UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS

DEPARTAMENTO DE QUMICA

QUMICA ORGNICA EXPERIMENTAL 2

MANUAL DE LABORATORIO.

BARRANQUILLA
2001
 2

CONTENIDO

SEGUNDA PARTE
Pgina
Prctica 11. SNTESIS DE BROMURO DE n-BUTILO POR REACCIN SN2 3

Prctica 12. SNTESIS DE BROMURO DE terc-BUTILO POR REACCIN SN1. 5

Prctica 13. REACCIONES GENERALES DE ALCOHOLES, FENOLES Y TERES 7

Prctica 14. DESHIDRATACIN DE ALCOHOLES Y OXIDACIN CONTROLADA

DE UN ALCOHOL 9

Prctica 15. REACCIONES GENERALES DE ALDEHDOS Y CETONAS 12

Prctica 16. REACCIONES DE CIDOS CARBOXLICOS 16

Prctica 17. OBTENCIN DE ACETATO DE ETILO 19

Prctica 18. PREPARACIN Y PURIFICACIN DE ACETANILIDA A PARTIR DE ANILINA 21

Prctica 19. OBTENCIN DE UN COLORANTE AZO

Prctica 20. HIDRLISIS DE NITROACETANILIDA

 3

PRCTICA 11
SNTESIS DE BROMURO DE n-BUTILO POR REACCIN SN2.

INTRODUCCIN

Los compuestos o derivados halogenados son sustancias que solo tienen tomos de carbono,
hidrgeno y uno o mas tomos de halgeno. Se les considera derivados de los hidrocarburos, por
sustitucin de uno o mas hidrgenos, o derivados de alcoholes por sustitucin del grupo oxidrilo
(OH) por un tomo de halgeno.

Los bromuros de alquilo primarios pueden prepararse por calentamiento del correspondiente
alcohol primario en una disolucin acuosa de bromuro sdico (NaBr) que contenga un exceso de
cido sulfrico concentrado. Estos reactivos dan lugar a una mezcla en equilibro en la que se halla
presente el cido bromhdrico. La combinacin cido sulfrico-bromuro tiene una doble funcin:

1. Libera el cido bromhdrico necesario para la reaccin.

2. Forma con el alcohol una mezcla que hierve por encima de la temperatura necesaria para
una reaccin rpida del bromuro de hidrgeno con el alcohol primario

NaBr / H2SO 4
R-CH2-OH R-CH2-Br + NaHSO4 + H2O

Al final de la reaccin los subproductos y el alcohol que no reaccion se pueden separar del
bromuro de alquilo por extraccin con cido sulfrico y luego solo basta una destilacin sencilla
para obtener el producto puro.

OBJETIVOS
Obtener bromuro de n-butilo mediante la reaccin del bromuro sdico y el n-butanol.
Aplicar las diferentes tcnicas de separacin y purificacin de compuestos orgnicos.
Distinguir las reacciones SN2 de las reacciones SN1.

MATERIALES

EQUIPOS E IMPLEMENTOS
1 Adaptador 6 Tapones horadados
1 Condensador para destilacin - Tapones de corcho
1 Mechero Bunsen - Rtulos
1 Termmetro 0-150C. 1 Tubo de ensayo
2 Erlenmeyer de 125 ml 3 Soportes
1 Frasco pequeo (25 l) 2 Mangueras
1 Matraz de fondo redondo de 250 ml 4 Pinzas redondas
1 Baln de destilacin de 250 ml 1 Aro metlico
1 Embudo de separacin de 125 ml 1 Malla de asbesto
1 Baln de fondo redondo de 50 ml 4 Nueces dobles
1 Condensador para reflujo

REACTIVOS
n-Butanol 10 ml Cloruro de calcio anhidro
Bromuro sdico, 13.5 g Hidrxido de sodio 10%
cido sulfrico concentrado, 23 ml
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PRECAUCIONES: Efectese la prctica en una vitrina. sense guantes al manejar el cido

sulfrico.
RIESGOS: El cido sulfrico es un cido fuerte y deshidratante. Los vapores del haluro de
alquilo son txicos a elevada concentracin.

PROCEDIMIENTOS

1. En un baln redondo de 250 mL se colocan 13.5 g de bromuro de sodio, 15 mL de agua

destilada y 10 mL de n-butanol. La mezcla se enfra en una bao de hielo y se aaden
lentamente 13.5 mL de cido sulfrico concentrado, sin dejar de enfriar ni de agitar.
2. Se coloca el baln sobre un mechero, placa o manta calefactora y se acopla un condensador
para reflujo con sus mangueras. Se calienta hasta ebullicin anotando la hora de inicio. El
reflujo debe ser constante e intenso.
3. Se mantiene el reflujo por 30-40 minutos; se aparta el mechero y se deja en reposo con el
condensador en marcha durante unos minutos.
4. Se quita el condensador para reflujo y se acopla un equipo de destilacin sencilla. Como
colector se usa un erlenmeyer de 125 mL. La mezcla se destila hasta que no aparezca ms
gotas insolubles en agua (controle la temperatura; debe haber alcanzado 115 C).
5. El destilado se transfiere a un embudo de decantacin, se aaden unos 10 mL de agua, se tapa
y se agita. Si la capa inferior (bromuro de n-butilo) se encuentra coloreada de rosado, aada
una pizca de bisulfito sdico y agite nuevamente. La capa inferior se pasa a un erlenmeyer
limpio y seco.
6. Se lava y seca el embudo de separacin y se coloca nuevamente el bromuro en l. Se enfran en
bao de hielo 10 mL de cido sulfrico concentrado, se vierte en el embudo, se agita
fuertemente y se deja en reposo por cinco minutos. Se separa la fase orgnica.
7. El bromuro de butilo se lava primero con 10 mL de agua y despus con 10 mL de NaOH al 10%
y finalmente con 10 mL de agua. Separar las capas.
8. Se seca el producto por adicin de unos 2 g de cloruro de calcio anhidro.
9. El lquido seco se decanta a un matraz de 50 mL, y luego se procede a una destilacin sencilla.
En un frasco se recoge la fraccin que destila entre 99 y 103 C.
10.Entregar este material al instructor.

PREGUNTAS

1. Dar las reacciones fundamentales que ocurren en la formacin del producto. Incluir el
respectivo mecanismo.

2. Si tericamente cada mol de alcohol solo requiere de un mol de sal y de cido por qu se
trabaja con un exceso del bromuro y gran cantidad de cido?

3. Qu importancia tiene esto frente al equilibrio qumico establecido durante la reaccin?

4. Por qu se plantea un mecanismo SN2 para la reaccin estudiada?

5. Puede el bromuro sacar al OH del alcohol en forma directa?

6. Puede el agua formada revertir la reaccin? Explique.

7. Cules son los 2 subproductos principales que se forman en la reaccin? Explicar su

formacin con base en mecanismos.

8. En qu forma se le retiran las impurezas al producto crudo de la reaccin? Explicar la

fundamentacin para esta tcnica de purificacin del producto.
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PRCTICA 12
SNTESIS DE BROMURO DE terc-BUTILO POR REACCIN SN1.

INTRODUCCIN

La transformacin de un alcohol en el correspondiente haluro de alquilo por reaccin con un

trihaluro de fsforo o con un hidrcido es un mtodo de sntesis de haluros de alquilo muy
utilizado en el laboratorio. La reactividad de los haluros de alquilo depende de la estructura de
estos, por ejemplo para un mismo tipo de haluros de alquilo, 1, 2, 3, los yoduros son 50-100
veces mas reactivos que los respectivos cloruros, mientras que los bromuros tienen una
reactividad intermedia, el orden de reactividad es:

R-I R-Br R-Cl R-F

Los haluros de metilo son 5-25 veces mas reactivos que los haluros de etilo o cualquier otro
miembro de los haluros primarios. En general los haluros de alquilo terciarios son mas reactivos
que los secundarios y estos mas que los primarios. Los alcoholes terciarios reaccionan
rpidamente a la temperatura ambiente, los secundarios reaccionan lentamente y los primarios
necesitan elevadas temperaturas.

Una reaccin SN1 se diferencia de una SN2 en su orden y molecularidad. Las reacciones SN2 son
reacciones de sustitucin nucleoflicas directa en cuya etapa determinante de la velocidad
participan tanto el nuclefilo como el grupo saliente (la participacin de dos especies corresponde
en general a una reaccin de segundo orden). En una reaccin SN1 la etapa determinante de la
velocidad es la formacin del carbocatin, generalmente a travs de la prdida de algn grupo
saliente en el sustrato. Puesto que en ella no participa ningn otro reactivo, se trata de una
reaccin unimolecular o de primer grado.

OBJETIVOS

Convertir el alcohol terbutlico en el cloruro correspondiente mediante la accin del cido

clorhdrico, como ilustracin de una reaccin de sustitucin nucleoflica unimolecular SN1

MATERIALES

EQUIPOS E IMPLEMENTOS REACTIVOS

Embudo de separacin Alcohol terbutlico 15 mL
Beaker de 250 mL cido clorhdrico concentrado 50mL
Beaker de 100 mL Bicarbonato de sodio
Erlenmeyer de 200 mL Cloruro de calcio
Equipo de destilacin sencilla

PROCEDIMIENTOS

Aadir 15 gramos de alcohol terbutlico (2-metil, 2-propanol) y 50 mL de cido clorhdrico

concentrado en un embudo de separacin. Agitar suavemente esta mezcla durante un minuto con
el embudo destapado (tener cuidado en esta operacin) y luego agitar vigorosamente durante 4
minutos aliviando la presin interna ocasionalmente. Separar la capa acuosa y descartarla. Lave
la fraccin orgnica con 20 mL de solucin saturada de bicarbonato de sodio, agitando
suavemente el embudo destapado, luego tpelo y agite con fuerza aliviando la presin
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ocasionalmente. Drene y descarte la capa acuosa. Repetir el lavado con 20 mL de agua.
Transferir el cloruro de terbutilo a un erlenmeyer pequeo y squelo con 6-10 grnulos de cloruro
de calcio, hasta que la solucin sea clara. Decantar el lquido directamente en un frasco de
destilacin pequeo bien seco y destile. Enfriar el frasco colector en un bao de hielo. Recoger la
fraccin que destila entre 48-52C. Redestilar la fraccin recogida por debajo de 48 C.

PREGUNTAS

1. La halogenacin directa de hidrocarburos muy rara vez se utiliza para la obtencin de haluros
de alquilo. Explquese este hecho.

Luz
X2 + R-H R-X + HX

2. En los proceso de lavado acuoso es absolutamente necesario reconocer cul es la capa acuosa
a descartar. Que sistema de reconocimiento puede sugerir?

3. Para que se usa el bicarbonato de sodio en el proceso. Escribir la reaccin.

4. Con base en criterios estricos y electrnicos justificar la reactividad de alcoholes en SN1 y

SN2

5. Escriba el mecanismo y diagrama de energa de las siguientes reacciones

A. CH2OH + HCl CH2Cl

OH Cl
B. + HCl
Me Me

6. Justifique el resultado estereoqumico de reaccin SN1 y SN2.

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PRCTICA 13

PRUEBAS GENERALES DE ALCOHOLES, FENOLES Y TERES

Primera parte

INTRODUCCIN

Los alcoholes se designan en forma general como R-OH, los fenoles como Ar-OH y los teres
como R-O-R, Ar-O-Ar o mixtos donde R y Ar representan respectivamente un grupo alquilo o
un grupo aromtico. Las propiedades fsicas y qumicas de estos compuestos dependen tanto de R
, Ar y del grupo OH.

Solubilidad: Los alcoholes, fenoles y teres pueden formar puentes de hidrgeno intermoleculares
con molculas del agua. Los alcoholes de bajo peso molecular C1-C3 son muy solubles en agua,
la solubilidad comienza a disminuir de C4 en adelante para alcoholes de cadena normal, esto se
debe al efecto de la cadena R donde empieza a predominar la estructura no polar del grupo R
sobre la porcin polar del grupo OH.

Reaccin con solucin alcalina: Los fenoles son cidos mas fuertes que los alcoholes y que el
agua. Esto se debe a que el ion fenxido es una base mas dbil que el ion alcxido e hidrxido ya
que se halla estabilizado por resonancia.. por esta razn muchos fenoles son convertidos en sus
respectivas sales (fenxidos) por tratamiento con una solucin alcalina.

Reaccin con sodio metlico: El sodio metlico es una base mas fuerte que el grupo OH, es por
esto que cuando se hacen reaccionar los alcoholes y fenoles con sodio metlico, estos se
comportan como cidos. En esta reaccin el sodio desplaza al hidrgeno del grupo OH de la
misma manera que lo hace con el agua. El desprendimiento de hidrgeno es una evidencia de la
presencia de hidrgenos activos en la molcula.

Prueba de Lucas: Estructuralmente los alcoholes se clasifican como primarios, secundarios y

terciarios dependiendo del nmero de radicales unidos al carbono que aporta el grupo OH. Los
alcoholes tratados con el reactivo de Lucas difieren en la velocidad con que reaccionan
dependiendo de su estructura. Esto se aprovecha para distinguir entre las tres clases de
alcoholes. Esta prueba es aplicable a los alcoholes solubles en agua. El reactivo de Lucas
favorece un mecanismo de reaccin SN1, de all el orden de reactividad observado.

OBJETIVOS

Ilustrar mediante pruebas caractersticas algunas reacciones de alcoholes y fenoles.

Observar las reacciones que permiten diferenciarlas de otros grupos funcionales.

MATERIALES

IMPLEMENTOS REACTIVOS
10 tubos de ensayo Etanol NaOH 10%
Goteros n-butanol Sodio metlico
Pipeta t-butanol ter
Gradilla Ciclohexanol Reactivo de lucas
-naftol
2-butanol
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PARTE EXPERIMENTAL

Solubilidad:
En cinco tubos de ensayo pequeos colocar en cada uno 5 gotas de etanol, n-butanol, t-butanol,
ciclohexanol y ter. A cada uno de los tubos agregar 2 mL (40 gotas ) de agua. Agitar, observar y
anotar los resultados de solubilidad observados.

Solubilidad en medio alcalino:

En dos tubos de ensayo pequeos colocar en uno 5 gotas de ciclohexanol y en el otro 0.1
gramos de -naftol. Adicionar a cada uno de los tubos 1 mL de NaOH al 10 %, agitar y observar
los resultados.

Reaccin con sodio metlico:

En tres tubos de ensayo pequeos, limpios y secos colocar en cada uno 10 gotas de n-butanol, 2-
butanol, t-butanol. Adicionar lo mas rpido posible un pequeo pedazo de sodio del tamao de un
grano de arroz y en forma simultanea a los tres tubos de ensayo. Observar el desprendimiento de
gas y la velocidad de la reaccin. Anote los resultados y establezca un orden de reaccin de
mayor a menor.

Prueba de Lucas:
En tres tubos de ensayo pequeos limpios y secos, colocar en cada uno 10 gotas del reactivo de
Lucas (HCl/ZnCl2). Adicionar respectivamente 5 gotas de n-butanol, 2-butanol y t-butanol. Agitar
y medir el tiempo que tarda cada solucin en tornarse turbia (lechosa) o en separarse en dos
capas.

PREGUNTAS

1. Escriba una ecuacin que explique la solubilidad del compuesto fenlico en medio alcalino.

2. Escriba una ecuacin para la reaccin de cada una de las sustancias empleadas con el sodio
metlico, reactivo de Lucas.

3. Que ocurrir al adicionar el metxido de sodio al agua?. Escriba la ecuacin.

4. Por que el ion fenxido es una base mas dbil que el ion alcxido y el ion hidrxido?
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PRCTICA 14

PRUEBAS GENERALES DE ALCOHOLES Y FENOLES

Segunda parte

INTRODUCCIN

DESHIDRATACIN DE ALCOHOLES:

Un alcohol es puede transformar en un alqueno por deshidratacin: Eliminacin de una molcula

de agua. Esto requiere la presencia de un cido fuerte y la aplicacin de calor. Segn el tipo de
alcohol estos difieren en su facilidad de deshidratacin. El orden de deshidratacin es el siguiente:
3 2 1.

En el caso de los alcoholes secundarios y terciarios, los datos experimentales muestran que en el
mecanismo participa la formacin de un carbocatin:

-
1. C C + H :B C C + B

H OH H OH2

2. C C C C + H 2O
+
H OH2 H

-
3. C C + B C C + HB
+
H

Las etapas 2 y 3 corresponden a las etapas de eliminacin unimolecular (E1), con el alcohol
protonado en la primera etapa. La especie protonada en la primera etapa puede experimentar
heterlisis, perdiendo una molcula de agua, dando origen a un carbocatin. La formacin del
carbocatin es la etapa lenta del proceso. El carcter bsico de B - y la temperatura del sistema
son factores que favorecen que el proceso se lleve a cabo mediante eliminacin en competencia
hacia la sustitucin. Osea estos dos tipos de mecanismos pueden competir dando productos de
sustitucin o de eliminacin. De igual forma cuando la estructura del grupo alquilo lo permite, se
pueden presentar reordenamientos o transposicin de carbocationes.

Cuando hay varias posibilidades de generar mas de un alqueno (mas de un carbono beta al grupo
hidroxilo y con hidrgenos disponibles), se produce uno de los ismeros en mayor cantidad que el
otro, de acuerdo a la regla de Saytzeff, que establece preferencia por el alqueno mas interior o mas
sustituido.

OXIDACIN DE ALCOHOLES:

Los alcoholes primarios se oxidan dando aldehdos, los cuales por oxidacin posterior producen
cidos carboxlicos.

O O
R-CH2-OH R-C-H R-C-OH
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Debido a que los aldehdos se oxidan mas fcilmente que los alcoholes primarios de los cuales
provienen, se hace necesario cuando se esta preparando un aldehdo removerlo de la mezcla
reaccionante tan pronto se forma para impedir su posterior oxidacin. Esto se logra destilando el
aldehdo mientras se forma ya que posen menor temperatura de ebullicin que los alcoholes de
igual nmero de tomos de carbono.

La prueba de Bordwell-Wellman permite bajo ciertas condiciones de oxidacin distinguir entre los
alcoholes primarios y secundarios de los terciarios, ya que los primarios y secundarios se oxidan
con facilidad mientras que los terciarios no se oxidan con facilidad. Uno de los oxidantes mas
utilizados para esta diferenciacin es el reactivo del cido crmico. Con este reactivo los alcoholes
primarios se oxidan a aldehdos y los secundarios a cetonas, producindose un cambio de color
en el reactivo de naranja a verde. La reaccin que ocurre es la siguiente:
H H O

C-OH + H2CrO 4 +
C O Cr OH + H3O
naranja
O
H O

C O Cr OH C=O + H2CrO3
verde
O

PRUEBAS PARA FENOLES:

Bromo en agua: El grupo OH de los fenoles es muy difcilmente sustituido, por el contrario este
grupo ejerce una accin activadora sobre el anillo aromtico. Esto facilita reacciones de
sustitucin electroflica aromtica. El efecto activante es muy fuerte de tal forma que en la
mayora de la veces se obtienen productos trisustituidos insolubles en agua.

Cloruro frrico: Los fenoles y los enoles (grupo hidroxilo unido a un carbono con doble enlace),
producen una coloracin violeta o verde al reaccionar con el cloruro frrico, esta coloracin se
debe a la formacin de un complejo de coordinacin con el hierro. Esta prueba permite distinguir
entre fenoles y alcoholes.

OBJETIVOS:

Deshidratacin de un alcohol como ilustracin de la orientacin en el proceso de eliminacin

unimolecular
Diferenciar la reactividad de los alcoholes en un medio oxidante.
Realizar pruebas de reconocimiento de fenoles.

MATERIALES

IMPLEMENTOS REACTIVOS
6 tubos de ensayo cido sulfrico concentrado Resorcinol
Goteros Etanol Acido saliclico
Pinza de madera 1-butanol Fenol al 5% en agua
Pipetas 2-butanol Acido crmico
t-butanol Cloruro frrico
ciclohexanol Bromo en agua al 10 %
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PROCEDIMIENTO

Prueba de oxidacin:
En cuatro tubos de ensayo pequeos, colocar en cada uno 5 gotas de n-butanol, 2-butanol, t-
butanol y fenol al 5 % en agua. Luego adicionar a cada tubo con agitacin 1 gota del reactivo
anhdrido crmico en 1 gota de cido sulfrico. Observar y anotar los resultados indicando
claramente los cambios en la coloracin.

Prueba del bromo:

En un tubo de ensayo colocar 3 gotas de solucin de fenol en agua al 5 % y adicionar gota a gota
bromo en agua al 10 % hasta que se presente una persistencia de coloracin amarilla plida.
Observar color y aspecto del precipitado. Anotar los resultados.

Prueba del cloruro frrico:

En cuatro tubos de ensayo pequeos colocar respectivamente 5 gotas de fenol en agua al 5 %,
0.1 gramos de resorcinol, 5 gotas de etanol y 0.1 gramos de cido saliclico al ltimo. Adicionar 1
mL de agua a cada uno de ellos y 2 gotas de solucin de cloruro frrico al 1 %. Agitar y observar
los resultados.

Deshidratacin de un alcohol:
En cinco tubos de ensayo colocar respectivamente 10 gotas de etanol, 1-butanol, 2-butanol, t-
butanol y ciclohexanol..Adicionar a cada uno de ellos 10 gotas de cido sulfrico concentrado, y
sin agitar los tubos. Observar y anotar todos los cambios que se presenten a cada uno de los
tubos.

PREGUNTAS

1. Cul olefina (alqueno) sera el producto principal en la deshidratacin catalizada por cido
sulfrico del alcohol neopentlico (2,2 dimetil propanol).

2. Indique para que se utiliza la decoloracin con bromo. Escriba la reaccin correspondiente.

3. Explique porque el butiraldehido tiene un punto de ebullicin bastante mas bajo que el n-
butano, siendo sus pesos moleculares bastante cercanos entre si.

4. Explique en base a ecuaciones que ocurre al agregar solucin de permanganato de potasio a

una solucin de butiraldehido.

5. Escriba una ecuacin para la reaccin de cada una de las sustancias empleadas con
oxidacin, bromo y cloruro frrico y cido sulfrico.

6. Cul de los siguientes alcoholes no es oxidado por el cido crmico: Isobutanol, 1-metil
ciclopentanol, 2-metil ciclopentanol

7. Cmo se puede distinguir mediante pruebas qumicas entre el 4-clorofenol y el 4-cloro

ciclohexanol?
 12

PRCTICA 15

REACCIONES GENERALES DE ALDEHDOS Y CETONAS

INTRODUCCIN.

Los aldehdos y cetonas tienen en comn la presencia del grupo carbonilo C=O
Los aldehdos son compuestos con el grupo carbonlico-terminal (en un extremo de la cadena)
mientras en las cetonas este grupo se encuentra en una posicin intermedia (entre 2 cadenas
carbonadas).

O O

C C
R H R2
R1
Aldehido
Cetona

Los aldehdos se oxidan fcilmente a los correspondientes cidos carboxlicos; aun con oxidantes
suaves (especialmente con iones metlicos como el Cu 2+ y Ag+) en soluciones alcalinas. Las
cetonas en estas mismas condiciones no reaccionan, desde este punto de vista es posible
diferenciar los aldehdos de las cetonas.

Para ello se recurre a los reactivos de Fehling o Tollens. El reactivo de Fehling no es ms que una
solucin bsica de iones Cu2+, en presencia de iones tartrato para impedir su precipitacin (El
color del reactivo es azul oscuro). El reactivo de Tollens es una solucin bsica amoniacal de
iones Ag+ (El reactivo es incoloro). Cuando se utilizan estos reactivos en presencia de un aldehdo
ocurren las siguientes reacciones:

Con Fehling:

O
Cu2
+ O

C - + Cu2O
OH /Tartrato C
R H -
azul R O rojo
Aldehido

Con Tollens:

O O
+ - + 2Ag + 1/2 H 2O +NH3
C + 2Ag(NH3)2 + OH
C espejo
R H Incoloro R -
O de plata
 13
Las cetonas se pueden oxidar en presencia de oxidantes fuertes. Pero se obtienen mezclas
complejas de cidos carboxlicos con tomos de carbono iguales a los grupos R1 y R2.

O O O
Oxidante
R1-CH2-C-CH2-R2 R1-CH2-C OH + R2-CH2-C OH

Existen otras pruebas para detectar los aldehdos, sobre todo si estos son de carcter aromtico ya
que para estos la prueba de Fehling y aun la de Tollens no son evidentes. Una de estas reacciones
es la efectuada con el reactivo de Schiff (Solucin de Fucsina decolorada con SO 2).
O
+ Reactivo Coloracin magenta
C Schiff
R H

OH
+ - -
N H3- C( NHSO2H)2Cl H2N= =C ( NH-SO2-CH)2Cl

SO3H R

Prueba del Yodoformo. O

Los compuestos que poseen el grupo CH3C o los que por oxidacin lo pueden producir,
reaccionan con una solucin de NaOI ("Preparada mezclando I 2 + NaOH). Para producir un
precipitado de CHI3

O O
-
I2 / OH CHI3 +
C C
R CH3 R -
O

Las: reacciones debidas al grupo carbonilo son en general de adicin nucleofilica, en estas
reacciones desaparece el doble enlace.

Estas reacciones se utilizan para preparar algunos derivados que permitan la identificacin del
compuesto carbonlico ya que son slidos de punto de fusin definido. Uno de los mas utilizados
es la 2,4-Dinitrofeni1 hidrazona, obtenida haciendo reaccionar el compuesto carbonilico con una
solucin de 2.4- Dinitrofenil hidrazina en medio cido.
NO2 NO2
O OH
H2SO4
R1-C-R2 + NH2-NH- -NO 2 R1-C- NH-NH- -NO 2

R2

H2O

NO2

R1-C= N-NH- -NO 2

R2
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OBJETIVOS

Estudiar algunas reacciones caractersticas de compuestos corbonlicos (aldehdos y

cetonas) al igual qua reacciones especficas. Para diferenciar aldehdos de cetonas, metil
cetonas y cetonas no metlicas.

PARTE EXPERIMENTAL.

Prueba de Tollens.

Coloque 5 gotas del reactivo de Tollens en 2 tubos de ensayo pequeos, respectivamente.

A uno de los tubos adicione 2 gotas de solucin acuosa de formaldehdo y al otro 2 gotas de
acetona. Agite los tubos djelos en reposo 15 minutos. Observe y anote los cambios que ocurren.
Escriba las reacciones.

Prueba de Fehling

Mezclar en un tubo de ensayo pequeo volmenes iguales de soluciones A y B de Fehling (5 gotas

de cada uno de los reactivos). Agregue enseguida 1 gota de solucin acuosa de formaldehdo. En
otro tubo prepare el reactivo de Fehling de forma similar, pero adicione 1 gota de acetona.
Caliente los, 2 tubos en un bao de agua caliente durante 3 minutos. Repita el ensayo utilizando
10 gotas de una solucin de glucosa. Observe y anote los resultados.

Prueba de Schiff

Coloque en 2 tubos de ensayo 5 gotas del reactivo de Schiff. A uno de los tubos adicione 1 gota
de benzaldehido, al otro tubo 1 gota de acetona. Agite y deje reposar 5 minutos. Observe y anote
resultados.

Prueba del Yodoformo

A 20 gotas de una solucin al 2% de NaOH en un tubo de ensayo, agregar 1 gota de formaldehdo,

luego agregar a la mezcla anterior gota por gota una solucin de KI/I2, agitando hasta que la
solucin quede ligeramente amarilla. Repita la experiencia utilizando acetona en lugar de
formaldehdo. Anotar en cual de los compuestos se forma el precipitado amarillo de yodoformo.

Preparacin de la 2,4-Dinitrofenil hidrazona de la acetona y del formaldehdo

En un tubo de ensayo grande colocar 5 gotas del reactivo previamente preparado de la 2,4-
Dinitrofenil hidracina, luego adicionar 3 gotas de acetona, agitar el tubo de ensayo y dejarlo en
reposo durante 5 minutos. Repetir con formaldehdo. Observe y anote los resultados.

PREGUNTAS.
1. Como diferenciara usted mediante pruebas de laboratorio y justificando con ecuaciones
qumicas apropiadas los siguientes compuestos.

- Propanona - Metanal
Ciciohexanona

2. Tomando como base de una reaccin de adicin nucleoflica; Cul reacciona ms rpidamente
un aldehdo o una cetona? Sugiera dos factores.
 15
3. Escriba el mecanismo para la reaccin entre la 2,4-dinitrofenil hidrazina y un compuesto
carbonilo.

4. Por qu la reaccin de la pregunta anterior debe llevarse a cabo en un medio cido?. Qu

papel desempea el etanol en esta misma reaccin?
5 Pueden distinguirse entre si los compuestos carbonilos isomricos de frmula molecular C 4H8O
? Explique.

6. Un compuesto C5H10O reacciona con la 2,4-dinitrofenil hidrazina, pero no reacciona con el

reactivo de Tollens, no da la prueba del Yodoformo. Cul es la estructura de este compuesto?.

7. Cules de los siguientes compuestos es de esperar que den positiva la prueba del yodoformo?.

O O

a CH 3-CH2-C-H f CH 3-CH2-C-CH2-CH3

O OH
b CH 3-C-H g CH 3-C-CH2-CH3

O H
c CH 3-C-CH2-CH3 h CH 3-CH2-OH

O OH
d H-C-H i CH 3-C-CH2-CH3

O CH 3
e Ar-C-H OH
j CH 3-CH2-C-CH2-CH3

H
 16

PRCTICA 16

REACCIONES DE CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

INTRODUCCIN

Los cidos carboxlicos constituyen la clase de cidos orgnicos mas importantes. Los derivados
de cidos orgnicos se originan al reemplazar el grupo hidroxilo (OH-) de la funcin carboxilo por
otros grupos.
O
R-C-OH

O O O O O O
- +
R-C-X R-C-O M R-C-O-C-R R-C-O-R R-C-NH2

Haluros Sales Anhdridos steres Amidas

de cido

Los cidos carboxlicos se reconocen por acidez ya que son cidos mas fuertes que el agua y que el
cido carbnico. Los cidos carboxlicos inferiores (hasta de 4 tomos de carbono) son
completamente solubles en agua, ya que igual que los alcoholes pueden formar puentes de
hidrgeno con ellos mismos. Las soluciones acuosas de los cidos carboxlicos inferiores
presentan propiedades cidas (pH <7.0) y se reconocen fcilmente con el papel tornasol o por su
reaccin con el bicarbonato de sodio desprendiendo burbujas de CO 2.. Los cidos carboxlicos
superiores que son insolubles en agua, pueden ser extrados o solubilizados por medio de una
base acuosa como el NaOH, ya que sus sales son solubles en agua.

O O
- +
R-C-OH + H2O R-C-O + H3O pH < 7.0

O O
- +
R-C-OH + NaHCO3 R-C-O Na + H2O + CO2 (gas)

O O
- +
R-C-OH + NaOH (ac) R-C-O Na + H2O
cido carboxlico Sal de sodio del
superior insoluble cido carboxlico
en agua soluble en agua
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De los derivados de cido, los haluros son los mas reactivos, osea son los que presentan mayor
tendencia a perder el halgeno por una especie nucleoflica, el solo contacto con el vapor de agua
de la atmsfera son transformados en cidos. Las amidas son los menos reactivos hacia un
ataque nucleoflico. Para hidrolizar las amidas estas deben de ser calentadas hasta ebullicin con
cidos o bases inorgnicos. La hidrlisis bsica de una amida primaria produce amoniaco y el
in carboxilato y la hidrlisis cida produce el cido carboxlico y el in amonio.

OBJETIVOS

Conocer y diferenciar mediante algunas reacciones qumicas y propiedades fsicas algunos cidos
carboxlicos y sus derivados.

PARTE EXPERIMENTAL

Solubilidad y acidez:

En tres tubos de ensayo colocar, en el primero 10 gotas de cido actico, al segundo y tercero una
pizca de cido benzoico lo que tome con la punta de una esptula. A los tres tubos agregar 2 mL
de agua y observar. A la muestra que sea insoluble pruebe de nuevo su solubilidad en 2 mL de
NaOH al 10 %. Observar y anotar los resultados. A los tres primeros tubos de ensayo observar el
pH utilizando papel indicador.

Ensayo de clasificacin:

En cuatro tubos de ensayo coloque respectivamente, 5 gotas de cido actico al primero, una
pizca de cido benzoico al segundo, una pizca de fenol al tercero y una pizca de -naftol al cuarto.
Adicionar a cada tubo 2 mL de solucin de NaHCO3 al 5 %. Agitar y observar si hay evolucin de
burbujas y si el compuesto se disuelve.

Hidrlisis de amidas:

Hidrlisis bsica: en un tubo de ensayo adicione 0.5 mL de acetamida (o lo que tome en la punta
de una esptula si esta slido), agregar 1 mL de NaOH al 10 % y caliente hasta ebullicin,
determinar el olor del gas desprendido y probar con papel indicador.

Hidrlisis cida: realizar el mismo procedimiento anterior pero cambiando el hidrxido de sodio
por H2SO4 al 10 %.

Hidrlisis de steres (saponificacin):

Colocar 0.5 gramos de grasa (sebo o tocino) en un tubo de ensayo grande. Agregar 3 mL de NaOH
al 25 % y 3 mL de metanol. Calentar a bao de mara durante 20 minutos agitando
continuamente para disolver la grasa. Luego y en caliente adicionar esta mezcla a 15 mL de
NaCl al 25 % en agua contenidos en un beaker, agitar vigorosamente durante 3 minutos.
Observar el precipitado y recjase este por filtracin al vaco.

PREGUNTAS:

1. El agua y el aceite son insolubles y forman al mezclarse dos capas lquidas diferenciadas. De
acuerdo a esto, si usted pone a reaccionar hidrxido de sodio acuoso con cido benzoico
disuelto en benceno, cuntas capas encontrar al final y sus respectivos componentes?
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2. Cmo es la disociacin del acetato de sodio en agua (parcial o total), el pH de esta solucin
ser bsico o cido. Explicar con reacciones.

3. De los derivados de cido por qu las amidas son los compuestos menos reactivos hacia un
ataque nucleoflico?

4. Qu es una reaccin de neutralizacin?

5. En la hidrlisis bsica de una amida seria fundamental el papel indicador? Por qu?

6. Qu se entiende por saponificacin. Cul es la estructura qumica general de grasas y aceites.

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PRCTICA 17

ESTERIFICACIN. PREPARACIN DE ACETATO DE ETILO

INTRODUCCIN

La reaccin de un cido carboxlico con un alcohol para producir un ster y agua se denomina
esterificacin de Fischer.

O O
R.C-OH + R-OH R-C-OR + H2O

La esterificacin directa de un cido carboxlico y alcohol con un cido mineral como catalizador
es un proceso reversible. Para la mayora de los steres la constante de equilibrio vale 4, as que
si se hacen reaccionar cantidades equimolares del cido y del alcohol el rendimiento del ster es
de aproximadamente un 67 % molar cuando se ha llegado al equilibrio. Para incrementar el
rendimiento se utilizan varias alternativas con el fin de desplazar el equilibrio, estos pueden ser:

Dependiendo del costo relativo de los reactivos, se puede utilizar un exceso de uno de ellos.
Remover el agua a medida que se forma.

Esto se puede conseguir a travs de una destilacin azeotrpica: se aade un tercer componente a
la mezcla reaccionante de tal forma que se forme un azetropo de temperatura de ebullicin bajo,
con el agua como uno de sus componentes.

OBJETIVOS

Ilustrar la reaccin tpica entre cidos carboxlicos y alcoholes mediante la accin cataltica de
cido y aplicacin de calor.
Ilustrar la reaccin de sustitucin nucleoflica sobre un grupo acilo.

PROCEDIMIENTO

Colocar en una baln de fondo redondo 10 gramos de cido actico glacial y 13.5 mL de etanol del
95 %. Agitar continuamente y aadir lentamente 1.7 mL de cido sulfrico concentrado.
Conectar el frasco a un condensador de reflujo, enfriado con agua. Aadir piedras de ebullicin y
someter a reflujo durante 30-35 minutos sobre un bao de vapor. Luego enfriar el frasco y
reordenar el condensador para una destilacin simple con piedras de ebullicin y calentamiento
en bao de vapor. Utilizar un adaptador y sellar con un tapn apropiado la boca de un erlenmeyer
de filtracin al vaco que se utilizar para recoger el destilado. En el desprendimiento lateral del
erlenmeyer se conecta una manguera de tal forma que cuelgue por debajo de la mesa. El acetato
de etilo es inflamable, del mismo modo el erlenmeyer debe de estar en un bao de hielo. Destilar
hasta que solo permanezca un pequeo residuo de cido sulfrico y cido actico en el baln de
destilacin. El destilado se transfiere a un embudo de separacin y se agita suavemente con
solucin de carbonato de sodio, abrir la llave y aliviar la presin. Continuar agitando con mas
fuerza (aliviando la presin ocasionalmente) hasta que la capa orgnica superior no muestre
acidez con papel indicador. Separar la capa orgnica y lavarla con una solucin fra de 6 gramos
de cloruro de calcio en 8 mL de agua. Secar el producto durante 20 minutos sobre sulfato de
sodio anhidro. Luego filtrar y destilar utilizando una columna pequea de fraccionamiento.
Recoger por separado la fraccin entre 75-78 C. Las fracciones de menor a mayor rangos de
ebullicin se renen y se fraccionan de nuevo.
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PREGUNTAS

1. Escriba el mecanismo detallado para esta reaccin de esterificacin.

2. La alcohlisis de haluros de cido o anhdridos de cido es en muchas ocasiones un mtodo

preferido para obtener steres; de ejemplos de estas reacciones.

3. Qu es un azetropo? Qu utilidad tiene en esta prctica la formacin de un azetropo?

4. Si se partiera de reactivos marcados isotopicamente indique donde quedar la marca en el

producto:

18
O O
18 18
CH3-C-OH CH3-C-OH CH3-CH2-OH
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PRCTICA 18

PREPARACIN Y PURIFICACIN DE ACETANILIDA A PARTIR DE ANILINA

INTRODUCCIN

Las amidas son compuestos que se les puede considerar derivados del amoniaco o de aminas
primarias o secundarias por sustitucin de un hidrgeno de la amina por un radical acilo (R-CO-),
o por sustitucin del oxhidrilo del carbonilo de un cido por un grupo (-NRR).

En la naturaleza se encuentran pocas amidas, dentro de ella est la urea y la aspargina. La

amida ms simple es la formamida que es un lquido usado comnmente como disolvente orgnico
y tambin es muy soluble en agua. Las dems amidas son slidos cristalinos. Los puntos de
ebullicin de las amidas son mas elevados que los de los cidos correspondientes aunque varan
poco con el aumento del peso molecular de las amidas.

La acilacin de una amida es una reaccin cido base tipo de Lewis, en que el grupo amino bsico
efecta un ataque nucleoflico sobre el tomo de carbono carbonlico, que acta como el centro
cido. La reaccin en general transcurre muy rpida con cloruro de cido, moderadamente rpida
con anhdrido de cido, muy lenta con los cidos, este proceso necesita calentamiento.

En la experiencia siguiente se emplea el mtodo de fabricacin industrial de la acetanilida y se

realiza calentando una mezcla de anilina, cido actico y anhdrido actico que transcurre en
forma rpida.

OBJETIVOS

Sintetizar acetanilida a partir de anilina y anhdrido actico.

Purificacin de la acetanilida obtenida por cristalizacin y determinacin de la temperatura
de fusion como parmetro de la pureza del producto obtenido.

PROCEDIMIENTO

En un tubo de ensayo colocar 1 mL de anilina, 1mL de anhdrido actico y 10 gotas de cido

actico concentrado y 5 gotas de cido sulfrico concentrado. Observar el desprendimiento de
calor. Calentar la mezcla en un bao mara por unos 10 minutos a temperatura de ebullicin
suave. Enfriar el tubo en el chorro de agua fra y luego en un bao de hielo hasta provocar la
cristalizacin. Si esto no ocurre agregar el contenido del tubo en unos 5 mL de agua con hielo, se
agita la mezcla y se recogen los cristales por filtracin en embudo Buchner. Lavar los cristales
directamente en el embudo con un poco de agua fra. Luego pasar los cristales a un beaker de
100 mL para su recristalizacin.. Aadir 20 mL de agua y calentar hasta que el agua hierva.
Cuando esto ocurra agregar una pizca de carbn activo para absorber impurezas, dejar en
calentamiento por 3 minutos mas. Filtrar por gravedad inmediatamente en caliente de tal forma
que no se produzcan cristales en el papel de filtro. Hacer pequeos lavados con agua caliente.
Luego enfriar el filtrado exteriormente en un bao de hielo. Dejar en reposo unos minutos.
Recoger los cristales en el embudo Buchner. Secar los cristales y determinar el punto de fusin a
los cristales de acetanilida.

PREGUNTAS

1. Comparar el valor de la temperatura de fusin terico con el experimental para la acetanilda.

2. Consulte las propiedades y usos de la acetanilida a nivel industrial.

3. Plantee un mecanismo completo para la reaccin de sntesis de la acetanilida.