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AGENTES OXIDANTES:

Un agente oxidante es un compuesto qumico que oxida a otra sustancia en reacciones


electroqumicas o redox. En estas reacciones, el compuesto oxidante se reduce.
Bsicamente:

El oxidante se reduce

El reductor se oxida

Todos los componentes de la reaccin tienen un nmero de oxidacin

En estas reacciones se da un intercambio de electrones

Oxidantes comunes

Hipoclorito y otros hipohalitos como las lejas.

Iodo y otros halgenos.

Clorito, clorato, perclorato y compuestos halgenos anlogos.

Sales de permanganato, como el permanganato de potasio.

Compuestos relacionados con el Cerio (IV).

Compuestos cromados hexavalentes, como el cido crmico, el cido dicrmico y el


trixido de cromo, clorocromato de piridinio (PCC) y cromatos/dicromatos.

Perxidos, como el perxido de hidrgeno (H2O2) o agua oxigenada.

Reactivo de Tollens

Sulfxidos

cido persulfrico

Ozono

Tetrxido de osmio OsO4

El problema principal de las reacciones de oxidacin consiste no slo en producirlas, sino en


conseguir que no lleguen ms all de lo que se pretende de ellas.
En la oxidacin en fase lquida pueden emplearse oxgeno gaseoso u otras sustancias que poseen
capacidad de oxidacin:

1) Permanganatos
Las sales slidas del cido permangnico son poderosos agentes de oxidacin. Al oxidar el etanol
con permanganato de calcio, la reaccin es tan rpida que puede llegar producirse la inflamacin.
Las soluciones acuosas de los permanganatos tienen tambin propiedades oxidantes enrgicas.
Uno de los agentes mejores y ms utilizado es el permanganato potsico, que forma cristales
estables. Su capacidad oxidante vara segn se emplee en soluciones alcalinas neutras o cidas.
Para la oxidacin de protenas complejas se han utilizado mucho las sales clcicas y bricas. La
sal clcica tiene la ventaja de formar productos insolubles , haciendo as ms fcil la recuperacin
de los mismos.
a) Disolucin alcalina
Cuando se emplea el permanganato potsico disuelto en agua, la solucin es por s alcalina, pues
se forma hidrxido potsico:
K2Mn2O8 + H2O 2MnO2 + KOH + 3O
Usos:

p-clorotolueno cido p-clorobenzoico

naftaleno cido ftalnico

cido maleico cido mesotartrico

o-nitrofenol dinitrodihidroxidifenilo

b) Disolucin neutra
Para evitar la alcalinidad propia del permanganato potsico solo, se puede introducir dixido de
carbono que neutralice el lcali, o aadir algo de sulfato magnsico que forme sulfato potsico
neutro y xido magnsico insoluble. Estos recursos son necesarios en muy pocos casos.
Uso:

aceto-o-toluidida

cido
acetantranlico
que se obtiene con un rendimiento del 80%, mientras que en solucin alcalina el
rendimiento slo alcanza el 30%.

c) Disolucin cida
Slo es viable para la preparacin de compuestos que poseen buena estabilidad. La accin
enrgica de este agente oxidante restringe marcadamente su campo de aplicacin. La disolucin
cida se debe aadir gradualmente sobre la sustancia que se ha de oxidar, pues de este modo se
limita la accin oxidante y puede seguirse mejor la marcha de la reaccin.
K2Mn2O8 + 3H2SO4 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O + 5O
Usos:

Preparacin de ciertos cidos naftalinsulfnicos.

Oxidacin de sulfuros y sulfohidratos para obtencin de los correspondientes cidos.

cido o-yodobenzoico cido o-yodosobenzoico

2) Dicromatos
La oxidacin con dicromatos se realiza, en general, en presencia de cido sulfrico y empleando la
sales sdicas y potsicas. Aunque los dicromatos son oxidantes en ausencia de cidos, la reaccin
se produce ms rpidamente en presencia de stos. Por eso casi siempre se utilizan soluciones
cidas.
K2Cr2O7 + 4H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O + 3O
A veces se usa como agente oxidante el anhdrido crmico disuelto en cido actico glacial.
2CrO3 Cr2O3 + 3O
Usos:

En
la
fabricacin
anetol

aldehdo
isosafrol piperonal (heliotropina)

Condensacin del -naftol con la dimetil-p-fenilendiamina para formar indofenol.

Preparacin de azul de metileno, safranina y otros colorantes.

de

perfumes,
ansico

3) Acido hipocloroso y sus sales


Las sales de litio, sodio y calcio del cido hipocloroso se presentan en estado slido. Se
descomponen fcilmente si estn hmedas pero son estables al estado seco. Las disoluciones
cloradas de los hidrxidos de zinc y aluminio son agentes oxidantes ms activos que las
correspondientes disoluciones de los metales alcalinos o alcalinotrreos, ya que son ms
fcilmente hidrolizables y, por consiguiente, es ms rpida la descomposicin de su cido
hipocloroso. Sin embargo, la sal sdica tiene la ventaja de su fcil preparacin y manejo.
El cido hipocloroso es inestable y se descompone fcilmente para liberar oxgeno. La velocidad
de
descomposicin
no
es
tal
que la reaccin sea violenta. Hasta puede, en algunos casos, aumentarse por la accin cataltica
de las sales de cobalto y nquel.
Usos:

Hipoclorito clcico para el blanqueo de fibras, tejidos de algodn y de pulpa de papel.

Hipoclorito sdico, para el blanqueo de fibras de rayn.

Ambas sales se utilizan para la desulfuracin de las gasolinas no sometidas a cracking, en


las
que
se
oxidan
los
mercaptanes
a
sulfuros y disulfuros.

4) Clorito sdico y Dixido de cloro


El clorito sdico (NaClO2) se vende en forma de un polvo seco con una riqueza del 80%, que se
utiliza para el blanqueo.
Al reaccionar el clorito sdico con el cloro se desprende dixido de cloro (ClO2), que es gaseoso a
las temperaturas ordinarias y soluble en agua. El dixido de cloro es un poderoso agente oxidante
y decolorante pero no puede obtenerse directamente y almacenarse debido a su inestabilidad. Las
disoluciones acuosas se descomponen por la luz formndose los cidos perclrico y clrico,
oxgeno y agua.
Usos:

Blanqueo de harinas.

Tratamiento de aguas

Blanqueos textiles

Para combatir los hongos azules que atacan las frutas ctricas.

5) Cloratos
El cido clrico (HClO3) es un agente oxidante enrgico. Puede obtenerse en soluciones acuosas
a concentraciones superiores al 40% y es estable a temperaturas hasta de 40.
Cuando se regula su accin oxidante es posible efectuar la oxidacin del etanol o del ter etlico a
cido actico, del etileno a glicol, del alcohol allico a glicerina, del cido fumrico a racmico, etc.
Su disolucin acuosa debe obtenerse por doble descomposicin de sus sales, su empleo industrial
es limitado, siendo ms frecuente utilizarlo al estado de sal soluble.
El clorato potsico es tambin un agente oxidante poderoso. Se ha utilizado mucho como agente
oxidante en forma de polvo seco, y en el laboratorio se emplea como fuente de oxgeno puro.
Mezclado con agentes reductores (carbn, azufre, azcar y celulosa) se utiliza para la fabricacin
de plvora negra, explosivos, cerillas, etc. En disolucin se emplea para oxidar la anilina a negro
de anilina. Cuando se calienta por encima de su punto de fusin (357 C), la sal seca tiende a
descomponerse en cloruro potsico y oxgeno; cada molcula de clorato da una y media molculas
de oxgeno.
6) Perxidos
Los perxidos ms utilizados como agentes oxidantes son los de plomo, manganeso e hidrgeno.
a) PbO2
Se emplea como oxidante conjuntamente con los cidos actico, sulfrico o clorhdrico, en especial
con el primero de stos.

Un mol de PbO2 produce un tomo de oxgeno.


b) MnO2
Es un agente oxidante muy empleado. Puede utilizarse el producto natural o el obtenido
qumicamente.
La reaccin de oxidacin con MnO2 se realiza en medio sulfrico. El dixido se reduce a sulfato de
manganeso desprendiendo un tomo de oxigeno por molcula de MnO 2.
Se utiliza para la oxidacin de los grupos metilo a aldehdo.
c) H2O2
Se prepara y utiliza en disolucin acuosa. La disponibilidad comercial de H 2O2 de elevada
concentracin permite la preparacin econmica de soluciones concentradas de percidos
aplicables a la oxidacin de sustancias orgnicas, tales como las de la anilina a azoxibenceno,
betanaftol a cido o-carboxicinmico, antraceno o antraquinona y la hidroxilacin de cidos grasos
no saturados.
A pesar de la ventaja de no producir sales residuales, precipitados, gases, etc, el perxido de
hidrgeno se utiliza relativamente poco como agente oxidante en la industria qumica orgnica
debido principalmente a que resulta bastante caro. Sin embargo, el perfeccionamiento de los
procesos de fabricacin aumenta la produccin, bajan los precios y su empleo va hacindose cada
vez mayor.
Los perxidos de metales alcalinotrreos tienen pequeas aplicaciones en el campo industrial, y
los de calcio, magnesio y zinc se utilizan para la preparacin de productos farmacuticos.
Los peroxidratos ms utilizados en el comercio son el perborato y el percarbonato sdicos, que se
utilizan como sustitutivos del perxido de hidrgeno cuando interesa trabajar con una sustancia
seca.
d) Na2O2
Se emplea muy poco industrialmente para la oxidacin de sustancias orgnicas, debido, en gran
parte, a los peligros que supone la conservacin y manejo de este cuerpo. Se emplea como agente
oxidante para la decoloracin de la pulpa de madera.
e) SeO2
Presenta algunas caractersticas interesantes como agente oxidante. Por ejemplo, puede oxidar los
compuestos no saturados que contienen el grupo -CH=CHCH 2-, tranformndolos en ,-cetonas no
saturadas; puede inflamar (en atmsfera de SeO 2), a 230 C, sustancias como el etanol, y el
propileno y butileno se oxidan y convierten en alcohol y steres anlicos.
f) Oxidos de plata
La plata tiene la propiedad de actuar como portador de oxgeno o como catalizador de las
oxidaciones, debido probablemente a que puede formar otros xidos adems del normal Ag 2O.
Aunque este xido se emplea poco, puede actuar como agente oxidante dbil. Hmedo y recin
preparado se suele emplear en los laboratorios de qumica orgnica para la sustitucin de los

tomos de halgeno por el grupo hidroxilo. Tambin puede oxidar la glicerina a cido gliclico, los
aldehdos a cidos, el o-dihidroxibenceno a o-benzoquinona.
El xido de plata es un excelente catalizador en las reacciones de oxidacin en fase vapor,
utilizndose como tal en diversas operaciones industriales y concretamente en la oxidacin del
etileno a xido de etileno.
7) Acido ntrico y tetrxido de nitrgeno
Rara vez se utiliza el cido ntrico como agente oxidante cuando se han de obtener productos
intermedios en la oxidacin.
Para la oxidacin completa de compuestos orgnicos se emplea el cido fumante, tal es el caso de
la valoracin de halgenos y azufre por el procedimiento de Carius. La principal desventaja que
lleva el uso de cido ntrico como oxidante es su tendencia a actuar como agente nitrante.
8) Nitrobenceno
Acta como un agente oxidante lo suficientemente enrgico como para oxidar el metilato sdico a
formiato. Sin embargo su accin es tan moderada que se emplea slo en casos muy particulares.
9) Las sales frricas
El cloruro frrico es un agente oxidante dbil.
2FeCl3 + H2O 2FeCl2 + HCl + O
Se utiliza para transformar la hidrquinona en quinona, el naftol en dinaftol y los derivados de la
hidroxilamina en compuestos nitrosos.
10) Las sales de cobre
El cobre puede existir en dos estados de oxidacin y pasa fcilmente de uno a otro por oxidacin o
reduccin. En su estado de oxidacin superior es capaz de actuar como agente oxidante, mientras
que en el otro tiene calidad de agente reductor. Generalmente se lo utiliza en este ltimo papel en
sntesis orgnica. Si se utiliza como oxidante en disolucin se reduce, generalmente, del estado
cprico al cuproso.
- Disolucin de Fehling: Para el estudio y determinacin de los azcares se aprovecha la relativa
facilidad de oxidacin de stos con las sales cpricas. La disolucin o licor de Fehling consiste en
una disolucin acuosa de tartrato sodopottico, hidrxido sdico y sulfato de cobre, o sea, en
esencia, una solucin alcalina de hidrxido cprico.
11) Fusin alcalina
La fusin con un lcali en presencia de aire (oxgeno) permite a veces realizar oxidaciones
imposibles de otro modo. Por ejemplo, la preparacin de oxicidos a partir de los fenoles
sustitudos.
Tambin tiene gran importancia en la preparacin de determinados colorantes de tina derivados de
la antraquinona.

12) Acido arsnico


El cido arsnico (H3AsO4) puede obtenerse fcilmente por oxidacin del arsnico de su trixido,
con cido ntrico, agua regia o agua de cloro y, lentamente, por oxidacin con oxgeno elemental en
disoluciones alcalinas.
El cido arsnico acta como agente oxidante desprendiendo un tomo de oxgeno por tomo de
arsnico al pasar de la forma pentavalente a trivalente. Debido a su naturaleza txica y la dificultad
de recuperacin del trixido han originado un abandono gradual de las tcnicas que lo utilizaban
como agente oxidante.
13) Ferricianuro potsico
Dos moles de la sal producen un tomo de oxgeno. Resulta difcil separar la sal reducida del
producto obtenido, y deben emplearse grandes cantidades de sustancia para lograr una pequea
oxidacin.
Se puede utilizar para transformar los nitrotoluenos en cidos nitrobenzoicos, el trinitrobenceno
simtrico en cido pcrico, los nitrosoderivados en niroderivados, etc.
14) Acido sulfrico fumante (Oleum)
El cido sulfrico fumante (H2SO4 + SO3) en presencia de sales de mercurio es un agente oxidante
enrgico. Tiene importancia como agente oxidante en la introduccin de grupos hidroxilo en los
derivados de la antraquinona para la obtencin de una gran variedad de colorantes de alizarina.
15) Ozono
La aplicacin del ozono en los procesos de oxidacin depende de que pueda disponerse de
energa elctrica barata para obtenerlo. La oxidacin con ozono tiene varias aplicaciones como la
decoloracin, la esterilizacin de aguas, la oxidacin del acetileno a glioxal, la oxidacin del anetol
a aldehdo ansico, entre otras.
Agentes reductores
Un agente reductor es aquel que cede electrones a un agente oxidante. Existe un mtodo qumico
conocido como reaccin de oxidacin-reduccin, o tambin llamado como reacciones redox, esta
reaccin se considera como reacciones de transferencia de electrones. Asimismo, La mayora de
los elementos metlicos y no metlicos se obtienen de sus minerales por procesos de oxidacin o
de reduccin. Una reaccin redox consiste en dos semireacciones, una semi-reaccin implica la
prdida de electrones de un compuesto, en este caso el compuesto se oxida, mientras que en la
otra semi-reaccin el compuesto se reduce, es decir gana los electrones, uno acta como oxidante
y el otro como reductor. Como ejemplos tenemos:

Carbn

Monxido de carbono

Muchos compuestos ricos en carbn e hidrgeno.

Elementos no metlicos fcilmente oxidables tales como el azufre y el fsforo.

Sustancias que contienen celulosa, tales como maderas, textiles, etc.

Muchos metales como aluminio, magnesio, titanio, circonio

Los metales alcalinos como el sodio, potasio, etc.

Monxido de carbono
El monxido de carbono es utilizado en metalurgia como agente reductor, reduciendo los xidos de
los metales. La reduccin del mineral se efecta en el alto horno a unos 900 C aproximadamente.
Aluminio
Puesto que el aluminio tiene gran afinidad qumica con el oxigeno se emplea en la metalurgia como
reductor, as como para obtener los metales difcilmente reducibles (calcio, litio, y otros) valindose
del as llamado procedimiento aluminotrmico.
reduccion quimica:
grafito: es un agente reductor de Zn, Cd, Sn, Bi, Mg, Fe, Co, Ni. todos lo oxidos met pueden ser
reducidos por el carbono la desventajas1.la t altas que se requieren presentan dificultades
produccion y costo estabilidad de las camisas 2.formacion de carburos3. le reduccion puede ser
reversible
2 aluminio:los que no se reducen con C se hacen con Al proceso aluminotermico de goldschmidt
desventajas la red a t requiere una t alta , seinicia con un granulo de Al o polvo de Mg, cuando es
dificil que se inicie el proceso se utiliza KNO3 + S+ Al, la red es exotermica la red no puede
controlarse y no es continua 2.el metal se obtiene en fundido 3.pueden formarse aleaciones con el
aluminio
3.hidrogeno: se emplea gas h para red oxidos metalicos y se impide la formacion de carburos o de
aleaciones, y el oxido(agua) se volatiliza con facilidad. limitaciones como agente reductor 1.la
naturaleza expolasiva de las mezclas de H y O 2.pueden formarse hidruros metalicos con los
metales de transicion3.muchos metales son piroforicos 4. el poder reductordel hidrogeno no
aumenta con la temperatura.magnesio y otros agentes reductores. se utiliza magnesio en lugar de
aluminio. una mezcla de lantanoides es un agente reductor poderoso debido al caracter
electropositivo
alto
de
los
lantanoides.
electrolisis de la sales fundidas: metodo para reducir los elementos fuertemente basicos como
Na,Al,Ca,K, la elctrolisis de sales fundidas son muy electropositivos se lleva a cabo bajo
condiciones de atmosfera inerte utilizando un catodo yn anodo separados el electrolito
generalmente consta de del oxido o del halogenuro del metal fundido.incrementa la conductividad
de la masa fundidael potencial requerida para la deposicion del metal depende 1.la composicion de
la masa fundid, las energias de hidratacion en sol acuosas so reemplazadas por fuerzas ionicas
2.la existncioa de otros iones presentes y la t
El Fsforo (P) es tambin un importante agente reducto, los metales de transicin Tienden a
actuar como agentes reductores (donantes de electrones), pero son menos activos en este
sentido que los metales alcalinos y los metales alcalinotrreos,

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