Reactores químicos

Reactores homogéneos
Reactores homogéneos

 Los reactores homogéneos son aquellos en donde la

reacción ocurre en una fase (liquido o gas).
Reactores ideales
 Reactor intermitente (BR)
 En este reactor los reactivos se
cargan inicialmente, se
mezclan muy bien y se deja
que reaccionen por cierto
tiempo.
 Después la mezcla se descarga.
 Es una operación en estado no
estacionario en donde la
composición va variando con
el tiempo
 La composición en cada
instante es uniforme en todos
los puntos
Reactor de flujo pistón (PFR)
 Flujo tapón, tubular ideal,
reactor de flujo continuo
uniforme.
 Operación en estado
estacionario.
 Modelo de flujo: flujo pistón.
 Característica: el flujo del
fluido a través del reactor es
regular, es decir, ningún
elemento del mismo sobrepasa
o se mezcla con cualquier otro
elemento situado antes o
después de aquél.
 Reactor de flujo pistón (PFR)
 En este reactor puede haber
mezcla lateral del fluido, pero
nunca puede existir mezcla o
difusión a lo largo de la
trayectoria del fluido.
 La condición necesaria y
suficiente que exista flujo
pistón es que el tiempo de
residencia de todos los
elementos del fluido sea el
mismo.
Reactor de tanque agitado (CSTR)
 Reactor de flujo mezclado, reactor
de retromezclado, MFR (mixed
flow reactor), CFSTR (constant
flow stirred tank reactor).
 Opera en estado estacionario.
 Es el reactor cuyo contenido está
perfectamente agitado y su
composición es la misma en todos
los puntos del mismo.
 La corriente de salida tiene la
misma composición que la del
fluido contenido dentro del
reactor.
 Modelo de flujo: flujo mezclado.
Símbolos y relaciones entre CA y XA
 Para
  el caso de la reacción con inertes iI:
 Reactor intermitente ideal
Balance de masa referido a cualquier componente A

 Generalmente se selecciona el componente limitante o clave.

 La composición es uniforme en cualquier instante, se podrá
efectuar el balance referido a todo el reactor.
 Tomando en cuenta que durante la reacción no sale ni entra
fluido al sistema:
=0 =0
Entradas = salidas + desaparición + acumulación

o
  
 Evaluando los términos de la ecuación 1:
 Sustituyendo
  estos dos términos en la ecuación 1:

 Reacomodando e integrando:

Esta ecuación general nos indica el tiempo necesario para que

alcance una conversión XA en condiciones de operación
isotérmica o no isotérmica.
 Simplificando,
  si la densidad del fluido permanece constante:

 Para todas las reacciones en las que el volumen de la mezcla

reaccionante cambia proporcionalmente con la conversión, la
ecuación se transforma en:
Espacio-tiempo y espacio-velocidad
 Tiempo
  t de reacción: es la medida natural del funcionamiento
de un reactor intermitente.

 Espacio-tiempo:

 Espacio-velocidad:
 Ejemplo:
 Un espacio-velocidad de 5 h-1 significa que el volumen de
alimentación que se trata en el reactor cada hora (medido en
determinadas condiciones) es igual a cinco veces el volumen
del reactor.

 Un espacio-tiempo de 2 min significa que cada 2 min se trata

en el reactor un volumen de alimentación (medido en
determinadas condiciones) igual al volumen del reactor.
 Condiciones
  de la corriente de entrada al reactor, relación entre
s y  y las demás variables:
 Reactores de tanque agitado en estado
estacionario
 La ecuación de diseño para este reactor se obtiene de la
ecuación del balance de materia, es un balance de un
componente determinado en un elemento de volumen del
sistema.

 Como la composición es uniforme en todo el reactor, el

balance puede referirse a todo el volumen del reactor.

 Seleccionando el reactivo A:
=0

Entrada = salida + desaparición + acumulación (9)

 Si FA0 = 0CA0 es el caudal molar del componente A que entra al
reactor, considerando el reactor como un todo:
  

 Introduciendo estos tres términos en la ecuación 9:

 Reordenando:
 

(10)
 O

Cualquier A
 Para
  el caso especial de sistemas de densidad constante, XA = 1
– CA/CA0.

 En este caso la ecuación de diseño para estos reactores puede

escribirse en función de las concentraciones, o

(11)

𝜀 𝐴=0
 
10
11
  Para sistemas de densidad constante, CA/CA0 = 1 – XA, la
expresión cinética para una reacción de primer orden es

(12a)

 Para los sistemas en los que la variación de volumen es lineal

 Así
  la ecuación de diseño, ecuación 10, aplicada a una reacción
de primer orden se transforma en:

(12b)

 Para reacciones de segundo orden, A productos, -rA = k, A

= 0, la ecuación de diseño, ecuación 10, se transforma en:

(15)
Ejercicios
 Reactor de flujo pistón en estado
estacionario
 En un reactor de flujo pistón la composición del fluido varía de
un punto a otro a lo largo de la dirección del flujo; en
consecuencia, el balance de materia para un componente de la
reacción debe hacerse para un elemento diferencial de volumen
dV.
=0

Entrada = salida + desaparición por reacción + acumulación

(9)
  Con referencia a la figura anterior, se observa que para el
volumen dV:
 Introduciendo
  estos tres términos en la ecuación 9:

 Teniendo cuenta que

 Sustituyendo

(14)

Ecuación referida a A para la sección diferencial del reactor de volumen dV.

 A
  fin de resolver pata todo el reactor es necesario integrar la
expresión 14.

 FA0, velocidad de alimentación, es constante, pero rA depende

de la concentración o de la conversión de los componentes.

 Agrupando:
 Por
  lo tanto:

(15)

Cualquier A

 Esta ecuación permite determinar el tamaño del reactor necesario

para una conversión deseada conociendo la velocidad de reacción.
 En el reactor de flujo pistón rA es variable, en el reactor de tanque
agitado rA es constante.
 Para
  el caso especial de sistemas de densidad constante:

 La ecuación de diseño puede expresarse en función de las

concentraciones, o

(16)

A = 0
En esta figura se representan las ecuaciones de diseño y se observa que el
espacio-tiempo necesario para cualquier tarea puede calcularse siempre por
integración numérica o gráfica.
 Reacciones
  homogéneas de orden cero, cualquier A constante:

(17)

 Reacción irreversible de primer orden, A productos,

cualquier A constante

(18)

 Reacción reversible de primer orden, A rR, CR0/CA0 = M,

ecuación cinética aproximada o ajustada por –rA = k1CA - k2CR
con una conversión de equilibrio observada XAe, cualquier A
constante
  
(19)

 Reacción irreversible de segundo orden, A + B productos,

con alimentación equimolar, o 2A productos, cualquier A
constante

(20)
 Cuando la densidad es constante, se hace A = 0 para obtener la
ecuación de diseño simplificada.
 Comparando las expresiones del reactor intermitente del tema
anterior con estas expresiones para los reactores de flujo
pistón, se encuentra que:

1. Para sistemas de densidad constante (volumen constante para el

reactor intermitente y densidad constante pata el de flujo pistón),
las ecuaciones de diseño son idénticas,  para el flujo pistón es
equivalente a t para el intermitente, y las ecuaciones pueden
utilizarse instintivamente.
2. Para los sistemas de densidad variable no existe correspondencia
directa entre las ecuaciones para los reactores intermitentes y los
de flujo pistón, por lo que debe utilizarse la ecuación adecuada
para cada situación particular. En este caso, las ecuaciones de
diseño no se pueden intercambiar.
Tiempo de retención y espacio-tiempo para
reactores con flujo
 Espacio-tiempo,
  

 Tiempo de retención, t (6) u (8)

(24)
 Para
  sistemas de densidad constante (todos los líquidos y gases
de densidad constante) ,

 Para sistemas de densidad variable,  y , por lo que resulta

difícil del encontrar la relación entre estos dos términos.
EJERCICIOS