REACCIONES DE LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS

1.- Sustitucin electroflica aromtica. Constituye la reaccin ms caracterstica del

anillo aromtico. Dependiendo del electrfilo que se incorpora al anillo aromticos
tenemos:
a) Halogenacin.
X
AlX3

X2

HX

X= Cl, Br I)

b) Nitracin.
O

HNO3

H2SO4

(en este caso el grupo electrfilo que se une al anillo es el grupo NO2)

c) Sulfonacin.
SO3H

SO3

H2SO4

d) Alquilacin de Friedel.Crafts.
CH2 R

CH2 X

AlX3

(X = Cl Br)

Recordar que como la reaccin de alquilacin tiene lugar a travs de carbocationes se

pueden producir transposiciones.

e) Acilacin de Friedel-Crafts.
O

O
+

Cl

1) AlCl3
2) H2O

f) Reacciones de derivados del benceno (Efecto de la orientacin).

En las reacciones de los derivados bencnicos la posicin donde reacciona el
electrfilo vendr determinada por el carcter del grupo ya presente en el anillo
aromtico y que resumimos a continuacin:
Carcter activante y orientador orto-para : -R; -OR; -OH; -NR2 y O-.
Carcter desactivante y orientador meta : -NO2; -SO3H; -NR+3 y CO-R.
Carcter desactivante y orientador orto-para : -Cl; -Br; -I.
Adems hay que tener en cuenta el efecto estrico del grupo sobre el anillo
aromtico.
2.- Reacciones de adicin.
a) Cloracin.

3 Cl2

P yT
luz

Cl
H

Cl

H
Cl
H

Cl

Cl

H
Cl

b) Hidrogenacin.

3 H2

P yT
Pt,Pd,Ni, Rh

H
H

CH3

CH3

3 H2

P yT
Pt,Pd,Ni, Rh

c) Reaccin de Birch.
H

Na, NH3
etanol

CH3

CH3

Na, NH3
etanol
4

3.- Reacciones de los alquilbencenos.

a) Oxidacin.
CH2 R

COOH
1) KMnO4, conc. y calor
2) H2O

Recordar que para que la oxidacin se lleve a cabo debe de haber un hidrgeno
sobre el carbono benclico.
b) Halogenacin.
Cl
CH2 R

CH

Cl2

c) Reduccin de acilbencenos a alquilbencenos (Reduccin de Clemmensen).

O

CH2

Zn(Hg)
HCl
acilbenceno

alquilbenceno

4.- Reacciones de los alquenilbencenos. Cuando sobre el anillo aromtico tenemos una
cadena insaturada (doble enlace), hay que tener en cuenta que entonces tendremos dos
centros de reaccin, uno ser el anillo aromtico y otro el doble enlace. En condiciones
normales el primero en reaccionar para las reacciones de adicin ser el doble enlace
ya que la reaccin sobre al anillo aromtico requiere condiciones ms enrgicas al
estar estabilizado por resonancia. Por ello podemos decir que los alquenilbencenos
experimentan reacciones de sustitucin en el anillo y de adicin en la cadena.

CH

CH2 CH3

CH2 CH3

CH2
H2

H2, Ni

Ni

P T

Cl
CH2 CH3

CH CH3

CH2 CH3

Cl2

Cl2
luz

AlCl3

Cl

CH CH2

KOH
EtOH
Cl

Cl

5.- Sustitucin nuclefilica aromtica. Los nuclefilos desplazan fcilmente a los iones
haluro de los haluros de arilo cuando hay grupos atrayentes de electrones
(desactivantes) en las posiciones orto para con respecto al haluro.
X

Nuc
Y

Y
+

Nuc:

(X = Cl Br)
(Y = grupo que atrae electrones)
Br

OH
NO2

NO2
+

NO2

NaOH

NO2

REACTIVIDAD Y ORIENTACIN EN BENCENO MONOSUSTITUIDO

Tabla I (Ismeros de C6H4 Y(NO2) en %)
Y
- OH
- NHCOCH3
- CH3
-F
- Cl
- Br
-I
- N(CH3)+3
- NO2
- CN
- COOH
- CHO

Orto
50-55
19
58
12
30
38
41
0
6,4
Residuos
21
Residuos

Para
45-50
79
38
88
70
62
59
0
0,3
Residuos
7
Residuos

Orto+para
100
98
96
100
100
100
100
0
6,7
11,5
28
21

meta
residuos
2
4
residuos
residuos
residuos
residuos
100
93,3
88,5
72
79

NO2

Tabla II (Tolueno )
Reacciones
Nitracin
Sulfonacin
Bromacin

Orto
58 %
32%
33%

Para
38 %
62%
67%

Meta
4%
6%
residuos