Reacciones de TOLLENS y de FEHLING

Propiedades fsicas de aldehdos y cetonas

Aldehdos y cetonas constituyen sendas series homlogas, en las que se destacan estas propiedades fsicas:
El metanal es el nico aldehdo en estado gaseoso. Los siguientes compuestos, hasta C11 , son
lquidos incoloros, de densidad menor que el agua. Con altos pesos moleculares, son slidos.
El olor del metanal es muy irritante, causa lagrimeo. Otros aldehdos t cetonas tienen fragancias
agradables: el etanal huele a manzanas.
Los tres primeros aldehdos, as como la propanona, se disuelven en agua en cualquier proporcin.
Es que la polarizacin del grupo carbonilo permite entablar enlaces de hidrgeno con el agua. La
propanona acetona es un excelente disolvente de acetileno, aceites y grasas, celuloide, etc.
La solucin al 40%, aproximadamente, de metanal en agua, se comercializa bajo el nombre de
formol. El formol, como es antisptico y coagula los prtidos sirve para la conservacin de piezas
anatmicas.
La acetona es muy voltil: P.E.=56C, a 1 atm.
Su obtencin:
Las propiedades de una funcin son aprovechables para obtener sus funciones derivadas. Un mtodo general
para la preparacin de aldehdos y cetonas se basa en la oxidacin de alcoholes. La oxidacin de un alcohol
primario produce un aldehdo. Y las cetonas resultan de la oxidacin de alcoholes secundarios.
Reacciones de oxidacin
En presencia de oxidantes suaves, y an al aire, los aldehdos se oxidan con facilidad, debido a la existencia
del hidrgeno en su grupo funcional (R C= O).
H
Por oxidacin, se transforman en cidos de igual nmero de tomos de carbono:
CH3 C = O + (O) CH3 C = O
H OH
Etanal Etanoico
Las cetonas, en cambio, por presentar el grupo carbonilo unido a dos radicales (R C R), son muchos
menos oxidables y requieren oxidantes fuertes, como el
O
permanganato de potasio (KmnO4) en medio cido. Sufren la rotura de la cadena hidrocarbonada, dando lugar
a la formacin de cidos de menor nmero de tomo de carbono:
CH3 C CH3 3 (O) > H C OH + CH3 C OH
OOO
1

Por la facilidad con que tiene lugar la oxidacin de los aldehdos, stos resultan compuestos ms reductores
que las cetonas y esta propiedad permite distinguirlos.
Para el reconocimiento de los aldehdos se usan oxidantes muy suaves. Los reactivos ms importantes para
este propsito son:
a) REACTIVO DE TOLLENS b) REACTIVO DE FEHLING
REACCIN DE TOLLENS:
El reactivo se prepara por adicin de hidrxido de amonio a una solucin de nitrato de plata, hasta que el
precipitado formado se redisuelva. La plata y el hidrxido de amonio forman un complejo (Ag(NH3)2OH,
plata diamino), que reacciona con el aldehdo. La reaccin esquematizada puede representarse:
SE OXIDA
+1 +3
R C = O + 2 Ag 1+ + 3OH R C = O + 2Ag + 2H2O
H +1 O 0
SE REDUCE
El agente oxidante es el ion Ag+1 . Esta reaccin provocada sobre la superficie de un cristal, permite la
formacin de una capa de plata metlica que convierte la lmina de cristal en un espejo.
REACCIN DE FELHING
El reactivo est formado por dos soluciones llamadas A y B. La primera es una solucin de sulfato cprico; la
segunda , de hidrxido de sodio y una sal orgnica llamada tartrato de sodio y potasio (sal de Seignette).
Cuando se mezclan cantidades iguales de ambas soluciones, aparece un color azul intenso por la formacin de
un complejo formado entre el ion cprico y el tartrato. Agregando un aldehdo y calentando suavemente, el
color azul desaparece y aparece un precipitado rojo de xido cuproso (Cu2O).
La reaccin, en forma simplificada, puede representarse as:
SE OXIDA
+1 +3
R C = O + 2Cu2 + 5 OH R C = O + Cu2O + 3 H2O
H O
+2 +1
SE REDUCE
Las cetonas no dan esta reaccin.

Los aldehdos pueden reconocerse tambin por medio de la reaccin de Schiff. La fucsina es un colorante rojo
que puede ser decolorado por el dixido de azufre. Si en estas condiciones se la pone en contacto con un
aldehdo, reaparece el color rojo violceo. Las cetonas no dan esta reaccin, por lo que permite diferenciar
ambos tipos de compuestos.
EXPERIENCIAS
OBJETIVOS:
Reconocimiento de aldehdos y cetonas.
MATERIALES:
TUBOS DE ENSAYO.
UN MECHERO.
TELA METLICA.
VASO DE PRECIPITADO.
DROGAS.
GRADILLA (PARA LOS TUBOS DE ENSAYO).
DROGAS:
FORMOL (metanal; solucin del 40% de metanal en agua).
PROPANONA (acetona).
REACTIVO DE TOLLENS (nitrato de plata).
REACTIVO DE FEHLING (a y b; a: sulfato cprico; b: hidrxido de sodio y potasio).
ECUACIONES:
REACCIN DE FEHLING:
REACCI DE TOLLENS:
Procedimiento de reaccin de TOLLENS:
Primero colocamos agua en un vaso y lo pusimos a calentar con la ayuda de un sostn de hierro y una tela
metlica. Pusimos a calentar el agua bao Mara sobre el mechero. Tomamos dos tubos y colocamos un
aldehdo y una cetona, en cada probeta. En la del aldehdo introdujimos: formol (que es un metanal) y reactivo
de Tollens, que es nitrato de plata amoniacal. Y en el de la cetona pusimos acetona (propanona) y tambin
reactivo de plata amoniacal.
En el primer tubo, colocar las drogas pudimos observar que la mezcla se puso de color verde. Cuando le
dimos calor, esta mezcla se torn de color negra, y con olor muy irritante. Luego se puso de color
grisverdoso y notamos que en un costado del tubo comenzaron a formarse pequeos pedazos de espejo de
plata.
Ag+__________Ag0
OO
HC _________ HC

H OH
En cambio en el segundo tubo, la solucin empieza a burbujear, pero sin ningn cambio de color. Esperamos
un tiempo ms y la mezcla se puso de color rosa. Y luego de otro perodo , esta se puso de color negro.
Cambi de color, pero eso no quiere decir que haya reaccionado, dado que no se form espejo de plata.
Entonces podemos sacar como conclusin que el reactivo de TOLLENS solo reacciona con los aldehdos, ya
que obtuvimos esos pequeos pedacitos de espejo de plata depositados en el tubo.
Procedimiento de reaccin de FEHLING
Tomamos dos tubos de ensayo; en uno de ellos colocamos acetona (propanona) con reactivos Fehling a y b,
que son sulfato cprico e hidrxido de sodio y potasio, respectivamente. Y en el otro tubo colocamos formol
(metanal) y como en la primer probeta tambin colocamos los reactivos Fehling. El reactivo Fehling a (sulfato
cprico) posee un color celes y el reactivos b (hidrxido de sodio y potasio, como dije anteriormente) tiene un
color transparente, pero cuando estos dos reactivos estn juntos componen un color azul oscuro.
En la probeta de la cetona, la acetona ni siquiera se mezcla con el reactivo Fehling. Pusimos a calentar todo a
bao Mara.. En este mismo tubo de ensayo el lquido comienza a burbujear. Finalmente la sustancia
transparente se junta con la celeste y luego se pone todo de un tono azulado. La acetona se evapora hasta que
desaparece dado que su punto de ebullicin es mucho menos que el de Fehling (el punto de ebullicin de este
reactivo es igual al del agua).
En cambio, en el tubo del formol, a medida que le vamos dando calor, esta sustancia comienza a aclarase de a
poquito. Empieza a hacer efervescencia y cada vez se pone ms blancuzco. Luego de unos minutos comienzan
a pegarse a las paredes una sustancia de color cobre (xido cuproso). El resto del concentrado se aclara cada
vez ms. Finalmente queda de color celeste muy transparente.
Esta reaccin slo es positiva con formol, debido a la obtencin y el producto que obtuvimos.
Cu2+ Cu2O
OO
HC H HC
OH (cido matanoico)
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