FUNDAMENTOS TEORICOS

El Equilibrio Químico:

Es una reacción que nunca llega a completarse, pues se produce en ambos

sentidos (los reactivos forman productos, y a su vez, éstos forman de nuevo
reactivos).

Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen

(reactivos o productos) se estabiliza se llega al equilibrio químico.

Constante de equilibrio ( K c )

En una reacción cualquiera:

aA +bB ? cC +dD

La constante K c tomará el valor:

c d
[ C ] ∗[ D ]
K c= a b
[ A ] ∗[ B ]
Para concentraciones en el equilibrio:

 La constante K, cambia con la temperatura

 Sólo se incluyen las especies gaseosas y / o en disolución. Las especies en
estado sólido o líquido tienen concentración constante y por tanto, se
integran en la constante de equilibrio.

En la reacción anterior:

H 2 ( g )+ I 2 ( g ) ? 2 HI 2 ( g )

[ D ]d
K c=
[ H 2 ]∗[ I 2 ]
 El valor de K c , dada su expresión, depende de cómo se ajuste la reacción.
 Es decir, si la reacción anterior la hubiéramos ajustado como
1 1
H ( g )+ I 2 ( g ) ? HI ( g ) , la constante valdría la raíz cuadrada de la anterior.
2 2 2
Constante de equilibrio ( K p )

En las reacciones en que intervengan gases es más sencillo medir presiones

parciales que concentraciones:

aA +bB ? cC +dD

Y se observa la constancia de K p viene definida por :

pCc ∗pdD
K p=
paA∗pdD

Constante de equilibrio ( K p )

En la reacción vista anteriormente:

2 SO 2 ( g ) +O2 ( g ) ? 2 SO 3 ( g )

p ( SO 3 )2
K p=
p ( SO 2) 2∗p ( O2 )

De la ecuación general de los gases:

p∗v=n∗R∗T Se obtiene:

n
p= ∗R∗T =¿ Concentración ¿ R∗T
v
2
[ SO3 ] ( RT )2 −1
K p= 2
=K c∗( RT )
[ SO2 ] ( RT ) ∗[O2 ] ( RT )
2

Vemos, pues, que K p puede depender de la temperatura siempre que haya un

cambio en el nº de moles de gases

pcC ∗p dD c d
[ C ] ∗[ RT ] ∗[ D ] ∗[ RT ]
d d
K p= a b = a =¿
p A∗p B [ A ] ∗[ RT ] a∗[ B ] b∗[ RT ] b
∆n
K p =K c∗( RT )

En donde ∆ n incremento en nº de moles de gases ( n productos−n reac tivos ).

Magnitud de K c y. K p
El valor de ambas constantes puede variar entre límites bastante grandes:

El valor de ambas constantes puede variar entre límites bastante grandes:

H 2 ( g )+ CI 2 ( g ) ? 2 HCI 2 ( g )
33
K c ( 298 K )=2,5∗10

 La reacción está muy desplazada a la derecha.

H 2 ( g )+ I 2 ( g ) ? 2 HI ( g )

K c ( 698 K )=55,0

 Se trata de un verdadero equilibrio.

N 2 ( g )+ O2 ( g ) ? 2 NO ( g )

K c ( 298 K )=5,3∗10−33

 La reacción está muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se forman

productos.

Grado de disociación (α ).

 Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un único reactivo que se

disocia en dos o más.
 Es la fracción de un mol que se disocia (tanto por 1).
 En consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a 100 * α .
 Relación entre K c y α .
 Sea una reacción A ? B+C .
 Si llamamos " c " = [ A ] inicial y suponemos que en principio sólo existe
sustancia " A ", tendremos que :
 Equilibrio: A ? B+C
 Conc. Inic.(mol/l): c, 0, 0
 Conc. eq(mol/l): c ( 1−α ) ,c∗α , c∗α

[ B ]∗[ C ] c∗α∗c∗α c∗α 2

K c= = =
[A] c∗( 1−α ) ( 1−α )

 En el caso de que la sustancia esté poco disociada ( K c muy pequeña ) : a

<< 1 y K c ≅ c∗α 2
Cociente de reacción (Q)

En una reacción cualquiera:

aA +bB ? cC +dD

Se llama cociente de reacción a:

[ C ]c∗[ D ]d
Q= a b
[ A ] ∗[ B ]

 Tiene la misma fórmula que la K C pero a diferencia que las concentraciones

no tienen por qué ser las del equilibrio.
 Si Q = K C entonces el sistema está en equilibrio.
 Si Q < K C el sistema evolucionará hacia la derecha, es decir, aumentarán
las concentraciones de los productos y disminuirán las de los reactivos
hasta que Q se iguale con K C .
 Si Q > K C , el sistema evolucionará hacia la izquierda , es decir ,
aumentarán las concentraciones de los reactivos y disminuirán las de los
productos hasta que Q se iguale con K C .

Modificaciones del equilibrio

 Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = K C ) y se produce una

perturbación:

-Cambio en la concentración de alguno de los reactivos o productos.

-Cambio en la presión (o volumen).

-Cambio en la temperatura.

 El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a él.

Cambio en la concentración de alguno de los reactivos o productos

 Si una vez establecido un equilibrio se varía la concentración algún reactivo

o producto el equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
 Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del equilibrio
anterior con las variaciones que se hayan introducido.
 Lógicamente, la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo que si
aumenta [reactivos], Q ↓ y la manera de volver a igualarse a K C sería que
[reactivos]↓ (en cantidades estequiometrias) y, en consecuencia, que
[productos] ↑.

Bibliografía

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basada en el estudio del principio de Le Chatelier. Proyecto de
investigación subvencionado por el CIDE (1996-1998).

2. STANKS, D.R., HEFFERMAN, M.L., LEE DOW, K.C., McTIGUE, P.T. y

WITHERS, G.R.A., 1967. Química. Selecciones Científicas: Madrid.

3. VAN DRIEL, J.H.; DE VOS, W. y VERDONK, A.H. 1990. Why some

molecules react, while others don’t? En LIJNSE, P.L.; LICHT, P.; de VOS,
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of chemical reactions: the introduction of chemical equilibrium, International
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