I.

INTRODUCCION
Los haluros alquílicos son compuestos de una utilidad muy versátil en la síntesis de compuestos
orgánicos. A partir de los haluros alquílicos, mediante reacciones de sustitución nucleofilica, o por
su conversión en compuestos organometálicos, se puede obtener una gran variedad de funciones
orgánicas, como alcoholes, cetonas, éteres, alquinos, nitrilos, aminas y mucho más.
Los haluros alquílicos suelen obtenerse a partir de los alcoholes, mediante reemplazo del grupo
hidroxilo por el halógeno. Esta sustitución nucleofilica se realiza usualmente por un mecanismo
SN2, que implica el uso del ion haluro. El método más fácil de obtención de haluros alquílicos a
partir de alcoholes consiste en hacer reaccionar a estos últimos con ácidos halogenhídricos. R–OH
+ HX → R–X + H2O

La actividad de los ácidos halogenhidricos disminuye con el incremento de electronegatividad del

halógeno HI > HBr > HCl > HF.
Los ácidos yo hídrico y bromhídrico son tan activos que en la mayoría de los casos reaccionan muy
fácilmente, mientras que el ácido clorhídrico es tan poco reactivo, que solo los alcoholes más
activos (terciarios, bencílicos) pueden ser esterificados sin dificultad por este acido. En los otros
casos, debe mantenerse alta la concentración del ácido saturando al alcohol con el cloruro de
hidrogeno gaseoso; eventualmente debe trabajarse en tubo sellado y a elevadas temperaturas
para conseguir buenos resultados. La adición de cloruro de zinc anhidro aumenta la reactividad
tanto del alcohol como del ácido clorhídrico, sin embargo puede producir transposiciones e
isomerizaciones.
La reactividad de los alcoholes disminuye con el aumento de la cadena carbonada. La velocidad de
reacción se incrementa de los alcoholes primarios a los terciario. Los alcoholes primarios suelen
reaccionar mediante mecanismo SN2, mientras que los alcoholes terciarios usualmente lo hacen
por un mecanismo SN1. Los alcoholes secundarios son sustituidos por un mecanismo intermedio o
por competencia de ambos mecanismos.
Debido a que la esterificación de alcoholes, con ácidos inorgánicos transcurre a través de una
reacción de equilibrio, este puede ser desplazado hacia la derecha, para obtener un mejor
rendimiento, adoptando las siguientes medidas basadas en la ley de acción de las masas.

a. Incremento de la concentración de uno de los reactantes.

b. Retiro de uno de los productos de reacción.
El agua que se forma durante la reacción durante la reacción puede ser retirada mediante un
reactivo fijador de agua, como el ácido sulfúrico concentrado, o puede ser eliminada de la mezcla
reaccionante mediante destilación azeotrópica con un solvente adecuado. No se recomienda el
uso de ácido sulfúrico, como agente de retención de agua, con los alcoholes secundarios y
terciarios, ya que muy fácilmente pueden formarse olefinas. Por la misma razón, en la reacción de
dichos alcoholes se debe trabajar a la temperatura más baja posible.
Loa alcoholes alquílicos inferiores pueden ser separados directamente de la mezcla reaccionante
mediante destilación, debido a que tienen puntos de ebullición inferiores a sus correspondientes
alcoholes.
En el caso de los alcoholes primarios, es usual utilizar ácido bromhídrico conjuntamente con ácido
sulfúrico como catalizador. Con los alcoholes secundarios y terciarios no se utiliza el catalizador
para evitar el riesgo de la deshidratación del alcohol.
También es conveniente el uso de los agentes halogenantes, PCl 3, PCl5 SOCl2 y sus análogos
bromados para la formación de halogenuros de alquilo a partir de alcoholes sin el riesgo de la
deshidratación del alcohol o el reordenamiento del producto.
El propósito de la presente práctica es preparar una serie de bromuros alquílicos a partir de
alcoholes primarios y secundarios por reacción con ácido bromhídrico.
2. OBJETIVOS
Al finalizar la práctica el estudiante estará capacitado para:

− Calcular las cantidades necesarias de cada reactivo para la obtención de un bromuro alquílico.
− En base a las instrucciones del manual, diseñar los experimentos a realizar y determinar los
materiales necesarios para ejecutarlos.
− Sintetizar y purificar bromuros alquílicos mediante reacciones de sustitución nucleofilica
bimolecular con ácido bromhídrico.
− Explicar el mecanismo de la reacción.

3. TRABAJO EXPERIEMENTAL

3.1 Reacción
− Mediante enfriamiento exterior, se mezcla 1 mol de alcohol primario con 0,5 moles de
ácido sulfúrico concentrado y luego con 1,25 mol de ácido bromhídrico (que dispone en
solución al 48% en peso de punto de ebullición constante y densidad 1,499 g/mL).
− A continuación se calienta la mezcla de la ebullición.
− Tener presente que en el caso de los alcoholes secundarios se debe trabajar sin adición de
ácido sulfúrico, para evitar la formación de olefinas.

3.2 Aislamiento del producto

De acuerdo a la volatilidad del producto, existen dos métodos de purificación del mismo:
Método A
Los alquilbromuros muy volátiles se destilen directamente de la mezcla reaccionante,
empleando una columna Vigreux de 20 cm, con refrigerante descendente. Observar que la
velocidad de destilación no exceda de 2 a 3 gotas por segundo.
Método B
Para el caso de los bromuros no volátiles, se hierve a reflujo y luego se destila con vapor de
agua, separándose el producto en un embudo de decantación.

3.3 Purificación de los Productos de los Métodos A y B

Precaución: En todas las decantaciones verificar en que fase se encuentra el haluro alquílico
antes de proceder a descartar la fase acuosa.
− La fase orgánica se agita lentamente, en un embudo de decantación, dos veces con 1/5 de
su volumen de ácido sulfúrico concentrado y frio (o igual volumen de ácido clorhídrico
concentrado), con la finalidad de disolver los éteres que se hubieran formado como
productos secundarios. La agitación debe efectuarse lentamente para evitar la
emulsificación.
− Seguidamente se lava dos veces con agua la fase orgánica.
− Aquellos bromuros de alquilo que poseen puntos de ebullición superiores a 100°C son
lavados dos veces con 75 mL de metanol al 40%.
− Se acidifican la fase orgánica con una solución de bicarbonato de sodio y nuevamente se
lava con agua.
− Se seca sobre cloruro de calcio.
− El producto se destila usando una columna Vigreux.

OBTENCION DE BROMUROS ALQUILICOS

 P.E. Rend. %
Producto Alcohol Método
°C n D20 D D20
1-Bromoetano Etanol 38 1,4239 1,4586 90 A1
1-Bromo propano Propan-1-ol 71 1,4341 1,3539 80 A
1-Bromobutano Butan-1-ol 100 1,4398 1,2829 80 B
2-Bromobutano Butan-2-ol 91 1,4350 1,2556 80 A1
1-Bromo-2-metil- 2-Metil-propan-1-ol 92 1,4370 1,2560 80 A
Propano
2-Bromo-2-metil- 2-Metil-propan-2-ol 73 1,4283 1,2220 60 A2
Propano
1-Bromopentano Penta-1-ol 129 1,4446 1,2190 80 B

LINK DE ACCESO A VIDEO DE LA PRACTICA LABORATORIO 1 https://drive.google.com/file/d/1qJZbc-

fbyL5BczfZdi-hFPZuW2VWy8um/view?usp=sharing
PREINFORME DE LA PRACTICA 1 Preparación de Bromuros Alquílicos por Esterificación
de Alcoholes con HBr

1. Número de Grupo: ………4…

2. Nombre y Formula del Producto:

3. Ecuación de la Reacción Principal:

4. Cantidad de Producto a preparar: 0,05 mol

5. Cálculo de los Reactivos Necesarios

6. Resumen de Cálculos

7. Operaciones a Realizar

8. Esquema de las operaciones a realizar

 9. Materiales necesarios

MATERIALES REACTIVOS
Vaso de precipitación 𝐻2𝑆𝑂4
Equipo de destilación HBR
Pera de decantación Alcohol
Varilla Isopropilo

10. Precauciones a tener en cuenta

11. Nombres y firmas de los integrantes de Grupo

12. Visto Bueno del Profesor Instructor

Si
INFORME DE LA PRACTICA 1
 Preparación de Bromuros Alquílicos por Esterificación de
Alcoholes con HBr

Obtención de ……0,1…… mol de ……Bromuro de isobutilo

1. Número de Grupo: ………4…

2. Integrantes del Grupo:

 Santos Leal, Lourdes Milagros. (La admirable)  Rojas Mariños, Renzo.

 Villanueva Olórtiga, Héctor.
 Neira Salvatierra Jhans.

3. Formula del Producto:

4. Ecuación de la Reacción Principal:

5. Rendimiento de la Reacción:
6. Propiedades Físicas del Producto

7. Mecanismo de Reacción

8. Reacciones Competitivas

9. Esquema del Equipo utilizado

10. Cuestionario
 A) ¿Por qué en la preparación de 2-bromo-butano a partir del butano-2-ol no debe
utilizarse ácido sulfúrico?

Porque en los alcoholes de segundo o tercer grado si se agrega el ácido sulfúrico 𝐻2𝑆𝑂4, se corre
el riesgo de que se deshidrate y forme olefinas.

B) Escribir la ecuación correspondiente a reacción que sucedería en caso de que se

utilizara ácido sulfúrico conjuntamente con el ácido bromhídrico.

C) Escribir el mecanismo de la reacción correspondiente al punto al punto B) ¿Se

produciría un reordenamiento? ¿Por qué?

D) En la preparación del 1-bromo-propano a partir del propan-1-ol, el producto se

separa directamente de la mezcla reaccionante mediante destilación a través de
una columna Vigreux; lo que es posible debido a su menor punto de ebullición. ¿Por
qué el bromuro alquílico, a pesar de su mayor peso molecular, tiene un punto de
ebullición inferior al alcohol?

E) Escribir las ecuaciones químicas correspondientes a las reacciones del bromuro

alquílico sintetizado en la presente practica con cada uno de los siguientes
reactivos:
a) Etóxido de sodio

b) Propinuro de potasio

c) Acetato de sodio

d) P-Cresoxido de potasio

e) Amoniaco, luego hidróxido de sodio

f) N-metil-anilina, luego hidróxido de sodio

g) Bisulfuro de sodio

h) Potasamida

i) Magnesio/éter seco, luego bromuro de bencilo

Fin.