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EJEMPLOS DE REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA

A. FORMACION DE ALCOHOLES R-X + OH R-OH + X

Los X son buenos grupos


salientes
y buenos nuclefilos

- Sustitucin por agua


H
SN2 H2O
H2O + CH3CH2CH2CH2 Cl CH3CH2CH2CH2 OH + Cl CH3CH2CH2CH2 OH
Mecanismo + H3O+
Halogenuro de concertado
alquilo 1rio

CH3 CH3 CH3 CH3 H


H2O
C Br C C + H2O C O
SN 1 + Br
H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 H
Halogenuro de Formacin de
alquilo 3rio Carbocatin CH3 H CH3
H2O
C O C O + H3O+
H3C CH3 H H3C CH3 H
EJEMPLOS DE REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
A. FORMACION DE ALCOHOLES
- Sustitucin por hidrxido Mejor nuclefilo: aumenta la velocidad de reaccin
Base ms fuerte: genera reacciones competitivas de eliminacin

NaOH
H2O + CH3CH2CH2CH2 Cl CH3CH2CH2CH2 OH + CH3CH2CH=CH2
~5%

H2O 36%
64%
CH3 CH3 CH3
C Br C O CH3CH2C=CH2
+ CH3CH=C(CH3)2 +
H3C CH3 H3C CH3 H
99%
1%
OH Producto principal
EJEMPLOS DE REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
B. FORMACION DE TERES Y TIOTERES
-Sntesis de Williamson
R-X + R'O R-OR' + X

R-X + R'S R-SR' + X



CH3CH2 O Na + CH3 I CH3CH2O CH3 + NaI
Mecanismo
Halogenuro de concertado
alquilo 1rio

-Sustitucin por alcohol


CH3 CH3 CH3 H
CH3CH2 OH C + Br
CH3CH2 OH + C Br + Br C O
H3C H3C CH3
CH3 H3C CH3 CH2CH3

CH3
C O + HBr
H3C CH3 CH2CH3
64%
EJEMPLOS DE REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
B. FORMACION DE TERES Y TIOTERES
-Sustitucin por alcxidos Son nuclefilos ms reactivos
Dan eliminacin en sustratos impedidos estricamente

CH3CH2CH2 OH + Na CH3CH2CH2 O Na + H2


CH3CH2CH2 O Na + CH3CH2 I CH3CH2CH2O CH2CH3 70%
Mecanismo
Halogenuro de concertado
alquilo 1rio

CH3 CH3
SN 2
CH3 C O + CH3 I CH3 C OCH3 + I
CH3 CH3

CH3 O +
H CH3
CH2 C Cl
X H2C=C(CH3)2 + CH3OH + Cl
CH3 E2
EJEMPLOS DE REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
B. FORMACION DE TERES Y TIOTERES
-Preparacin industrial de teres (Deshidratacin)

H
Catalizador
CH3CH2 OH + H2SO4 CH3CH2 OH + HSO4

H H CH3CH2 OH
CH3CH2 OH + CH3CH2 OH CH3CH2O CH2CH3 CH3CH2O CH2CH3
HSO4 teres simtricos

Alcoholes 2rios y 3rios conducen a la formacin de alquenos


EJEMPLOS DE REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
C. FORMACION DE TIOLES Y SULFUROS
-Sustitucin por tioles

+ - NaOEt/EtOH CH3CH2CH2SCH2CH2CH3 85%


CH3CH2CH2SH + CH3CH2CH2 Br

HSCH2CH2SH + BrCH2CH2Br NaOEt/EtOH 60%


S

El exceso de H2S evita


H2S(exc.) + CH3CH2Br NaOEt/EtOH CH3CH2SH la polialquilacin
EJEMPLOS DE REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
D. FORMACION Y APERTURA DE EPXIDOS
-Sustitucin por tioles O

OH O El nuclefilo y grupo
NaOH saliente deben estar
de lados opuestos
Cl Cl (trans-diaxiales).
Cl
SN 2
H H H
H O H O
H H H OH
O O H H

H H O H
H

O
H H

OH
H

OH
trans-1,2-ciclohexanodiol
86%
EJEMPLOS DE REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
E. FORMACION DE STERES
-Sustitucin por aniones carboxilato
O O

+ - + KBr
DMF
H3C O K + CH3CH2CH2 Br
H3C OCH2CH2CH2CH3
100C
Acetato de butilo, 98%
F. FORMACION DE AMINAS
R-X + NH3 (exc.) NH3
R-NH3 X R-NH2 + NH4 X
El exceso de NH3 evita la
sobrealquilacin y el
desprendimiento de HCl

+ - NH3
NH3 (exc.) CH3CH2CH2 Br CH3CH2CH2 NH3 Br CH3CH2CH2 NH2

+
NH4 Br
EJEMPLOS DE REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
F. FORMACION DE AMINAS
H
NH2 Cl N
KOH/EtOH
C6H5HC CHC6H5
C6H5 C6H5
El ataque debe ser por la parte
posterior a la salida del grupo
saliente, pues sino hay retencin. 96%

Cl KOH/EtOH
H2N
??
H R,S
R,R
EJEMPLOS DE REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
G. FORMACION DE NITRILOS

R-X + C N R C N + X

+ -
NaCN/H2O
(CH3)2CHCH2CH2 Br (CH3)2CHCH2CH2CN + NaBr
H2/Ni H3O+

(CH3)2CHCH2CH2CH2NH2 (CH3)2CHCH2CH2COOH

Alargamiento de la cadena, cido carboxlico


Amina primaria
EJEMPLOS DE REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
H. FORMACION DE ALQUINOS

R-X + R' C C R' C C R + X

NaNH2
H3C C CH H3C C C Na + NH3
NH3 (l)

+ - SN2
H3C C C Na CH3CH2 I H3C C C CH2CH3 + NaI