UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTBAL DE

HUAMANGA
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y METALURGIA
Departamento Acadmico de Ingeniera Qumica
ESCUELA DE FORMACIN PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA

Laboratorio de Qumica Orgnica

ASIGNATURA: QU-243 QUMICA ORGNICA II
PRCTICA N 3

SNTESIS DE CICLOHEXANONA

PROFESORA DE TEORA: Ing. CRDOVA MIRANDA Alcira

PROFESORA DE PRCTICA: Ing. CRDOVA MIRANDA Alcira

ALUMNOS:

Godoy Bautista,Rosmery
Chacchi Molina, Deysi Alina
Sulca Suca, Juan Antonio

DA DE PRCTICAS: Martes HORA: 2:00 a 5:00 pm.

FECHA DE EJECUCIN: 01/10/13 FECHA DE ENTREGA: 09/10/13

AYACUCHO PER
SNTESIS DE CICLOHEXANONA
I.
OBJETIVOS:
Obtener ciclohexanona a partir de la oxidacin del
dicromato de sodio en medio cido.
Determinacin de porcentaje de rendimiento obtenido.
II.

ciclohexanol con

REVISION BIBLIOGRAFICA

Los compuestos carbonlicos estn distribuidos en molculas de origen natural con

un gran numero de aplicaciones industriales, productos finales o intermediarios
sintticos, tanto aldehdos como las cetonas se pueden obtener por diferentes
mtodos, uno de los mas importantes corresponde a la oxidacin de los alcoholes
primarios y de los secundarios por accin de diferentes agentes oxidantes.
Uno de agentes mas empleados para la sntesis de aldeholos y cetonas es el
acido crmico o mezcla sulfocrmica, ya que las sales de cromo son muy
contaminantes utilizamos hipoclorito de sodio.
La ciclohexanona es una molcula cclica compuesta de:
seis tomos de carbono y con ungrupo funcional cetona. Pertenece por tanto al
grupo de las cetonas cclicas. Es un lquido incoloro, cuyo olor recuerda al de
la acetona. La ciclohexanona es soluble en agua y miscible con
los solventes orgnicos ms comunes.
PRODUCCIN:
La sntesis industrial de la ciclohexanona tiene lugar principalmente a travs de
dos procesos:

Oxidacin cataltica de ciclohexano con oxgeno atmosfrico, que transcurre

a travs de un hidroperoxiciclohexano (o hidroperxido de ciclohexilo)
inestable, el cual va unmecanismo radicalario da lugar a una mezca de
ciclohexanona y ciclohexanol, abreviados como ona y ol. La mezcla a
continuacin se separa por destilacin, y el ciclohexanol aislado puede
seguidamente oxidarse o deshidrogenarse a ms ciclohexanona.

Hidrogenacin cataltica de fenol, con un catalizador de Pd/C

REACCIONES:
La ciclohexanona muestra la reactividad tpica de una cetona, por ejemplo:

Forma la imina con amonaco o aminas primarias.

Forma la enamina con aminas secundarias.

Posiciones cidas en al grupo carbonilo. Tautomera ceto-enol.

Reaccin aldlica bajo catlisis cida o bsica.

Reaccin con reactivos de Grignard.

Reaccin de Wittig para formar un alqueno.

Con borohidruro de sodio se reduce con facilidad a ciclohexanol.

Las cetonas son inertes a la mayora de los agentes oxidantes comunes, pero
experimentan con lentitud una reaccin de ruptura cuando se tratan con KMnO 4
alcalino caliente. El enlace carbono-carbono prximo al grupo carbonilo se rompe,
y se producen fragmentos de cidos carboxlicos. La reaccin slo es til para
cetonas simtricas como ciclohexanona, puesto que a partir de cetonas no
simtricas se forman mezclas de productos.

Ciclohexanona

cido

hexanodioico

(79%)

Adicin Nucleoflica de Tioles: Formacin de Tioacetales.

Los tioles, RSH, experimentan adicin a aldehdos y cetonas por una ruta
reversible catalizada por cido para producir tioacetales, R 2C(SR)2. Como es de
esperar, el mecanismo de formacin de un tioacetal es idntico en todos los
aspectos al de formacin de un acetal, con la excepcin de que se usa un tiol en
vez de un alcohol. A menudo se emplea etanoditiol; el tioacetal se forma
rpidamente y con alto rendimiento.

Ciclohexanona

Enamina de la ciclohexanona

Los tioacetales son tiles debido a que experimentan desulfuracin cuando se

tratan con nquel pulverizado de preparacin especial llamado nquel Raney (Ni
Raney). Dado que la desulfuracin extrae azufre de una molcula reemplazndolo
por hidrgeno, la formacin de un tioacetal seguida de la desulfuracin con nquel
Raney es un excelente mtodo para la reduccin de cetonas o aldehdos a
alcanos.
Por ejemplo:
Cetona/Aldehdo
Alcano

Tioacetal

La anillacin de Robinson.-

Si la adicin conjugada se produce en condiciones fuertemente bsicas o cidas,

la -dicetonaexperimenta una condensacin aldlica intramolecular espontnea,
generalmente con deshidratacin, formando un anillo de seis miembros adicional:
una ciclohexanona conjugada.

Paso 1: adicin de Michael

El mecanismo comienza con la adicin del enolato de la ciclohexanona a la MVC,
formando una -dicetona

Pasos 2 y 3: aldol cclico y deshidratacin

Para formar un anillo de seis miembros, el enolato de la metil cetona ataca al
grupo carbonilo de la ciclohexanona. El aldol se deshidrata y se obtiene una
ciclohexenona.

III.

MATERIALES, EQUIPOS E INSTRUMENTOS DE LABORATORIO Y

REACTIVOS UTILIZADOS.

Materiales de vidrio

Juego de qumica con juntas 19/22

Vaso de precipitado
Matraz Erlenmeyer de 50 mL
Tubo de ensayo
Cristalizador

Equipo de laboratorio

Esptula
Parrilla
Agitador magntico
Mantilla
Restato
Pinzas de tres dedos con nuez
Soportes universales

REACTIVOS:

IV.

Ciclohexanol
2,4 dinitrofenilhidrazina
Dicromato de potasio, K2Cr2O7
cidosulfrico concentrado H2SO4
Sulfato de sodio anhdro Na2SO4

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

En un matraz de tres bocas se colocan 2,5gr de ciclohexanol. En una de las bocas

del matraz se coloca un embudo de adicin, sobre la otra un tapn y en la tercera
una junta Y para destilacin y un termmetro. El matraz se somete a un bao de
agua fra y a continuacin se agrega la mezcla crmica contenida en el embudo de
adicin.

La mezcla crmica se prepara agregando lentamente 4,5ml de cido sulfrico

concentrado a una disolucin de 4,9g de dicromato de potasio en 25ml de agua.
La mezcla crmica se vierte lentamente sobre el ciclohexanol, agitando en forma
continua y procurando que la temperatura se mantenga inferior a 55 y 60[pic]C.
una vez concluida la adicin, la mezcla se deja reposar por 30 minutos, agitando
de cuando en cuando. Pasado este periodo se agregan 25ml de agua al matraz

redondo y se comienza a destilar. El lquido destilado se recolecta hasta que ya no

sea turbio. En realidad, en el matraz de recoleccin deberan observarse dos
fases. Se adicionan 3g de sal de mesa y se agita hasta que se disuelva la mayor
cantidad de esta.

El lquido se trasfiere a un embudo de separacin y se obtiene la fase

orgnica, que es la menos densa (superior). A la capa acuosa (inferior) se le
hacen otras dos extracciones con 5 ml de ter etlico y los extractos se
mezclan con la capa orgnica que contiene la ciclohexanona.
La mezcla se seca con Na2SO4 anhidro (o MgSO4), el lquido se decanta y el
ter se evapora con un bao de agua tibia y en la campana de extraccin.

V.

OBSERVACIONES:
Preparamos el ciclo hexanol con:

En un vaso de precipitar echamos 2,45 g de dicromato de potasio (slido) ,

disuelto en 12,25 ml de agua destilada agitamos la solucin y agregamos 2,25 ml
de cido sulfrico y 1,32 ml de ciclo hexanol obteniendo una solucin de color
anaranjado rojizo.
Armamos el equipo de destilacin y debajo del matraz de tres bocas se pone el
cristalizador con agua caliente de 60 C .En el matraz de tres bocas se puso el
agitador magntico y poco a poco se aadi la solucin preparada, y se observ el
cambio de coloracin marrn oscuro.
NOTA: mantuvimos caliente (50 a 60C) la sustancia contenida en el matraz,
durante 1/2 hora.

MECANISMO DE REACCIN:

CALCULOS EXPERIMENTALES:
masa dicromato de potasio=2,45 g
volumen de cido slfurico=2,25 ml
volumen de agua destilada=12,25 ml
densidad de ciclohexanol=0,94
volumen de ciclohexanona obtenido en el laboratorio=1/2 ml
masa del ciclohexanona experimetal=0.47g
volumen calculado del ciclohexanol=2,61 ml

CALCULOS:
Ecuacin molecular balanceada:

PM:
300 g
294.2 g 392g
126g 174.2g
Densidad: 0.94 g/mL
1.82 g/mL
Masa:
2.5g
2,45g
2,25g
N de moles:
9x10-3mol 0.016 mol

294g

392g

0.9478 g/mL
x

Sabiendo que el reactivo limitante es el ciclohexanol, hacemos por una relacin

estequiomtrica.
300 g/mol de C6H11OH

294 g/mol de C5H10CO

2.5 g de C6H11OH

X = 2.45 g de C 5H10CO
En volumen obtenido:
Volumen terico de C5H10CO = 2.45 g de C5H10CO / 0.9478 g/mL = 2.5849 mL
Volumen prctico de C5H10CO = 0.3 mL
Hallando l porcentaje( %) de rendimiento:
de rendimiento=

de rendimiento=

Rendimiento de la reaccion
100
Rendimiento teorico

0.47 g
100 19.18
2.45 g

VI.
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.
Se sintetiz ciclohexanona a partir de ciclohexanol en presencia del agente
oxidante dicromato de potasio y cido sulfrico. La reaccin se llev a cabo
en el equipo para aadir reactivos con reflujo. Al finalizar la reaccin, la
solucin se torn verde obscura lo que indic que hizo reaccin. Esta
mezcla se purific con la tcnica de destilacin simple que consiste en
hacer pasar vapor de agua por la mezcla obligando as al producto a
evaporarse con el agua. Luego a travs de una destilacin sencilla se
obtuvo la mezcla: (agua+ciclohexanona+ciclohexanol).

VII.
1)

La temperatura de la reaccin se mantiene bajo los 65 C ya que estamos

en presencia de un proceso exotrmico, el mal cuidado de los niveles de
temperatura podran llevar a un exceso de esta, y descontrolar la reaccin.
Es por esta razn que mantenemos ciertos parmetros de temperatura.
Se obtuvo el ciclohexanona en poca cantidad.

CUESTIONARIO.
Investigue el mecanismo de reaccin de oxidacin de ciclohexanol.

En la oxidacin del ciclohexanol con codo nitrico diluido se produce la

ciclohexanona y con cido nitrico concentrado, al cido adpico.

2)

Despus de la oxidacin de ciclohexanol con mezcla crmica, por

qu al destilar se obtiene una mezcla de ciclohexanona y agua?

Porque en la mezcla a destilar se forma un precipitado, lo cual indica que

existe una diferencia muy amplia de los puntos de ebullicin entre el slido
y la parte lquida. Razn por la cual la parte lquida por tener un punto de
ebullicin mucho menor se volatiliza primero.
Se obtiene la destilacin parcial de ambas fases, debido a que tanto la
ciclohexanona como el agua poseen propiedades fsicas semejantes. La
cantidad de cada fase destilada depende de su volatilidad relativa.

3)

Qu funcin tiene el cloruro de sodio que se agrega al matraz que

contiene los lquidos destilados?

Tiene la capacidad de separar, lo ms puro posible, la fase acuosa de la fase

orgnica y tambin eliminar algunas impurezas.
Permite mejorar la polaridad para poder separar las fases con mayor facilidad.
4)

Si la ciclohexanona se volviera a tratar con mezcla crmica, Qu

pasara?
Segn la ecuacin:
RCORIK2Cr2O7/H2SO4
NO REACCIONA
Entonces, diremos que la ciclohexanona al tratar con otra mezcla
crmica no reacciona.

5)

Si una cetona se trata con permanganato de potasio en medio

acido (KMnO4 H2SO4), qu productos se obtienen?, ejemplifique
con la ciclohexanona.

(KMnO4 /H2SO4)

6)

NO REACCIONA

Qu es una sntesis? clases

La sntesis orgnica es la construccin planificada de molculas

orgnicas mediante reacciones qumicas. A menudo las molculas
orgnicas pueden tener un mayor grado de complejidad comparadas con los
compuestos puramente inorgnicos. As pues la sntesis de compuestos
orgnicos se ha convertido en uno de los mbitos ms importantes de la qumica
orgnica.
La sntesis de compuestos es una de las partes ms importantes de la qumica
orgnica. La primera sntesis orgnica data de 1828, cuando Friedrich Whler

obtuvo urea a partir de cianato amnico. Desde entonces ms de 10 millones de

compuestos orgnicos han sido sintetizados a partir de compuestos ms simples,
tanto orgnicos como inorgnicos.
Clases de sntesis
Sntesis total
Una sntesis total es la sntesis qumica de molculas orgnicas complejas
partiendo de molculas simples comercialmente asequibles,
habitualmente derivadas del petrleo.
En una sntesis lineal existen una serie de pasos que se llevan a cabo uno tras
otro hasta que se obtiene la molcula objetivo. Esto es a menudo adecuado para
una estructura simple. A los compuestos qumicos producidos en cada paso se les
denomina intermedios sintticos. Para molculas ms complejas una sntesis
convergente es con frecuencia preferible. Esto es as cuando varias "piezas"
(intermedios clave) del producto final son sintetizadas separadamente y a
continuacin unidas, a menudo cerca del final del proceso de sntesis.
Sntesis parcial o semisntesis
Sntesis donde se parte de un producto natural, que no ha sido previamente
sintetizado, sino extrado y purificado de organismos por mtodos de separacin
de mezclas, que s es fcilmente accesible. Se usa cuando es una alternativa
mejor a una sntesis total. Un ejemplo sera la sntesis del LSD.

VIII. BIBLIOGRAFA CONSULTADA.

"Introduction to Organic Laboratory Techniques" .D.L. Pavia, G.M. Lampman
and G.S. Kriz Jr. Saunders Company, Philadelphia, 1976.
"Laboratory Experiments in Organic Chemistry". J.R. Mohrig y D.C.
Neckers. Wadsworth Publishing Company,1979,(Captulo44).