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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

TABLA DE CONTENIDO
Pg.

1. Resumen...........................................................................................
....................2
2. Introduccin......................................................................................
..................3
3. Principios
tericos............................................................................................
4
4. Procedimiento

experimental8

5. Tabulacin

de

datos

resultados................................................................9
6. Clculos
.10

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7. Anlisis

discusin

de

resultados.............................................................14
8. Conclusiones

recomendaciones..............................................................15
9. Cuestionario......................................................................................
.................16
10. Bibliografa......................................................................................

.......................18
11. Apendice
.19

Resumen
Esta prctica abarcara las relaciones de solubilidad del sistema de tres componentes
como lo son el -Butanol - cido actico - agua, se traz el diagrama de equilibrio y se
construy la curva de solubilidad (binodal) para una temperatura dada, luego se traz la lnea
de reparto y por ultimo se determin las composiciones de los puntos crticos y mximos.
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La presente prctica experimental se realizo a condiciones de laboratorio de 20 C de


temperatura, 756 mmHg de presin atmosfrica y 95% de humedad relativa.
El procedimiento experimental a llevarse a cabo para lograr cumplir los objetivos
anteriormente planteados se dividen en dos partes, la primera parte, para la construccin de
la curva binodal, se preparan 4 soluciones que contenan 10-15-20-25 % de cido actico en
agua y se titul con -Butanol, luego se prepararon 4 soluciones que contenan 10-20-3040% de cido actico en -Butanol y se titul con agua, a partir del punto final de la titulacin
se calcul cada una de las composiciones en peso de cada solucin, con ellas se traz la
curva de solubilidad. La segunda parte se prepar una mezcla con cantidades conocidas de
-Butanol, cido actico y agua, en una pera de decantacin, se separ las capas formadas,
a continuacin se tomara una muestra de cada disolucin y se titul con hidrxido de sodio.
Con el porcentaje en peso de cido actico de cada fase se proyectan las lneas de unin del
sistema, que es la lnea de reparto. Con el diagrama completo se determin el punto mximo
y el punto crtico isotrmico del sistema.
Los diagramas de lquidos ternarios son de considerable valor en problemas de
separacin y extraccin con solventes y gracias a ellos es posible deducir si la separacin
buscada puede realizarse y en cuales condiciones de operacin para lograr resultados
ptimos.

INTRODUCCION
Es posible tratar todos los equilibrios heterogneos desde un punto de vista unificado
por medio del principio conocido como Regla de las Fases, con el cual l numero de
variables a que se encuentra sometido un equilibrio heterogneo cualquiera, queda definido
bajo ciertas condiciones experimentales definidas. En los casos de sistemas de tres
componentes se conviene fijar la temperatura y presin variando solamente las
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composiciones del sistema; la manera de representar este sistema es mediante la utilizacin


de un triangulo equiltero donde cada uno de sus vrtices indica uno de los componentes
puros, en cada lado se lee la composicin del sistema ternario.
El que un sistema sea completamente miscible resulta relativamente raro. Es
frecuente, por el contrario, encontrarse miscibilidad parcial en uno, dos o los tres pares de
lquidos. En el sistema -Butanol - cido actico - agua, el agua y el -Butanol son
parcialmente miscibles como se puede observar en la grafica del diagrama de solubilidad
para este sistema ternario a temperatura y presin constantes.
El cido actico es miscible tanto con el agua como con el -Butanol, por lo que en
base a esto se determina la lnea de reparto. Cuando dos lquidos son parcialmente miscibles
o inmiscibles es evidente que el comportamiento de uno con respecto al otro dista mucho de
ser ideal. Un tercer componente soluble en ambos puede comportarse idealmente si se
encuentra suficientemente diluido en las dos fases. En estas condiciones puede aplicarse la
ley de reparto. Luego de esto se determina los puntos mximos de solubilidad del agua y Butanol que son parcialmente miscibles.

Principios tericos
Solubilidad
La solubilidad es una medida de la capacidad de disolverse una determinada sustancia
(soluto) en un determinado medio (solvente); implcitamente se corresponde con la
mxima cantidad de soluto disuelto en una dada cantidad de solvente a una temperatura
fija y en dicho caso se establece que la solucin est saturada. Su concentracin puede
expresarse en moles por litro, en gramos por litro, o tambin en porcentaje de soluto
(m(g)/100 mL) . El mtodo preferido para hacer que el soluto se disuelva en esta clase de
soluciones es calentar la muestra y enfriar hasta temperatura ambiente (normalmente 25
C). En algunas condiciones la solubilidad se puede sobrepasar de ese mximo y pasan a
denominarse como soluciones sobresaturadas.

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No todas las sustancias se disuelven en un mismo solvente. Por ejemplo, en el agua, se


disuelve el alcohol y la sal, en tanto que el aceite y la gasolina no se disuelven. En la
solubilidad, el carcter polar o apolar de la sustancia influye mucho, ya que, debido a
este carcter, la sustancia ser ms o menos soluble; por ejemplo, los compuestos con
ms de un grupo funcional presentan gran polaridad por lo que no son solubles en ter
etlico.
Entonces para que un compuesto sea soluble en ter etlico ha de tener escasa polaridad;
es decir, tal compuesto no ha de tener ms de un grupo polar. Los compuestos con
menor solubilidad son los que presentan menor reactividad, como son: las parafinas,
compuestos aromticos y los derivados halogenados.
El trmino solubilidad se utiliza tanto para designar al fenmeno cualitativo del proceso
de disolucin como para expresar cuantitativamente la concentracin de las soluciones.
La solubilidad de una sustancia depende de la naturaleza del disolvente y del soluto, as
como de la temperatura y la presin del sistema, es decir, de la tendencia del sistema a
alcanzar el valor mximo de entropa. Al proceso de interaccin entre las molculas del
disolvente y las partculas del soluto para formar agregados se le llama solvatacin y si el
solvente es agua, hidratacin.

Sistema de 3 componentes
EQUILIBRIO LQUIDO-LQUIDO
Se hace un anlisis de dos lquidos parcialmente miscibles cuando se agrega un tercero,
soluble en ambos, el sistema formado consistir en dos Fases. Dentro del tringulo, tales
sistemas son representados por una curva binodal. Los puntos en el interior de la regin
delimitado para la curva representan los sistemas de dos fases, y los puntos de esta
regin representan los sistemas homogneos. Por consiguiente, los puntos en la curva
representan la frontera entre estas dos situaciones.
Al lado de la base al tringulo, las dos fases poseen la composicin suficientemente
diferente: uno de ellos rico en el componente B y la otra pobre en C, y a otro rico en C y
la otra pobre en B. Se forma una nica fase, lo que ocurre en un punto, el Punto llamado
Pliegue. Esto ocurre porque, al alejarse la base, nosotros estamos aumentando la
cantidad del agregado al sistema, lo de que no slo provoca el aumento del porcentaje,
sino el aumento de la solubilidad mutua de B y C.
Experimentalmente, el diagrama ternario de fase se ha hecho para mezclas conocidas de
2 lquidos miscibles y se agrega volmenes conocidos de un tercer lquido hasta que la
turbidez aparezca. Calculando los fragmentos molares de cada componente en el
momento dnde la turbidez aparece, los puntos en el diagrama son determinados y
permite el trazado del diagrama el sistema en cuestin.

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TABLA 1: Condiciones experimentales

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PRESION (mmHg)

TEMPERATURA(C)

H. R. (%)

756

20

95

TABLA 2: Soluciones de cido Actico en agua y tituladas con n-butanol


SUSTANCIA

10%W

15%W

20%W

25%W

cido actico

1.0

1.5

2.0

2.5

Agua

9.0

8.5

8.0

7.5

n-butanol

2.2

2.6

4.6

6.7

TABLA 3: Soluciones de cido Actico en n-butanol y tituladas con agua


SUSTANCIA

10%W

20%W

30%W

40%W

cido actico

1.0

2.0

3.0

4.0

n-butanol

9.0

8.0

7.0

6.0

Agua

2.0

2.4

4.4

6.1

TABLA 4: Densidades tericas de las sustancias en su respectiva temperatura


de estado puro
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SUSTANCIA

T(o C)

(g/mL)

cido actico

23

1.0458

n-butanol

23.5

0.8063

Agua

22

0.9978

TABLA 5: Porcentaje en peso de cada sustancia presente en las soluciones de cido


actico en agua, tituladas con n-butanol

10%V
Sustancia
cido Actico

Agua

W(g)

15%V

%w

W(g)

1.045

%W

W(g)

1.568
8.86

1.773

7.483
48.28
5

3.708
17.26

2.096
15.03

16.87

57.91

5.402
26.91

%W

2.614

7.982
69.83

W(g)

8.481
76.11

%W
15.18

8.980

25%V

2.091

12.91

n-butanol

20%V

34.85

TABLA 6: Porcentaje en peso de cada sustancia presente en las soluciones de


cido actico en n-butanol, tituladas con agua
10%V

20%V

30%V

40%V

Sustancia

W(g)

%w

W(g)

%W

W(g)

%W

W(g)

%W

cido Actico

1.0458

10.16

2.0916

19.13

3.1374

23.82

4.1832

27.70

n-butanol

7.254

70.46

6.448

59.97

5.642

42.84

4.836

32.01

Agua

1.9956

19.38

2.3947

21..90

4.3903

33.34

6.0865

40.29

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TABLA 7: Titulo en gramo de cido actico por mL de NaOH


W(g)
Matraz vaci

V(mL)

cido actico

1.0

NaOH gastado

12.7

1.0078

Titulo (g HAc/mLNaOH)

0.0794

Matras + cido
actico
cido actico

TABLA 8: Mezcla para determinar el coeficiente de reparto


Sustancia

V(mL)

W(g)

%W

cido Actico

2.0

2.0916

11.41

n-butanol

9.0

7.2567

39.59

Agua

9.0

8.9802

49.00

TABLA 9: Determinacin de la lnea de reparto


FASE ACUOSA

FASE ORGANICA

WMUESTRA (g)

4.9327

4.3844

VNaOH (mL)

6.1

7.1

WAC. ACETICO (g)

0.4843

0.5637

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%WAC. ACTICO

9.82

12.86

1. EJEMPLO DE CALCULOS
A. Calculo del porcentaje de cada componente de las mezclas
CIDO ACETICO EN AGUA:

WCOMPONENTE COMPONENTE VCOMPONENTE


SI:

%WCOMPONENTE

WCOMPONENTE
100
WMEZCLA

LUEGO:
-

Clculo del peso de cada componente:

Porcentaje en peso de cada sustancia presente en las soluciones de cido actico en


agua, tituladas con n-butanol

Al 10%
VAC. ACETICO = 1.0 ml; Wacido=acidoVacido=11.0458
VAGUA = 9.0 ml; Wagua=aguaVagua=90.9978
VN-BUTANOL = 2.2 ml; Wbutanol=butanolVbutanol=2.20.8063
Al 15%
VAC. ACETICO = 1.5 ml; Wacido=acidoVacido=1.51.0458
VAGUA = 8.5 ml; Wagua=aguaVagua=8.50.9978
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8

VN-BUTANOL = 2.6 ml; Wbutanol=butanolVbutanol=2.60.8063


Al 20%
VAC. ACETICO = 2.0 ml; Wacido=acidoVacido=21.0458
VAGUA = 8.0 ml; Wagua=aguaVagua=80.9978
VN-BUTANOL = 4.6 ml; Wbutanol=butanolVbutanol=4.60.8063

Al 25%
VAC. ACETICO = 2.5 ml; Wacido=acidoVacido=2.51.0458
VAGUA = 7.5 ml; Wagua=aguaVagua=7.50.9978
VN-BUTANOL = 6.7 ml; Wbutanol=butanolVbutanol=6.70.8063

Clculo del porcentaje en peso de cada componente:


Porcentaje en peso de cada sustancia presente en las soluciones de cido
actico en agua, tituladas con n-butano
Al 10%

W acido

%wacido= W total

W agua

1.0458
= 11.7992 100%=8.86

8.9802

%wagua= W total = 11.7992 100%=76.11

W nbutanol
1.7732
%wn-butanol=
= 11.7992 100%=15.03
W total
Al 15%
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W acido
1.5687
%wacido= W total = 12.1464 100%=12.91
W agua

8.4813

%wagua= W total = 12.1464 100%=69.83

W nbutanol
2.0964
%wn-butanol=
=
100%=17.26
12.1464
W total
Al 20%

W acido
2.0916
%wacido= W total = 13.7829 100%=15.18
W agua

7.9824

%wagua= W total = 13.7829 100%=57.91

W nbutanol
3.7089
%wn-butanol=
=
100%=26.91
13.7829
W total
Al 25%

W acido
2.6145
%wacido= W total = 15.5002 100%=16.87
W agua

7.4835

%wagua= W total = 15.5002 100%=48.28

W nbutanol
5.4022
%wn-butanol=
=
115.5002 100%=34.85
W total
Porcentaje en peso de cada sustancia presente en las soluciones de cido
actico en n-butanol, tituladas con agua
Al 10%

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W acido
1.0458
%wacido= W total = 10.2954 100%=10.16
W agua

7.254

%wagua= W total = 10.2954 100%=70.46

W nbutanol
1.9956
%wn-butanol=
=
100%=19.38
10.2954
W total
Al 20%

W acido
2.0916
%wacido= W total = 10.9343 100%=19.13
W agua

6.448

%wagua= W total = 10.9343 100%=59.97

W nbutanol
2.3947
%wn-butanol=
=
100%=21.90
10.9343
W total
Al 30%

W acido
3.1374
%wacido= W total = 13.16972 100%=23.82
W agua

5.642

%wagua= W total = 13.16972 100%=42.84

W nbutanol
4.39032
%wn-butanol=
=
13.16972 100%=33.34
W total
Al 40%

W acido
4.1832
%wacido= W total = 15.10578 100%=27.70

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8

W agua
4.836
%wagua= W total = 15.10578 100%=32.01

%wn-butanol=

W nbutanol
6.08658
=
15.10578 100%=40.29
W total

B. Titulo en gramo de cido actico por mL de NaOH


TITULO

WACIDOACETICO
VNaOH

W (cido actico) = 1.0078 g


V (NaOH gastado) = 12.7 mL
Luego:
TITULO

1.0078 gAcidoAcetico
g AcidoAcetico
0.0794
12.7mLNaOH
mL
NaOH

C. Composicin global de la mezcla


- Clculo del peso de cada componente:
VAC. ACETICO = 2.0 ml; Wacido=acidoVacido=21.0458=2.0916g
VAGUA = 9.0 ml; Wagua=aguaVagua=90.9978=8.9802g
VN-BUTANOL = 9.0ml; Wbutanol=butanolVbutanol=90.8063=7.2567g
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Clculo del porcentaje en peso de cada componente:


WMEZCLA (2.0916 g 8.9802 g 7.2567 g ) 18.3285 g

%W AC. ACETICO

%W AGUA

2.0916 g
x100% 11.41%
18.3285 g

8.9802 g
x100% 48.99%
18.3285 g

%W N BUTANOL

7.2567 g
x100% 39.60%
18.3285 g

D. Determinacin de los porcentajes en peso del cido actico para la


determinacin de la lnea de reparto
TITULO 0.0794

g AcidoAcetico
mL
NaOH

FASE ACUOSA:
Si:
V (NaOH gastado) = 6.1 mL
W (muestra) = 4.9327 g
Luego:
W ( cidoActico) 0.0794

g AcidoAcetico
x6.1mLNaOH 0.4843 gcidoActico
mL
NaOH
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%W AC. ACETICO

0.4843 g
x100% 9.82%
4.9327 g

FASE ORGANICA:
Si:
V (NaOH gastado) = 7.1 mL
W (muestra) = 4.3844g
Luego:
W ( cidoActico) 0.0794

%W AC. ACETICO

g AcidoAcetico
x7.1mLNaOH 0.5637 gcidoActico
mL
NaOH

0.5637 g
x100% 12.86%
4.3844 g

ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS


Luego de ubicar los porcentajes en peso de cada mezcla en el diagrama triangular,
se observa que este es un sistema de tres lquidos: n-butanol-cido actico-agua, donde
el cido actico con el butanol son completamente miscibles, as como el cido actico
con el agua, mientras que el agua y el n-butanol son parcialmente miscibles.

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Para trazar la curva binoidal, se mezclo cantidades conocidas de los lquidos


miscibles, luego se mezclo con el tercer componente (titilacin) hasta homogeneidad,
que es ligeramente turbio, los porcentajes en peso de cada componente dan un punto
que pertenece a la curva, luego de ubicar todos los puntos se traz la curva completa.
La curva trazada representa un arco binoidal donde toda mezcla de los tres
lquidos que esta dentro de la curva dar como resultado la formacin de dos capas
saturadas, una acuosa y la otra orgnica, formando mezclas ternarias conjugadas.
El agua y el n-butanol que son parcialmente miscibles, al mezclarse en el equilibrio
habrn dos capas conjugadas cuyas composiciones estn representados por los puntos a
y b, que son los puntos de mxima solubilidad, es decir, el punto a representa la mxima
solubilidad del agua en el n-butanol y el punto b representa la mxima solubilidad del nbutanol en agua.
Para obtener la lnea de reparto se mezclaron tres cantidades definidas (punto x)
luego de haber alcanzado el equilibrio y separado las capas y obtener el porcentaje en
peso de cido actico en cada capa se llev a la grafica, uniendo estas dos lneas se
obtuvo la lnea de reparto y el punto x pertenece a esta lnea, aunque este fuera de esta
lnea, lo importante es la tendencia a alcanzar este criterio, la ligera desviacin se debe a
errores sistemticos.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES

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El sistema ternario n-butanol-cido actico-agua forma sistemas con un par de ellos


parcialmente miscibles, en este caso el n-butanol y agua.

Por encima de la curva binoidal, se obtendr una solucin de una fase lquida.
Manteniendo la temperatura y la presin constantes para este sistema, los grados de
libertad dentro de la curva binoidal ser uno, y en cambio por encima de esta curva son
dos los grados de liberta, el otro se obtiene automticamente.

Existieron errores sistemticos en cuanto a la pesada de cido actico para el titulo, por
ello se considero la masa con respecto a la densidad a 20 C.

RECOMENDACIONES:
Al momento de titular para obtener la turbidez, se debe tener en cuenta el punto exacto,
porque pasa do este punto la turbidez desaparece y se obtiene datos errneos.

Despus de cada operacin se de tapar los matraces, porque de lo contrario las


sustancias voltiles perderan su concentracin inicial, siendo en base a esta
concentracin la realizacin del grafico.

Para entender mejor el experimento seria importante la realizacin de este a distintas


temperaturas.

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CUESTIONARIO
1. Indicar las ventajas y desventajas que ofrece el diagrama de Roozebon.
Ventajas:
-

Se puede usa el sistema para un sistema de tres componentes para diferentes


temperaturas, las que al elevar la temperatura aumenta las solubilidades de los
componentes.

Se puede analizar sistemas: dos pares lquidos miscibles parcialmente y tres pares de
lquidos miscibles parcialmente teniendo temperatura y presin fijados.

Nos permite saber las composiciones de las sustancia en una mezcla determinada y
usando un mtodo de separacin.

Desventajas:
-

Se usa con mayor precisin para fases liquidas, ya que al haber tres fases tres fases
liquidas y tres slidas, solo cuatro de estas estarn en equilibrio temperatura y presin
fijadas. Por ello se supondr que no hay fases slidas.

Solo es aplicable a sustancias ya establecidas dependiendo de su naturaleza y la


temperatura a que se trabaja.

Hay tendencia a que por hidrlisis se formen cantidades minsculas de productos


gelatinosos.

Sistema de dos sales y agua solo se analiza cuando dichas sales presentacin
comn.
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2. Describa tres procesos qumicos a nivel industrial, donde tiene aplicacin los
criterios del diagrama de solubilidad.
a) Contacto sencillo: Extraccin de cido actico y benceno utilizando agua.
b) Contacto mltiple: Tiene varias entradas de solventes a medida que avanza la
mezcla de cido actico y benceno, para recuperar ms productos derivados.
c) Extraccin con reflujo: extraccin de metil ciclo hexano de una mezcla de metil a
ciclo hexano y n-heptano usando solvente como anilina.

Extraccin de nicotina en solucin acuosa con kerosene como agente de


extraccin (solvente).

Extraccin de estireno con solucin etilbenceno utilizando como disolvente


dietilenglicol.

Uso para la separacin de algunos productos obtenidos en desintegracin


nuclear y para lograr separacin del plutonio del uranio.

Se usa en proceso de metalurgia; fundicin de metales, ejemplo: plomo, plata,


zinc. Plomo y plata, zinc y plata son miscibles completamente, pero plomo y
zinc parcialmente, cuando se funden forman dos capas, una consiste en plomo
y la otra en zinc.

3. Explique la regla de Tarasenkov.


Por la regla emprica de Tarasenkov, las prolongaciones de todas las lneas de
conexin en los diagramas de este tipo, en muchos casos se cortan en un punto. Una
de las lneas de conexin se encuentra en las prolongaciones de uno de los lados del
triangulo. Determinando las composiciones, aunque no sea ms que un par de
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soluciones conjugadas, por ejemplo x e y, se puede encontrar el punto b y por el


mismo construir el sistema de conexin para la zona de separacin en capas.
Trazando desde el punto b una tangente a la curva pxyq, obtenemos el punto a,
correspondiente a la composicin en que el sistema se hace homogneo a la
temperatura dada (figura 2). La regla de Tarasenkov esta lejos de cumplirse para todos
los sistemas.

BIBLIOGRAFIA
D. Ferguson, La Regla de Las Fases, 1 Edicin, Editorial Alhambra, Espaa, 1977.
Pgs. 85-96.
Castellan G., Fisicoqumica, 2a Ed., Ed. Addison Wesley Longman S. A., Mxico,
1998. Pgs. 358-361.
Jhon H. Perry, Chemical Engineers Handbook, Third Edition, Mc Graw Hill Book
Company Inc., USA, 1950, Pgs. 187, 193.
Lange, Norbert Adolph, Handbook of Chemistry, 10 a Ed.,Mc Graw Hill, New York,
1967, Pg. 1632.
Glasstone, Samuel Tratado de Qumica Fsica, 1era Ed., Espaa, 1979, Pgs. 710717.

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