasta que la velocidad de formacin de los productos es igual a la


velocidad de descomposicin de stos para formar nuevamente los reactivos. Es decir,
se llega a la formacin de un estado dinmico en el que las concentraciones de todas
las especies reaccionantes (Reactivos y Productos) permaneces constantes en funcin
del tiempo. Esto se conoce como EQUILIBRIO QUIMICO.

A continuacin se muestran grficas en las que se observan los cambios de


concentracin en funcin del tiempo para el sistema: N2O4(g) 2NO2(g).

1. CONCEPTO DE EQUILIBRIO Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO:


Pocas reacciones se realizan en una sola direccin, la mayora son reversibles al menos
en un cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reaccin lleva a la formacin
de los productos. Tan pronto como se forman algunas molculas de producto,
comienza el proceso inverso, estas molculas reaccionan y forman molculas de
reactivos. El EQUILIBRIO QUMICO se alcanza cuando las velocidades de las reacciones
en un sentido y en otro se igualan, y las concentraciones de los reactivos y productos
permanecen constante.

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Qumico 2

Cabe sealar que en el EQUILIBRIO QUMICO, participan distintas sustancias como


reactivos y productos; en cambio el equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se
denomina EQUILIBRIO FISICO, ya que los cambios que suceden son procesos fsicos:

H2O(l) H2O(g) Equilibrio Fsico

N2O4(g) 2NO2(g) Equilibrio Qumico


(Incoloro) (Caf oscuro)

La Cintica Qumica es el campo de la qumica que se ocupa de la velocidad con la que


ocurren las reacciones qumicas, es decir, la desaparicin de reactivos para convertirse
en productos; as como de los mecanismos de las mismas. Es muy importante resaltar
que la cintica qumica es hoy por hoy un estudio puramente emprico y experimental,
pues a pesar de la gran cantidad de conocimientos sobre qumica cuntica que se
conocen, siguen siendo insuficientes para predecir ni siquiera por aproximacin la
velocidad de una reaccin qumica. Por lo que la velocidad de cada reaccin se
determina experimentalmente.

2. CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
Sea la reaccin reversible:

aA + bB cC + dD

De acuerdo a la Cintica Qumica, las velocidades de reaccin son:

Vd K1 Aa Bb
Vi K2 Cc Dd

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Qumico 3

Si la reaccin se encuentra en equilibrio, entonces:

K 1 Cc Dd
Vd Vi K 1 Aa Bb K 2 Cc Dd
K 2 Aa Bb

K1
El cociente , es constante para cada temperatura y se define como CONSTANTE DE
K2
EQUILIBRIO (Kc):

Kc
Cc Dd
Aa Bb
La expresin anterior es conocida como LEY DE ACCION DE MASAS, que establece que:
Para una reaccin reversible en equilibrio y a una determinada temperatura, una
relacin determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor
constante (Kc: Constante de Equilibrio).

La magnitud Kc nos informa sobre la proporcin entre reactivos y productos en el


equilibrio qumico, as:

Kc >> 1: El equilibrio esta desplazado hacia la formacin de los productos


Kc << 1: El equilibrio se desplaza hacia los reactivos
Kc = 1: El equilibrio no est desplazado en ningn sentido
Kc : En el equilibrio solo existen los productos

EXPRESIONES DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO:


a) EQUILIBRIOS HOMOGENEOS:
Se aplica a las reacciones en las que todas las sustancias se encuentran en un mismo
estado fsico. Sea la siguiente reaccin, donde todas las sustancias son gaseosas:

aA + bB cC + dD Kc
Cc Dd
Aa Bb
A Temperatura constante, la Presin de un gas es directamente proporcional a la
concentracin molar (M) del gas:

n
PV nRT P RT
V

n
Donde: M P MRT
V

Como el producto RT es constante: P KM

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Qumico 4

Entonces:

PC c PD d
Kp
PA a PB b

Si la T no es constante:

P
P MRT M
RT

Entonces:

c d
PC PD

RT RT PC c PD d 1 (cd)(ab)
Kc a
PA PB
b
PA a PB b RT

RT RT

n
1
Kc Kp Kc Kp(RT) n Kp Kc(RT) n
RT

A continuacin se puede establecer una relacin entre Kp y la T:

G H TS
G RT LnKp

Entonces:

1 H
T1 LnKp 1 S
R T1

1 H
T2 LnKp 2 S
R T2

Restando las dos expresiones:

Kp 1 H 1 1 H T1 T2
Ln
Kp 2 R T2 T1 R T1 T2

b) EQUILIBRIOS HETEROGENEOS:
Se aplica en reacciones reversibles en las que intervienen reactivos y productos en
distintos estados. Por ejemplo:

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Qumico 5

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Determinamos la constante de equilibrio para la reaccin anterior:

CaOCO 2
Kc I
CaCO3

CaCO3 Kc I
Kc CO 2
CaO
Kc CO2

Kp p(CO2 )

c) EQUILIBRIOS MULTIPLES:
Sean las reacciones:

(1) A + B C + D
(2) C + D E + F

Estableciendo las constantes de equilibrio:

CD
K1
AB

EF
K2
CD

Sumando las reacciones (1) y (2), tenemos: A + B E + F; la constante de equilibrio es:

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Qumico 6

EF
Kc
AB

Multiplicando las constantes K1 y K2; tenemos:

CD EF EF
K1 K 2 Kc Kc K 1 K 2
AB CD AB

Si una reaccin se puede expresar como la suma de dos o ms reacciones, la


constante de equilibrio para la reaccin global estar dada por el producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones individuales.

3. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y LA ECUACION DE EQUILIBRIO:


A continuacin se muestran dos reglas importantes para escribir las constantes de
equilibrio:

1. Cuando la ecuacin de una reaccin reversible se escribe en direccin opuesta, la


constante de equilibrio es el inverso de la constante de equilibrio original; por
ejemplo:

NO2 2
N2O4(g) 2NO2(g) Kc 4,63x10 3 a 25C
N2 O 4

2NO2(g) N2O4(g)
N2 O 4 1 1
Kc I 216
NO2 2 Kc 4,63x10 3

Entonces:

1
Kc I
Kc Kc I 1
Kc

2. El valor de Kc tambin depende de cmo este balanceada la ecuacin de equilibrio;


por ejemplo:

NO2 2
N2O4(g) 2NO2(g) Kc 4,63x10 3
N2 O 4
NO2
N2O4(g) NO2(g) Kc I
N2O 4 1 / 2
Entonces:

Kc I Kc 4,63x10 3 0,0680

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Qumico 7

REGLAS PARA ESCRIBIR LAS EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO:


1. Las concentraciones de las especies reactivas en fase condensada se expresan en
mol/L; en la fase gaseosa, las concentraciones se pueden expresar en mol/L o en
atm. Kc se relaciona con Kp mediante una ecuacin simple.

2. Las concentraciones de los slidos puros, lquidos puros (en equilibrios


heterogneos) y los disolventes (en equilibrios homogneos) no aparecen en las
expresiones de la constante de equilibrio.

3. La constante de equilibrio (Kc o Kp) es una cantidad adimensional.

4. Al sealar un valor para la constante de equilibrio, necesitamos especificar la


ecuacin balanceada y la temperatura.

5. Si una reaccin representa la suma de dos o ms reacciones, la constante de


equilibrio para la reaccin global est dada por el producto de las constantes de
equilibrio de las reacciones individuales.

4. CALCULO DE LAS CONSTANTES Y CONCENTRACIONES DE EQUILIBRIO:


PREDICCION DE LA DIRECCION DE UNA REACCION:
La expresin de la Ley de Accin de Masas para una reaccin que no haya conseguido
alcanzar el equilibrio es:

Co c Do d
aA + bB cC + dD Qc
Ao a Bob

Donde: Qc: Cociente de reaccin


[ ]: Concentraciones Iniciales (No son las de equilibrio)

Y si alcanza el equilibrio, se define:

aA + bB cC + dD
Cc Dd
Kc a b
A B
Para establecer la direccin de la reaccin se comparan los valores de Qc y Kc:

Qc < Kc: La relacin entre las concentraciones iniciales de los productos y de los
reactivos es muy pequea. Para alcanzar el equilibrio, los reactivos
deben convertirse en productos, y el sistema va de izquierda a derecha
(los reactivos se consumen para formar productos).
Qc = Kc: Las concentraciones iniciales son las de equilibrio. El sistema est en
equilibrio.
Qc > Kc: La relacin entre las concentraciones iniciales de los productos y de los
reactivos es muy grande. Para alcanzar el equilibrio los productos deben
transformarse en reactivos, de modo que el sistema va de derecha a

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Qumico 8

izquierda (los productos se consumen y se forman los reactivos) para


alcanzar el equilibrio.

CALCULO DE LAS CONSTANTES Y CONCENTRACIONES DE EQUILIBRIO:


Un mtodo para resolver problemas de constantes y concentraciones de equilibrio, se
puede resumir as:

1) Exprese las concentraciones de equilibrio de todas las especies en trminos de las


concentraciones iniciales y una sola variable X que representa el cambio de
concentracin.

2) Escriba la expresin de la constante de equilibrio en trminos de las


concentraciones de equilibrio. Si se conoce el valor de la constante de equilibrio,
despeje y obtenga el valor de X.

3) Una vez conocida X, calcule las concentraciones de equilibrio de todas las especies.

5. FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUIMICO:


Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio de un proceso
qumico, entre los que se destacan:

- Concentracin
- Presin
- Volumen
- Temperatura

Esto significa que si en una reaccin qumica en equilibrio se modifican la presin, la


temperatura o la concentracin de uno o varios de los reactivos o productos, la
reaccin evolucionar en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado de
equilibrio. Esto se utiliza habitualmente para aumentar el rendimiento de un proceso
qumico deseado o disminuirlo si es una reaccin indeseable.

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Qumico 9

PRINCIPIO DE LE CHTELIER:
Existe una regla general que ayuda a predecir en qu direccin se desplazar una
reaccin en equilibrio cuando hay un cambio de concentracin, presin, volumen o
temperatura. Esta regla es conocida como el PRINCIPIO DE LE CHTELIER, que
establece que:

Si en un sistema se modifica algunos de los factores que influyen en el mismo


(Temperatura, Presin, Volumen o Concentracin), el sistema evoluciona de forma que
se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin.

a) EFECTO POR CAMBIOS DE CONCENTRACION:


La variacin de la concentracin de cualquiera de las especies que intervienen en el
equilibrio no afecta en absoluto al valor de la constante de equilibrio; no obstante,
el valor de las concentraciones de las restantes especies en el equilibrio si se
modifica. As:

NH3 2
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Kc
N2 H2 3

Una disminucin del NH3, retirndolo a medida que se va obteniendo, har que el
equilibrio se desplace hacia la derecha y se produzca ms NH3, con el fin de que Kc
siga permaneciendo constante.

b) EFECTO DE LOS CAMBIOS DE PRESION Y VOLUMEN:


La variacin de presin en un equilibrio qumico influye solamente cuando en el
mismo intervienen especies en estado gaseoso o disueltas (EQUILIBRIO
HETEROGENEO) y hay variacin en el nmero de moles, ya que si n=0, no influye
la variacin de la presin o de volumen.

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Qumico 10

Si aumenta la P, el sistema se desplazar hacia donde exista menor nmero de


moles gaseosos (segn la estequiometria de la reaccin) para as contrarrestar el
efecto de la disminucin del V y viceversa.
n
PV nRT P RT
V

Si se trata de un sistema heterogneo, el efecto de estas magnitudes sobre el


desplazamiento del equilibrio solo depende del nmero de moles (n) gaseosos o
disueltos que se produzca.

c) EFECTOS POR CAMBIOS DE TEMPERATURA:


Es la nica variable que adems de influir en el equilibrio, modifica el valor de la
constante. Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura, el sistema
sigue el Principio de Le Chatelier, se opone a ese aumento de energa calorfica
desplazndose en el sentido que absorba calor, es decir, hacia el sentido que marca
la reaccin endotrmica.

- Si la reaccin directa es exotrmica, un aumento de la temperatura producir


un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda, es decir, en el sentido en el
que el sistema absorbe calor del exterior para contrarrestar el factor externo.
Por tanto, tendr lugar una disminucin de la constante de equilibrio.

- Si, por el contrario, la reaccin directa es endotrmica y se aumenta la


temperatura del sistema, se producir un desplazamiento del equilibrio hacia la
derecha dando lugar a un aumento de la constante de equilibrio.

Una disminucin de la temperatura producir efectos contrarios a los descritos.

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Qumico 11

En conclusin, un aumento de la temperatura favorece a la reaccin endotrmica y


una disminucin de la temperatura favorece a la reaccin exotrmica.

d) EFECTO DE LOS CATALIZADORES:


Cuando se agrega un catalizador a una reaccin, aumenta la velocidad de las
reacciones directa e inversa.

Un catalizador aumenta la velocidad con la que se alcanza el equilibrio, pero no


modifica la composicin de la mezcla de equilibrio.

La presencia de un catalizador no influye en el valor de la constante de equilibrio


de una reaccin.

PROBLEMAS PROPUESTOS:
1. Escribir las expresiones de las constantes de equilibrio para Kc y Kp, si es el caso, en
cada uno de los siguientes procesos:
a) 2HI(g) H2(g) + I2(g)
b) POCl3(g) PCl3(g) + O2(g)
c) CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)
d) 2NO(g) + O2(g) N2O3(g)
e) HCOOH(ac) H+(ac) + HCOO(ac)
f) N2O(g) + 4H2(g) 2NH3(g) + H2O(g)

2. Escribir la expresin de la Kc y Kp de las reacciones siguientes. Indique en cada caso


si la reaccin es homognea o heterognea:

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Qumico 12

a) 3NO(g) N2O(g) + NO2(g)


b) CH4(g) + 2H2S(g) CS2(g) + 4H2(g)
c) Ni(CO)4(g) Ni(s) + 4CO(g)
d) HF(ac) H+(ac) + F(ac)
e) 2Ag(s) + Zn+2(ac) 2Ag+(ac) + Zn(s)

3. Escribir la expresin de la Kc y Kp de las reacciones siguientes:


a) N2(g) + O2(g) 2NO(g)
b) Ti(s) + 2Cl2(g) TiCl4(l)
c) 2C2H4(g) + 2H2O(g) 2C2H6(g) + O2(g)
d) Co(s) + 2H+(ac) Co+2(ac) + H2(g)
e) NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH(ac)

4. Cuando las reacciones siguientes alcanzan el equilibrio, qu contiene


principalmente la mezcla de equilibrio (reactivos o productos).
a) N2(g) + O2(g) 2NO(g) Kc = 1,5x1010
b) 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) Kc = 2,5x109

5. La constante de equilibrio de la reaccin: 2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g) es 2,4x10 3 a


200C. a) Calcular la constante de equilibrio para la reaccin: 2SO2(g) + O2(g)
2SO3(g); b) A esta temperatura, favorece el equilibrio el SO2 y el O2, o el SO3.

6. La constante de equilibrio Kc para la reaccin 2HCl(g) H2(g) + Cl2(g) es de


4,171034 a 25C. Calcular es la constante de equilibrio para la reaccin H2(g) +
Cl2(g) HCl(g) a la misma temperatura.

7. En un reactor de 5 L se introducen inicialmente 0,8 moles de CS2 y 0,8 moles de H2.


Cuando, a 300C, se establece el equilibrio: CS2(g) + 4H2(g) CH4(g) + 2H2S(g) la
concentracin de CH4 es de 0,025 moles/L. Calcular: a) La composicin de la mezcla
en el equilibrio b) Kc y Kp a dicha temperatura; y c) La presin de la mezcla gaseosa
en equilibrio.

8. Se sabe que a 150C y 200 atmsferas de presin el amonaco se disocia en un 30%


segn: 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g). Determinar: a) La concentracin de cada especie
en el equilibrio, b) Kc, c) Kp; y d) En qu sentido se desplazar el equilibrio si se
adicionan al sistema, manteniendo constantes la temperatura y el volumen, 3
moles de He.

9. Considerar la siguiente reaccin: N2(g) + O2(g) 2NO(g). Si las presiones parciales


de equilibrio de N2, O2 y NO son de 0,15 atm, 0,33 atm y 0,050 atm,
respectivamente, a 2200C. Calcular el valor de Kp.

10. Un recipiente de reaccin contiene NH3, N2 y H2 en equilibrio a cierta temperatura.


Las concentraciones en el equilibrio son [NH3] = 0,25 M, [N2] = 0,11 M y [H2] = 1,91
M. Calcular la constante de equilibrio, Kc, para la sntesis de amoniaco si la reaccin
se representa como: a) N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g); y b) N2(g) + 3/2H2 (g) NH3(g).

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Qumico 13

11. En un reactor de 1,50 L a 400C inicialmente haba 2,50 moles de NOCl. Una vez
que se alcanza el equilibrio, se encuentra que se disoci 28% de NOCl: 2NOCl(g)
2NO(g) + Cl2(g). Calcular la constante de equilibrio Kc de la reaccin.

12. Se determinaron las siguientes constantes de equilibrio para el cido sulfhdrico a


25C:
H2S(ac) H+(ac) + HS(ac) Kc1 = 9,5108
HS(ac) H+(ac) + S2(ac) Kc2 = 1,01019
Calcular la constante de equilibrio para la siguiente reaccin a la misma
temperatura: H2S(ac) 2H+(ac) + S2(ac)

13. Se determinaron las siguientes constantes de equilibrio a 1123K:


C(s) + CO2 (g) 2CO(g) Kp1 = 1,31014
CO(g) + Cl2 (g) COCl2(g) Kp2 = 6,0103
Escribir la expresin de la constante de equilibrio Kp y calcular la constante de
equilibrio a 1123K para la reaccin: C(s) + CO2(g) + 2Cl2(g) 2COCl2(g)

14. A una temperatura determinada y una presin total de 1,2 atm, las presiones
parciales de una mezcla en equilibrio 2A(g) B(g) son pA = 0,60 atm y pB = 0,60
atm. a) Calcular Kp para la reaccin a esta temperatura, b) Si la presin total
aumentase a 1,5 atm, calcular las presiones parciales de A y B en el equilibrio.

15. Una muestra de cloruro de nitrosilo gaseoso (NOCl) puro se calienta a 240C en un
recipiente de 1 L. La presin total en el equilibrio es de 1 atm, y la presin del NOCl
es de 0,64 atm. Para el equilibrio: 2NOCl(g) 2NO(g) + Cl2(g). a) Determinar las
presiones parciales de NO y Cl2 en el sistema, b) Calcular la constante de equilibrio
(Kp).

16. Considerar la reaccin 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g). A 430C, una mezcla en equilibrio
contiene 0,020 moles de O2; 0,040 moles de NO y 0,96 moles de NO2. Calcular Kp
de la reaccin si la presin total es de 0,20 atm.

17. Una mezcla de 0,47 moles de H2 y 3,59 moles de HCl se calienta a 2800C. Calcular
las presiones parciales en equilibrio de H2, Cl2 y HCl si la presin total es de 2,00
atm. La magnitud de Kp para la reaccin H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) es de 193 a
2800C.

18. La constante de equilibrio Kp de la reaccin: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) es 4,31104


a 375C. En un experimento, un estudiante comienza con 0,862 atm de N 2 y 0,373
atm de H2 en un recipiente de volumen constante a 375C. Calcular las presiones
parciales de todas las especies cuando se haya alcanzado el equilibrio.

19. En un matraz de 2 L se depositaron 6,75 g de SO2Cl2. A una temperatura de 648K


se encuentran presentes 0,0345 moles de SO2. Calcular la magnitud de Kc para la
reaccin: SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g).

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Qumico 14

20. Suponer que las concentraciones iniciales de H2, I2 y HI son de 0,00623 M; 0,00414
M y 0,0224 M, respectivamente, para la reaccin: H2(g) + I2(g) 2HI(g) a 430C. El
valor de Kc para el sistema es 54,3. Calcular las concentraciones en el equilibrio de
estas especies.

21. Considerar el equilibrio: 2NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g) Si el bromuro de nitrosilo,


NOBr, se disocia en un 34% a 25C y la presin total es de 0,25 atm, determinar Kp
y Kc para la disociacin a esta temperatura.

22. A 720C, la constante de equilibrio Kc para la reaccin N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) es


de 2,37103. En cierto experimento, las concentraciones de equilibrio son: [N 2] =
0,683 M, [H2] = 8,80 M y [NH3] = 1,05 M. Suponga que se aade cierta cantidad de
NH3 a la mezcla de modo que su concentracin aumenta a 3,65 M. a) utilizar el
principio de Le Chtelier para predecir en qu direccin se desplazar la reaccin
neta para alcanzar un nuevo equilibrio, b) Confirmar su prediccin calculando el
cociente de reaccin Qc y comparando su valor con el de Kc.

23. A 430C, la constante de equilibrio (Kp) para la reaccin: 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
es de 1,5105. En un experimento, las presiones iniciales de NO, O2 y NO2 son de
2,1103 atm, 1,1102 atm y 0,14 atm, respectivamente. Calcular Qc y predecir en
qu direccin se desplazar la reaccin neta para alcanzar el equilibrio.

24. En un reactor de 1 L, a temperatura constante, se establece el equilibrio: NO 2(g) +


SO2(g) NO(g) + SO3(g); siendo las concentraciones molares en equilibrio: [NO2] =
0,2 M, [SO2] = 0,6 M, [NO] = 4 M, [SO3] = 1,2 M. a) Calcular el valor de Kc; b)
Calcular la nueva concentracin de los reactivos y productos cuando se restablezca
el nuevo el equilibrio, si se aaden 0,4 moles de NO2.

25. Considere los siguientes sistemas en equilibrio:


a) 2PbS(s) + 3O2(g) 2PbO(s) + 2SO2(g)
b) PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
c) H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)
Predecir la direccin de la reaccin neta en cada caso al aumentar la presin
(disminucin del volumen) del sistema a temperatura constante.

26. Para la reaccin de equilibrio: 2NOCl(g) 2NO(g) + Cl2(g). Predecir en qu


direccin se desplazar la reaccin neta como consecuencia de una disminucin en
la presin (incremento de volumen) del sistema a temperatura constante.

27. En un recipiente de 1 L, en el que se ha hecho vaco, se introducen 0,013 moles de


PCl5 gaseoso y se calienta a 250C. A esa temperatura se produce la
descomposicin en PCl3 y Cl2 gaseosos y cuando se alcanza el equilibrio la presin
en el interior del recipiente es de 1 atm. Calcular: a) La presin parcial del Cl2, b) El
valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.

28. El bromuro de amonio es un slido cristalino que se descompone en un proceso


endotrmico dando amonaco y bromuro de hidrgeno gaseosos. En un recipiente

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Qumico 15

en el que se ha alcanzado el equilibrio anterior, explicar si la presin del HBr(g) y la


cantidad de NH4Br(s) aumenta, disminuye o no se modifica si: a) Se introduce
NH3(g) en el recipiente, b) Se duplica el volumen del recipiente. Deducir si el valor
de la constante de equilibrio a 400C ser mayor, igual o menor que a 25C.

29. En un recipiente de 2,5 L se introducen 12 g de flor y 23 g de tetrafluoruro de


azufre, ambos gaseosos. Al calentar hasta 150C se obtiene hexafluoruro de azufre
gaseoso. A esta temperatura la constante Kc es 23. Calcular: a) Los gramos de las
tres especies presentes en el equilibrio, b) El valor de las constantes Kp y Kx a la
misma temperatura. Si la reaccin anterior es endotrmica: c) Cmo cambian las
constantes al variar la temperatura. d) Si al sistema anterior en el equilibrio se le
aaden 2 g de hexafluoruro de azufre, calcular las concentraciones al alcanzarse el
nuevo equilibrio.

30. Considerar el equilibrio entre el oxgeno molecular y el ozono: 3O2(g) 2O3(g)


cuyo H es 284 kJ/mol. Qu efecto tendra: a) aumentar la presin del sistema
mediante la disminucin del volumen, b) agregar O2 al sistema, a volumen
constante, c) disminuir la temperatura y d) aadir un catalizador.

31. En un recipiente de 5 litros de capacidad se introducen 0,1 moles de una sustancia


A, 0,1 moles de B y 0,1 moles de C. El sistema alcanza el equilibrio a la temperatura
de 500K, de acuerdo a la ecuacin qumica: 2A(g) + B(g) 2C(g) siendo entonces
la presin en el recipiente de 2,38 atm. Se sabe que Kc est comprendida entre 100
y 150. Con estos datos: a) En qu sentido evolucionar la reaccin hasta que
alcance el equilibrio, b) Calcular las concentraciones de cada especie en el
equilibrio, c) Determinar el valor exacto de Kc, d) Calcular la presin parcial de cada
uno de los gases en el equilibrio y e) Calcular el valor de Kp.

32. A temperaturas elevadas el carbono y el dixido de carbono reaccionan segn la


ecuacin qumica en equilibrio: C(s) + CO2(g) 2CO(g). El carbonato de calcio
tambin se descompone a temperaturas elevadas de acuerdo con la ecuacin
qumica: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g). A 1000K, la constante de equilibrio Kp para
la primera reaccin es 1,72 atm, mientras que para la segunda Kc = 0,006 mol/L. En
un recipiente se introducen cantidades suficientes de carbono y de carbonato de
calcio, ambos slidos, se cierra hermticamente y se calienta hasta 1000K.
Calcular, una vez establecido el equilibrio, las presiones parciales de cada uno de
los gases presentes en el recipiente, la presin total a la que est sometido este, y
las concentraciones de todas las especies gaseosas. El volumen ocupado por la
mezcla de gases en equilibrio es de 10 litros.

33. Al calentarlo, el NOBr se disocia segn la ecuacin: NOBr(g) NO(g) + Br2(g)


Cuando se introducen 1,79 g de NOBr en un recipiente de 1 L y se calienta a 100C,
la presin en el equilibrio es de 0,657 atm. Calcular: a) Las presiones parciales de
los tres gases en el equilibrio, b) El valor de la constante Kp a esa temperatura, c) El
grado de disociacin del NOBr.

Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Qumico 16

34. Dado el siguiente equilibrio: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g); cuyo H = 47 kJ. Indicar
cmo afecta al equilibrio: a) Una disminucin de la presin, b) Un aumento de la
temperatura y c) Una adicin de O2.

35. Se introducen 0,50 moles de H2 y 0,50 moles de CO2 en un recipiente de 2,34 L a


2000K, alcanzndose el equilibrio: H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) siendo Kp =
4,40. Calcular la concentracin de cada especie en el equilibrio.

36. Se introducen 14,2 g de PCl5 en un recipiente cerrado de 0,5 litros a 32C.


Alcanzado el equilibrio, un anlisis revela que se ha descompuesto el 50% del PCl5
segn la reaccin: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Calcular: a) Las concentraciones de
cada componente en el equilibrio, b) La constante Kp; y c) El porcentaje de
disociacin y presiones parciales cuando se duplica el volumen.

37. En un recipiente de 2 L de capacidad, sin aire, hay carbonato cido de sodio slido.
Se calienta hasta 100C y se produce la descomposicin formando carbonato de
sodio slido, anhdrido carbnico y agua en fase gaseosa. La presin total del
sistema en equilibrio a 100C es de 0,962 atm. a) Calcular la constante de equilibrio
del sistema, b) La cantidad de carbonato cido de sodio descompuesto.

38. En un recipiente de 10 litros se introducen 2 moles de SO2 y 1 mol de O2. Se


calienta el sistema hasta 1000K, alcanzndose el equilibrio: 2SO2(g) + O2(g)
2SO3(g). Por anlisis volumtrico de la mezcla se determin que el 63% era SO3.
Calcular: a) La composicin de la mezcla gaseosa a 1000K, b) La presin parcial de
cada gas en la mezcla en equilibrio, c) Los valores de Kp y Kc a dicha temperatura.

39. La formacin del tetrxido de dinitrgeno (N2O4) se explica mediante las dos
reacciones siguientes: 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) y 2NO2(g) N2O4(g). a)
Determinar la relacin que existe entre las constantes de los dos equilibrios con la
constante de equilibrio de la reaccin global; y b) determinar hacia donde se
desplaza el equilibrio global si se aumenta la concentracin de oxgeno.

40. El NH3 se obtiene mediante el proceso de HaberBosch segn la reaccin: N2(g) +


3/2H2(g) NH3(g) H = 46,91 kJ/mol. a) Completa el siguiente cuadro, indicando
el efecto que producirn sobre el sistema los siguientes cambios:

CAMBIO CANTIDAD DE N2 CANTIDAD DE H2 CANTIDAD DE NH3


Aumento de T
Aumento de P
Adicin de N2
Adicin de H2O
Adicin de Catalizador

b) Si Kp es 656 a 723K. Calcular el valor de Kc para la reaccin a 723K. c)


Aumentar o disminuir el valor de Kp si la temperatura baja a 500K. d) Calcular
el valor de Kp a 723K, para la reaccin: N2(g) + H2(g) 2NH3(g).

Luis A. Escobar C.

También podría gustarte