UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA

DE MXICO
FACULTAD DE ESTUDIO SUPERIORES-
ZARAGOZA
LABORATORIO DE SNTESIS DE
FARMACOS Y MATERIAS PRIMAS.
NO. DE PRCTICA: 4
SNTESIS DE 2, 4-
DINITROCLOROBENCENO.
GRUPO: 1401
HORARIO: 11:30-3:00
ALUMNO:BECERRIL RODRGUEZ
ENRIQUE.
CUARTO SEMESTRE.
PROFESOR: SALVADOR CARLOS
SANCHEZ VALDEZ
Introduccin.

El Cloro-benceno reacciona con cido ntrico concentrado y caliente dando

nitrobenceno. Esta reaccin no es conveniente, ya que la mezcla de cido
ntrico concentrado con cualquier material oxidable, puede estallar durante el
calentamiento. Un procedimiento ms seguro y cmodo emplea una mezcla de
cidos (ntrico y sulfrico). El cido sulfrico acta como catalizador,
permitiendo que la nitracin se lleve a cabo ms rpidamente a temperaturas
menores.

El cido ntrico reacciona con el ntrico formando el ion nitronio (NO 2+), que es
un electrfilo muy potente. El nitronio reaccionar con el Cloro-benceno
formando un complejo sigma y la prdida de un protn del complejo sigma
producir un nitro benceno. El benceno al tener como sustituyente un Cl dar
paso a una sustitucin electroflica dirigida hacia las posiciones orto y para,
debido a que este sustituyente es un grupo electrodonador y estabiliza el anillo
aromtico por lo cual las posiciones ms estables son esas.

Objetivo.

En un matraz de 500 mL se colocar una mezcla de 85 g de cido ntrico

fumante y 175 g de cido sulfrico fumante. Agitando constantemente y
enfriando con agua para que la temperatura no rebase los 55C . se aaden 55
g de clorobenceno en pequeas porciones y en el transcurso de 1 hora. Se
calienta en bao mara subiendo lentamente la temperatura a 95C y se
mantiene as durante 2 horas ms la formacin de compuesto, se observa por
la aparicin de una capa oleosa de color amarillo claro que sobrenada la
superficie. Todava caliente se decanta en un embudo de llave y se lava la capa
oleosa varias veces con 200 ml de agua caliente hasta que el agua salga con
reaccin cida. Se vierten entonces 500 ml de agua fra y se deja solidificar, se
enjuaga, se seca entre papel filtro y se recristaliza con etanol.. el rendimiento
de la mezcla 70 g y 18 g de recuperacin.

Giral, F y Rojan, C. Productos qumicos y farmacuticos,

Atlante:Mxico. 1956. VOL. II. Pag 750-753

Esquema de reaccin.
 Cl
Cl

NO2

Temp. + H2O + H2SO4

+ 2HNO3 + H2SO4

NO2

Mecanismo de reaccin.
 Cl Cl

+ NO2 O

+ O N+ O H -
+ O S OH

Cl Cl

NO2 NO2
O

+ O N+ O
-
O S OH + +

O
H
NO2

Cl

NO2

NO2

cido cido Agua. Clorobencen 2, 4-

ntrico. sulfric o. Dinitroclorobenceno.
 o.

P.M. (g/mol) 63.01 98.079 18 112.56 202.6

Peb. (Celsius) 83 337 100 131 315
Pf.(Celsius) -42 10 0 -45.15 54
Densidad 1.42 1.84 1 1.11 1.79
(g/ml)
Clculos
tericos
Nm. Moles 1.3489 1.7842 11.111 0.4886 0.3455
Rac. limitante *
Relacin 2.7607 3.6516 22.740 1 0.7071
molar. 7
g. 85 175 200 55 70
Vol. 59.85 95.10 200 49.5495 39.1061
% 70
Clculos
experimental
es.
Nm. moles 0.0385 0.0509 0.3174 0.013660 0.0139
3 7
Reac.
limitante
Relacin 2.7607 3.6516 22.740 1
molar. 7
g. 2.4284 4.9998 5.7144 1.57144 2.8284
Vol. 1.7101 2.7172 5.7144 1.4157 1.58011
% 100

Parte experimental.

Dentro de la campana de extraccin, en un matraz bola de dos bocas de 25 ml

se aplicaron 1.7ml (0.038mol) de cido ntrico y 2.7ml (0.05mol) de cido
sulfrico, esta mezcla estuvo en un bao de agua fra para poder mantener una
temperatura ambiente. Una vez que pas la reaccin exotrmica se mont un
sistema para un calentamiento con un bao de agua en el cual se adaptaron al
matraz un tubo refrigerante y un embudo de adicin donde fueron colocados
1.4ml (0.48mol) de clorobenceno. La mezcla se comenz a agitar con ayuda de
un agitador magntico y se empez a adicionar el clorobenceno, esta adicin
dur 40 minutos. Despus de la adicin se elev la temperatura del bao a
85C y no se permiti que rebasara los 90C durante dos horas. Se decant la
fase inferior que se form en la mezcla y la fase oleosa amarilla se mantuvo en
el matraz el cual se dej enfriar y se lav tres veces con una solucin de
bicarbonato de sodio saturada. Los cristales que aparecieron en el embudo de
separacin se disolvieron con la mnima cantidad de metanol caliente y la
disolucin se coloc en un vaso de precipitados, se enfri en un bao de hielo
hasta que se formaron los cristales del supuesto 2, 4-dinitroclorobenceno, los
cuales se filtraron con ayuda de papel filtro, un embudo Buchner y un matraz
kitazato. Los cristales filtrados se dejaron secar, se pesaron sobre un vidrio de
reloj en la balanza analtica y se les tom el punto de fusin en un aparato de
Fisher.

Cristales de 2, 4-
dinitroclorobencen
o.

Observaciones.

Se utilizaron como base las cantidades de reactivos descritas en el mtodo de

nitracin, y stos mismos se ajustaron para obtener 2.82 g de producto. Sin
embargo errores como el tiempo de adicin del clorobenceno que fue de 40
minutos debido al horario del laboratorio, el haber decantado la fase inferior
del matraz, el no haber separado las fases mientras se tena una temperatura
alta, adems de no haber seguido el avance de reaccin mediante
cromatografa en capa fina, fueron errores que influyeron para el rendimiento
(35.46 %) de 2, 4-dinitroclorobenceno.

Un fenmeno que no se esperaba se dio en el momento de haber vertido

metanol para disolver los cristales, en donde rpidamente se not la presencia
de gases nitrosos que llenaron el embudo de separacin de un color caf y
desaparecieron al haber aadido ms metanol.

Resultados.

Datos Estado de Color G/Vol. Pf./Peb. % de

 agregacin rendimient
o
Terico Solido Amarillo- 2.82g 54C 100%
Verde
Experiment Slido Amarillo- 1g 48-50C 35.46%
al Verde

Conclusiones.

El gramo de producto equivale al 35.46% de rendimiento con un punto de

fusin de 48-50C por lo tanto el 2, 4- dinitroclorobenceno se utilizar como
materia prima para la sntesis de 2, 4 dinitrofenilhidrazina.

Bibliografa.

Giral, F y Rojan, C. Productos qumicos y farmacuticos, Atlante:Mxico.

1956. VOL. II
Durst, H.Dand Gokel. Experimental organic chemistry. 2 nd ed. McGraw-
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