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SECRETARIA DE COMERCIO
Y
FOMENTO INDUSTRIAL
NORMA MEXICANA
NMX-B-001-1988
METODOS DE ANALISIS QUIMICO PARA DETERMINAR LA
COMPOSICION DE ACEROS Y FUNDICIONES.
INDICE
Referencias
Determinacin de Aluminio
Determinacin de Antimonio
Determinacin de Arsnico
Determinacin de Azufre
Determinacin de Boro
Determinacin de Carbono
Determinacin de Cobalto
Determinacin de Cobre
Determinacin de Cromo
Determinacin de Estao
Determinacin de Fsforo
Determinacin de Manganeso
Determinacin de Magnesio
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Determinacin de Molibdeno
Determinacin de Nquel
Determinacin de Nitrgeno
Determinacin de Plomo
Determinacin de Selenio
Determinacin de Silicio
Determinacin de Telurio
Determinacin de Titanio
Determinacin de Tungsteno
Determinacin de Vanadio
Determinacin de Zirconio
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P R E FA C I O
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1.
1.1
Est Norma Mexicana, establece los mtodos de anlisis qumico para determinar la
composicin de aceros y fundiciones.
1.2
Los procedimientos analticos que comprenden esta norma , son los siguientes:
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2.
REFERENCIAS.
3.l.1 Este mtodo se emplea para la determinacin del aluminio total en concentraciones
de 0.20% a 1.5% en hierros y aceros no aleados de baja y media aleacin inoxidables,
resistentes al calor, maraging y otros aceros similares aleados al cromo nquel. No es
aplicable a aceros elctricos al silicio.
3.2 Resumen del mtodo.
Despus de la disolucin de la muestra, el aluminio que no se disuelve en el cido, se filtra,
funde y redisuleve y se rene con el aluminio soluble. Los elementos de interferencia se
eliminan por medio de las separaciones de ctodo de mercurio, cupferrn e hidrxido de
sodio. Finalmente el aluminio se precipita y determina su masa como quinolinato de
aluminio.
3.3 Interferencias.
Los elementos de interferencia se eliminan con el ctodo de mercurio cupferrn e hidrxido
de sodio.
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FIGURA 1.
3.5.6
Cloroformo (CHCl3 ).
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3.6 Procedimiento.
3.6.1 Transferir l.00 g de muestra con aproximacin de 0.1 mg a un vaso de 600 ml.
3.6.2 Llevar un reactivo en blanco durante todo el procedimiento de las mismas cantidades
de los reactivos pero sin la muestra.
3.6.3 Agregar 30 ml de HC1 y 10 ml de HNO3 ; tapar el vaso con vidrio de reloj; digerir a
baja temperatura (sta deba ser como mnimo 473 K (200C)) hasta que la disolucin sea
completa. Agregar 30 ml de HClO4 ; calentar a humos y continuar evaporando hasta que el
cromo se oxide. Si el cromo est presente (lo cual se demuestra por una coloracin roja
intensa), colocar el generador de gas que contenga HC1 hirviendo (renovar el HC1 para
cada muestra) de manera que el tubo entre al vaso, pero sin tocar la solucin y el gas de
HC1 sea suministrado a una altura de 20 30 mm sobre la superficie de la solucin que se
esta evaporando. Continuar con esta operacin hasta que no haya evidencias de humos
amarillos de cloruro de lo. Retirar el ge nerador y continuar fumando hasta que el volumen
de la solucin sea de aproximadamente 10 ml. Como una alternativa (si no se tiene o no se
quiere usar el generador) hacer adiciones de HC1 (1.0 a 1.5 ml), a travs de las paredes del
vaso, fumando intensamente despus de cada adicin hasta que desaparezca el color rojizo
que indicar la ausencia del -cromo. Retirar el vaso de la parrilla y enfriar. Agregar 25 ml
de agua para disolver las sales. Si el hierro se hidroliza (lo cual se nota por capas cafs
adheridas en las paredes del vaso) quiere decir que la solucin se llev a humos por mucho
tiempo; agregar de I a 2 ml de HC1 y 5 ml de HC1O4 y nuevamente llevar a humos. Diluir
con agua a 75 ml y hervir para eliminar el cloro.
3.6.4 Filtrar a travs de papel de poro medio, recogiendo el filtrado en un vaso de 400 ml.
Limpiar las paredes del vaso con un trozo de papel filtro.
Lavar el vaso original, el papel y residuo dos o tres veces con HC1O4 (2:98) caliente y
enseguida, tres o cuatro veces con agua caliente para asegurar la completa eliminacin de
HC1O4 .Guardar el filtrado.
3.6.5 Transferir el papel a un crisol de platino secarlo y entonces calentar alrededor de 873
K (600C)' hasta eliminar el carbn Finalmente calcinar a 1373 k (1100 C) enfriar y
agregar unas gotas de H2 SO4 (1:1) y 4 a 5 ml de HF. Evaporar a sequedad y calentar a una
velocidad que se incremente gradualmente hasta eliminar el H2 SO4 . Enfriar agregar 2 a 3
gotas de bisulfato de sodio (sulfato cido de sodio), fundir y calentar hasta obtener una
fusin clara. Enfriar el crisol; transferir la fusin a un vaso de 250 ml; agregar 50 ml de
agua y enseguida digerir hasta disolver la fusin. Lavar el crisol con agua.
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punto de ebullicin por 5 a 7 minutos, y finalmente hervir durante 1 6 2 min. para coagular
el precipitado de manganeso. Enfriar y filtrar a travs de papel de porosidad media que
contenga pulpa de papel, previamente lavado tres veces con solucin diluida de Na0H (20
g/1) caliente, recogiendo el filtrado en un vaso de 600 ml.
Lavar el papel y precipitado 4 o 5 veces con agua caliente incrementarse agregar HC1 (1:1)
al filtrado hasta un pH cido, medido con papel torna sol, luego agregar 3 6 4 ml en exceso.
Nota 4: Este paso es necesario, sin importar si el precipitado es o no visible.
Nota 5: Se requieren aproximadamente 70 ml.
3.6.11 Diluir a 250 ml aproximadamente, y agregar 25 ml de solucin de tartrico. Usando
un potencimetro, ajustar el pH a 8.0 con NH4 OH.
3.6.12 Agregar 10 ml de H2 O2 (nota 6), calentar a 328 K (55C), y mientras se agita,
agregar 15 ml de solucin 8 hidroxiquinoleina . Agregar 5 mi de NH4 OH y agitar
continuamente durante 1 min despus de 5 a 10 s una vez por minuto, durante 9 min. a una
temperatura de 323 a 328 K (50 a 55 C)
Nota 6. Precipitar slo una vez el aluminio en una muestra. usar un agitador mecnico que
opere continuamente.
3.6.13 Permitir que la solucin se enfre a temperatura ambiente. Filtrar con succin,
empleando un crisol de vidrio de fondo poroso, de masa conocida Limpiar el vaso con un
gendarme, enjuagando con NH4 OH (1:100). Lavar el precipitado 4 veces con NH4 OH
(1:100) tibio. Secar durante 1 1/2 h a 408 K (135C), enfriar y determinar su masa como
quinolinato de aluminio.
3.7 Clculos.
3.7.1 Calcular el por ciento del aluminio total de la siguiente manera:
( A B ) x 0.0587
% de aluminio total = x 100
C
Donde:
A = Gramos de quinolinato de aluminio encontrados.
B = Correccin por blanco, en g.
C = Gramos de muestra empleados.
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4.
4.1
4.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin del aluminio total en concentraciones
de 0.003% a 0.20%, aplicable a hierro y aceros no aleados, de baja aleacin, inoxidables,
resistentes al calor, maroging y otros similares. No es aplicable a aceros elctricos al
silicio.
4.2 Resumen del mtodo.
4.2.1 Los elementos de interferencia se eliminan por medio de las separaciones de ctodo
de mercurio, cupferrn e hidrxido de sodio. Se forma el quinolinato de aluminio; se extrae
con cloroformo y se determina fotometricamente. Las mediciones fotometricas se efectan
aproximadamente a395 nm.
4.3 Intervalo de concentracin.
El intervalo de concentracin recomendado es de 0.0l5% mg a 0.l0 mg de aluminio por 25
ml de solucin, empleando celdas de l.0 cm.
Nota 7. Este mtodo se ha elaborado para celdas que tengan un paso ptico de 1 cm.
Pueden usarse celdas con otras dimensiones siempre y cuando se efecten los ajustes
apropiados en las cantida des de muestra y reactivos empleados.
4.4 Estabilidad del color.
El color es relativamente estable; sin embargo, las lecturas se deben efectuar en un tiempo
mximo de 5 min
4.5 Interferencias.
4.5.1 Este mtodo no es aplicable a aceros elctricos al silicio. Los elementos de
interferencia se eliminan con el ctodo de mercurio, cupferron e hidrxido de sodio.
4.6
Aparatos y equipo.
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4.6.3 Espectrofotmetro
Se recomienda un espectrofotmetro, en lugar de un fotmetro de filtro, debido a su mayor
sensibilidad.
4.7 Reactivos
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser destilada o desmineralizada
4.7.l Acidos:
a) Sulfrico (H2 SO4 )
b) Clorhidrico (NC1).
c) Percl6rico (HC1O4 )
d) Ntrico (HN03 ).
4.7.2 Aluminio, solucin estndar
(1 ml = 0.005 mg Al).
Transferir 0.4396 g de sulfato de aluminio y potasio (K2 Al2 (S04 )4 (2AH2 O)) a un matraz
volumtrico de 250 ml; disolver en agua; agregar 15 ml de HCl (l:l); aforar y mezc lar
Usando una pipeta , transferir 50 ml a un matraz volumtrico de un litro aforar y mezclar.
Guardar la solucin en un recipiente de plstico.
4.7.3 Solucin de acetato de amonio (180 g/1).
Disolver 90 g de acetato de amonio en agua y diluir a 500 ml
4.7.4 Solucin de persulfato de amonio (l00 g/l , peroxidisulfato)
Disolver 20 g de persulfato de amonio (((NH4 )2 S2 O8 ) en agua y diluir a 200 ml. Esta
solucin debe prepararse al momento de usarla.
4.7.5 Cloroformo (CHCl3 ).
4.7.6 Solucin de cupferrn (60 g/l).
Disolver 6 g de cupferrn en 80 ml de agua fra diluir a 100 ml y filtrar. Se debe preparar al
momento de emplearla.
4.7.7 Solucin 8-hidroxiquinoleina (8-quinolinol). (50 g/l )
Disolver 25 g de 8-hidroxiquinoleina en 60 ml de cido actico diluir a 300 ml con agua
caliente, filtrar a travs de un papel filtro de porosidad media y diluir a 500 ml. Almacenar
la solucin en una botella color mbar y guardarla en un lugar obscuro. No se debe emplear
esta solucin 6i estuvo almacenada por ms de 30 das.
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vigorosamente durante 20 segundos. Permitir que las fases se separen y drenar la capa de
cloroformo recogiendo el extracto en un vaso seco de 50 ml, Agregar 10 ml de cloroformo
al embudo separador y repetir la extraccin. Combinar los dos extractos Espolvorear en el
vaso 0.5 g de sulfato de sodio anhidro (Na2 S04 ) sobre la superficie del extracto de
cloroformo y enseguida decantar el cloroformo en un matraz volumtrico de 25 ml, Lavar o
enjuagar el vaso con 3 o 5 ml de cloroformo y transferir a un matraz volumtrico de 25 ml,
teniendo cuidado para evitar la transferencia de Na2 S04 . Aforar con cloroformo y mezclar
4.8.5 Fotometra
4.8.5.1 Fotmetro de celda mltiple.
Medir la correccin de la celda, empleando celdas de absorcin con un paso ptico de 1 cm
y una longitud de onda de aproximadamente 395 nm. Usando la celda de prueba, tomar las
lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin y del reactivo en blanco.
4.8.5.2 Fotmetro de celda sencilla.
Transferir una porcin adecuada de solucin de referencia a una celda de absorcin con un
paso ptico de 1 cm y ajustar el fotmetro a su posicin inicial, empleando una longitud de
onda de aproximadamente 395 nm. Con este ajuste tomar las lecturas fotometricas de las
soluciones del reactivo en blanco y de calibracin.
4.8.5.3 Curvos de calibracin.
Graficar las lecturas fotomtricas metas de las soluciones de calibracin contra miligramos
de aluminio por 25 ml de solucin.
4.9 Procedimiento.
4.9.1 Solucin de prueba.
4.9.1.1 Seleccionar una muestra, determinado su masa con una aproximacin de 1 mg
conforme de 1 mg, conforme a lo siguiente:
% de aluminio
0.003 0.10
0.08 - 020
Masa de la muestra, en g.
2.00
1.00
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Agregar con cuidado de 1.0 a 1.5 ml de HC1 escurrindolos por las paredes del matraz. Si
existen evidencias de la volatilizacin de cloruro de cromilo, repetir las adiciones de HCI,
llevando a humos despus do cada adicin, hasta eliminar totalmente el cromo. Continuar
evaporando 8 humos hasta que el volumen de la solucin se reduzca a 10 ml. Retirar el
matraz de la parrilla y enfriar. Agregar 25 ml de agua para disolver las sales.
Si el hierro se hidroliza (lo cul se nota por las capas cafs adheridas las paredes del matraz
quiere decir que la solucin se lleva a humos por mucho tiempo; agregar de 1 o 2 ml de
HCl y 5 ml de HC1O4 y nuevamente llevar a humos. Diluir con agua a 75 ml y hervir para
eliminar el cloro.
A,9.1.3 Filtrar a travs de papel de porosidad media, recibiendo el filtrado en un vaso de
400 ml. Lavar el papel y residuo dos o tres veces con HC1O4 (2:98) caliente enseguida
varias veces con agua caliente pare asegurar la eliminacin del HC1O4. Guardar el filtrado.
4.9.1.4 Transferir el papel a un crisol de platino, secarlo y, enseguida calentar alrededor de
873 K(600C) hasta eliminar el carbn. Finalmente calentar a 1373 K (1100C) para
eliminar los 6xidos voltiles. Enfriar y unas gotas de H2 SO4 (1:1) y despus 4 5 ml de
HF. Evaporar a sequedad y enseguida calentar gradualmente hasta eliminar el H2 SO4
Enfriar, agregar de 2 a 3 g de bisulfato de cido de sodio fundido (ver 4.7.9) calentar hasta
obtener una fusin clara. Enfriar el crisol introducindolo en un vaso de 250 ml; agregar 50
ml de agua y enseguida digerir hasta que la fusin sea disuelta. Secar el crisol y lavarlo con
agua.
4.9.1.5 Si la solucin esta clara, agregarla al filtrado guardado en 4.9.1.3. Si la solucin est
turbia, filtrar a travs de un papel filtro de porosidad media que contenga pulpa de papel,
recogiendo el filtrado en el vaso que contiene el filtrado guardado. Lavar el papel tres o
cuatro veces con H2 SO4 (3:97) caliente. Desechar el papel y residuo.
4.9.1.6 Transferir la solucin a la celda de ctodo de mercurio.
Diluir de 150 a200 ml y electrolizar a 15 amperes hasta eliminar el hierro (nota 9). Sin
interrumpir la corriente transferir la solucin de la celda a un vaso de 400 ml. Lavar
perfectamente la celda y los electrodos varias veces con agua y agregar los lavados a la
solucin.
Nota: 9: Para verificar la completa eliminacin de hierro, lo cual requiere de 1 a 3 h, se
puede efectuar la siguiente prueba transferir una gota del electrolito a un vidrio de reloj.
Agregar una gota de H2 S04 (1:1), una gota de solucin saturada de KMnO4 y una gota de
solucin de NaSCN (500 g/1). Si s6lo se observa un color rosa tenue, se considera que la
electrlisis es completa.
4.9.1.7 Filtrar la solucin a travs de papel de porosidad media que contenga pulpa de
papel, recibiendo el filtrado en un vaso de 600 ml y lavar 3 o 4 veces con agua caliente.
Agregar al filtrado 10 ml de H2 SO4 (1:1) y 10 ml de solucin de (NH4 )2 S2 O8 . Calentar a
ebullicin y evaporar a 75 ml. Enfriar con hielo alrededor de 278 K (5C).
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Nota 10: Esta filtracin elimina el cloruro mercuroso que se pudo haber formado, as como
el mercurio metlico que se haya transferido de la celda.
4.9.1.0 Transferir la solucin a un embudo separador cnico de 250 ml y, asimismo,
agregar 15 ml de solucin de cupferrn. Guardar el vaso. Agitar durante 30 segundos y
permitir que el precipitado se asiente. Agregar 20 ml de CHC13 y agitar durante :un min.
Permitir que las capas se separen. Drenar y descartar la capa de CHC13 . Repetir las
extracciones con porciones de 20 ml de CHC13 hasta que el extracto est incoloro.
Transferir la solucin acuosa al vaso de 600 ml guardado y evaporar de 35 a40 ml.
Agregar 25 ml de HNO3 cubrirlo con un vidrio de reloj; evaporar a humos de H2 SO4 y
enfriar. Diluir entre 50 y 100 ml, calentar y enfriar.
4.9.1.9 Transferir la solucin a un vaso de tefln Neutralizar con solucin de NaOH,
empleando como indicador papel tornasol; agregar en exceso 10 ml de NaOH. Agregar 1
ml de H2 S2 y digerir a una temperatura cercana a la de ebullicin durante 5 a10 min , para
coagular el precipitado de manganeso Enfriar y filtrar a travs de papel de porosidad media
previamente lavado, con solucin caliente diluida de NaOH (20 g/l), recibiendo el filtrado
cr. un vaso de 400 ml. Lavar e' papel y filtrado 4 o 5 veces con agua caliente.
Inmediatamente agregar HC1 al filtrado hasta un pH cido do, medido con papel tornasol.
Transferir el filtrado acidulado a un matraz volumtrico de 200 ml; aforar y mezclar.
4.9.1.10 Transferir una alcuota a un vaso de 250 ml, seleccionando el volumen de la
alcuota conforme a lo siguiente:
% de Aluminio
Masa de la muestra,
en g
Volumen de la
alcuota, en ml
0.003 0.02
0.01 0.04
0.02 0.1
0.08 0.2
2.00
2.00
2.00
1.00
50
25
10
10
Masa de la muestra
equivalente en la
alcuota, en mg
500
250
100
50
Donde:
A = Miligramos de aluminio encontrados en 25 ml de la solucin final de prueba.
B = Miligramos de aluminio encontrados en 25 ml de la solucin final en blanco.
C = Gramos de la muestra representados en 25 ml de la solucin final de prueba.
5.
5.1
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Enfriar, agitar vigorosamente durante un minuto y dejar que las dos fases se separen.
Drenar la fase acuosa inmediatamente.
Nota 13. Es aconsejable tratar con dos muestras a la vez desde el momento de la extraccin
del antimonio hasta la adicin de la solucin de rodamina B y la eliminacin final de la
solucin acuosa. Un retraso en cualquier paso puede ocasionar resultados menores debido a
la reduccin del antimonio pentavalente al estado trivalente.
5.6.3 A la capa de ter, agregar 2 ml de solucin de clorhidrato de hidroxilamina y agitar
unos segundos. Permitir la separacin de las dos fases y descartar la capa acuosa.
Agregar 2 ml de cido clorhdrico (1N) agitar por unos segundos; permitir nuevamente la
separacin de las dos fases y separar la capa acuosa. Agregar 5 ml de solucin de rodamina
B; agitar durante treinta seg; permitir la separacin de las dos fases y descartar la capa
acuosa.
5.6.4 Colectar la capa de ter, conteniendo el antimonio en un vaso antes de transferirlo a
una celda con un paso ptico de 2 cm. Medir la densidad ptica contra agua, empleando
una longitud de onda de 550 nm, y relacionar sta a la grfica de calibracin para obtener el
porcentaje de antimonio.
6.
6.1
Una muestra de soluci5n en una mezcla cida oxidante se lleva a humos para eliminar el
exceso de oxidante y, despus de extraer el arsnico y tal la acidez, el arsnico se precipita
como elemento por reduccin, con hipofosfito de sodio en presencia de iones cobre como
catalizador. E1 arsnico se filtra y se determina por titulacin yodom trica.
6.3
Aparatos y equipo.
Se recomienda que el material empleando se utilice solo para determinar este elemento.
6.4
Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico ; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada.
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Donde:
A = Miligramos de As2 O3 empleados.
B = Mililitros de I gastados.
6.4.3 Mezcla de cidos.
A 500 ml de agua agregar 200 ml de cido fosfrico (H3 PO4 ), 100 ml de cido clorhdrico
(HCl) y 75 ml de cido ntrico (HNO3 ). Mezclar y enfriar.
Agregar, con precaucin, 75 ml de cido sulfrico (H2 S04 );enfriar; diluir a un litro y
mezclar.
6.4.4 Soluci n de cloruro de amonio (NH4 CL,5%).
Disolver SO g de cloruro de amonio en agua, diluir a un litro y mezclar
6.4.5 Solucin de cido clorhdrico al 5%.
Diluir 50 ml de cido clorhdrico (HCl) en agua; diluir a un litro y mezclar.
6.4.6 Bicarbonato de sodio (NaHC03 ).
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Procedimiento
6.5.1.1 Algunos tipos de aceros al cromo- nquel no pueden disolverse rpidamente por esta
mezcla. Dichos aceros deben tratarse con una mezcla de 15 ml de cido ntrico y 40 ml de
cido clorhdrico hasta disolucin total o casi y completar la disolucin empleando 40 m1
de cido fosfrico y 15 ml de cido sulfrico.
6.5.1.2 Esto es suficiente para disolver carburos, compuestos de tungsteno y eliminar
nitratos Evaporar slo a humos ligeros de SO3 para evitar la formacin de sales bsicas de
cromo insoluble.
6.5.1.3 Si la muestra continua grafito, filtrar y lavar con cido clorhdrico al 5%. Recibir el
filtrado en un matraz Erlenmeyer de 750 ml y continuar como se indica en 6.5.2. Descartar
el residuo.
6.5.2 Transferir la solucin a un matraz Erlenmeyer de 750 ml con boca esmerilada y
agregar 0.5 g de permanganato de potasio. Hervir durante 5 minutos y agregar 20 ml de
cido sulfuroso. Evaporar, aproximadamente a 80 ml agregar 60 ml de cido clorhdrico y
diluir, aproximadamente a 200 ml.
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7.1
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7.3 Interferencias.
En esta determinacin no interfieren los otros elementos presentes en la muestra.
7.4 Aparatos y equipo.
E1 aparato que se emplea para esta determinacin debe ser adecuado para realizar la
combustin de la muestra en una corriente de oxgeno y as formar dixido de azufre (S02 ).
Debe estar provisto de un vaso de absorcin en el que se titule el SO2 En la figura 2 se
muestra un arreglo de este aparato. A continuacin se describen sus componentes:
7.4.1 Purificadores de oxgeno
Es adecuado emplear oxgeno comercial. Este gas se debe hacer pasar a travs de dos
vlvulas reductoras de presin de aproximadamente 20.6 MPa (2,11 kgf/mm) y de 1.3 a
2.7 MPa (0.14 a 0.28 kgf/mm), respectivamente, o de una vlvula de reduccin de dos
pasos; a fin de suministrar un adecuada y continuo flujo de oxgeno a travs de dos torres,
una que contenga cido sulfrico (H2 S04 ) y otra, una base inerte de tamao de 20 a 30
mallas con NaOH y perclorato de magnesio anhidro (Mg (C104 )2 ).
Se debe anteponer al ensamble del horno de resistencia, un medidor de flujo y una vlvula
de interrupcin rpida, los cuales se emplean durante los perodos de precalentamiento.
Tambin el medidor de flujo se debe anteponer al ensamble del horno de induccin.
FIGURA 2.
Diagrama de un aparato tpico para la determinacin de azufre por el mtodo de
combustin directa.
A.
B.
C.
D.
E.
F.
G.
H.
I.
Tanque.
Vlvula de reduccin.
Vlvula de interrupcin rpida.
Torre con H2 SO4 .
Torre con absorbente CO2 y Mg ( C1O4 ) 2 anhidro.
Medidor de flujo.
Horno, ya sea de induccin o de resistencia.
Tubo de combustin.
Ensamble de absorcin y titulacin.
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E1 vaso debe ser de forma alargada para efectuar una completa absorcin de S02 en un
volumen pequeo de solucin La bureta debe ser de aproximadamente 10 ml. Se pueden
emplear titulaciones automticas que utilicen una celda fotoelctrica para activar la vlvula
de entrada de la solucin
7.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada.
7.5.1 Acelerador de cobre (bajo en azufre).
En forma de limaduras cuando se empleen navecillas para los hornos de resistencia, y en
forma de granalla o anillos cuando se utilicen crisoles para hornos de induccin.
7.5.2 Acelerador de estao (bajo en azufre). En forma granular.
7.5.3 Acelerador de hierro (bajo en azufre). En forma de rebabas
7.5.4 Solucin valorada "A" de yodato de potasio (1 ml - 0.1 mg S).
Disolver 0.2225 g de yodato de potasio (KI03 ) en 900 ml de agua que contenga 1 g d
hidrxido de sodio (NaOH) y diluir con agua al litro.
Nota 14. E1 azufre equivalente que se establece, se basa en la conversin completa del
azufre a SO4 lo cual es un fenmeno que rara vez sucede,
7.5.5 Solucin de yoduro-almidn.
Transferir 9 g de almidn soluble a un vaso de precipitados de 50 ml; agregar de 5 a 10 ml
de agua y agitar hasta obtener una pasta uniforme. Verter lentamente la mezcla a 500 ml de
agua hirviendo. Enfriar; agregar 15 g de yoduro de potasio (KI) y agitar hasta disolver el
Kl. Diluir a 1 litro. Se recomienda guardar esta solucin en una botella de color mbar.
7.6 Calibracin.
7 6 1 Seleccionar como mnimo dos patrones (nota 15) con contenidos de azufre cercanos a
los limites superior e inferior del intervalo correspondiente a la masa de la muestra de
prueba (vase tabla 1) y, adems, otro patrn cercano al contenido promedio de estos
limites. Este ltimo puede disimularse, si es necesario, tomando la mitad de los otros dos
patrones.
Nota 15. La exactitud de este mtodo depende en gran parte de la precisin del contenido
real de azufre en la muestra patrn, por lo que ste debe ser de una calidad certificada.
7.6.2 Para concentraciones de azufre mayores de 0.02% utilizar la solucin valorada "A" de
KIO3 (1 ml - 0 1 mg s).
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Hacer pasar el oxigeno a travs del sistema a una velocidad constante que sea compatible
con la absorcin particular del sistema empleado no menor de 1.0 /min y no mayor de 1.5
/min. Agregar de la bureta, solucin de KIO3 hasta lograr la intensidad del color azul; en
ese momento se considera el punto final de la titulacin. Leer la bureta y registrarla como
lectura del blanco; volver a llenar la bureta con KIO3 . Desconectar el flujo de oxgeno.
7.7.1.3 Seleccionar y determinar la masa de una muestra conforme a la tabla 1.
Tabla 1.- Masa y tolerancias, de muestras.
% Azufre
Masa de la muestra, en g
0.005 a 0.010
0.10 a 0.25
0.25 a 0.60
1.000
0.500
0.250
Tolerancia en la masa de la
muestra, en g.
1.0
0.5
0.5
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8.1
8.3 Interferencias.
8.3.1 E1 tungsteno interfiere si su contenido en la muestra es mayor de 0.5%
8.4 Aparatos y equipo.
8.4.1 Balanza analtica.
8.4.2 Crisol de platino.
8.4.3 Parrilla para calentar.
8.4.4 Mufla
8.4.5 Vasos de precipitados y embudos.
8.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada.
8.5.1 Acido clorhdrico (HC1), concentrado (densidad 1.19 g/ml) y diluido (1:99).
8.5.2 Acido fluorhdrico (HF) concentrado (densidad 1.15 g/ml).
8 5.3 Acido ntrico (HN03 ), concentrado (densidad 1.42 g/ml).
8.5.4 Carbonato de sodio (Na2 CO3 ).
8.5.5 Cinc (Zn) bajo en azufre, entre un tamao de 20 y 30 mallas.
8 5.6 Mezcla cida HCl-HN03 . Partes iguales en volumen. Se debe preparar al momento y
dejar reposar hasta un color completamente rojo.
8.5.7 Solucin de cloruro de bario (BaC12 , 100 g/ ).
8.6 Procedimiento.
8.6.1 Poner 5 g de la muestra, con una aproximacin de 1 mg, en un vaso de precipitados de
400 ml.
8.6.2 Llevar un duplicado de reactivos en blanco durante l procedimiento empleando las
mismas cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra.
8.6.3 Si la muestra es un hierro o acero no aleado, proceder segn lo indicado en 8.6.4 si es
un acero de baja aleacin, grado herramienta, inxidable o similar, proceder como se indica
en 8.6.5 8.6.6 .
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8.6.10 Juntar los dos precipitados (los obtenidos en 8.6.8 y 8.6.9 en un crisol de platino de
masa conocida y calcinar en una stm6sfers oxidante, a una temperatura lo ms baja posible
para eliminar el carbono. Agregar una gota de H2 SO4 (1:1) y 1 ml de HP; evaporar a
sequedad y calcinar a masa constante entre 1073 y 1173 k (800 y 900C). Enfriar en un
desecador y determinar su masa como BaSO4 .
8.7 Clculos.
8.7.1 Calcular el por ciento de azufre de la siguiente manera:
(A - B) x 0.1374
% de azufre = x 100
C
Donde:
A = Gramos de BaSO4 precipitados.
B = Correccin promedio para el blanco, en gramos,
C = Masa de la muestra empleada, en gramos.
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9.
DETERMINACION DE BORO POR DESTILACION (DETERMINAC1ON
FOTOMETRICA) EMPLEANDO CURCUMINA (PARA ACEROS AL CARBONO QUE
CONTENGAN MENOS DE 0.0082 DE BORO),
9.1
Este mtodo se emplea para la determinacin de boro en aceros al carbono y hierros que
concengan menos de 0.008% de boro
9.2
El boro se separa por destilacin como borato de metilo. E1 cido brico separado
reacciona con la curcumina para formar un compuesto de color rosa. Las mediciones
fotomtricas se hacen a aproximadamente 540 nm.
9.3 Intervalo de concentracin.
9 3.1 El intervalo de concentracin recomendado es de 0.001 a 0.008 mg de boro en 100 ml
de solucin, empleando una celda que tenga un paso ptico de 2 cm.
9.3.2 Este mtodo est escrito para celdas que tengan un paso ptico de 2 cm. Pueden
usarse celdas que tengan otras dimensiones, previendo hacer los ajustes adecuados en las
cantidades de muestra y reactivos empleados.
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trampas (con excepcin de las chaquetas -del condensador) deben ser de vidrio con bajo
contenido de boro.
9.6.2 Cpsulas.
Deben emplearse cpsulas de porcelana de 300 ml de capacidad y de preferencia nuevas.
FIGURA 3.
APARATO PARA LA DETERMINACION DE BORO POR DESTILACION
A)
B)
C)
D)
1.
2.
3.
4.
5.
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FIGURA 4.
APARATO PARA LA DETERMINACION DE BORO POR DESTILACION
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10.8.1.4 Calentar el bao de agua entre 348 2 K (75 2C) hasta que se tengan en el
matraz de destilacin no ms de 5 ml de solucin. Quitar la cpsula de evaporacin que se
encuentra abajo del condensador y agregar al matraz 10 ml de metanol a travs del tubo de
150 mm, instalado con este objeto, que contiene metanol y sellar el extremo superior de
este tubo con un gendarme de hule, como se indica en la figura 4. Colocar nuevamente en
la cpsula de evaporacin abajo del condensador y continuar la destilacin hasta que no
ms de 5 ml de solucin queden en el matraz.
10.8.1.5 Desconectar el condensador y lavar con 5 ml de metanol, colectan do los lavados
en la cpsula de evaporacin Colocar esta en el bao maria con temperatura controlada y
evaporar hasta el momento preciso que se seque.
Una temperatura que exceda de 353 K (80C) o calentamiento prolongado causar prdida
del boro.
10.8 2 Reactivo en blanco.
Transferir 2.0 g de hierro bajo en boro y 1.2 g de NaCO3 a un matraz de disolucin de
cuarzo de 125 ml, y continuar como se indica en 10.8.1.2 a 10.8.1.5.
10.8.3 Desarrollo del color.
10.8.3.1 Por medio de una pipeta transferir a la cpsula de evaporacin, 3 ml de la solucin
de curcumina y agitar para disolver el residuo. Empleando una pipeta, agregar a cada
cpsula 3 ml de solucin de cido co-cido sulfrico y agitar hasta que est perfectamente
mezclada. Dejar asentar las soluciones durante 15 minutos.
10.8.3.2 Agregar solucin de agua-acetona a cada cpsula de30 ml, mezclar y transferir la
solucin a un matraz volumtrico de 100 ml. Lavar la cpsula con solucin de
agua-acetona, colectando los lavados en el matraz volumtrico Diluir a volumen con la
solucin de agua-acetona y mezclar.
10.8.4 Solucin de referencia.
Solucin de agua - acetona
10.8.5 Fotometra.
10.8.5.1 Fotmetro de celdas mltiples.
Medir el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin para la celda) empleando celdas
de absorcin con un paso ptico de 5-cm y una banda de luz centrada a aproximadamente
555 nm. Empleando la celda de prueba tomar lecturas fotomtricas de las soluciones de
calibracin.
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10.10.1.1 Transferir a un matraz de disolucin de cuarzo, de 125 ml, 2.0 g de nuestra con
una aproximacin de un miligramo Agregar 50 ml de cido sulfrico (1:4); insertar un
condensador de reflujo de cuarzo y calentar abajo de la temperatura de ebullicin por 30
minutos. Agregar 4 ml de perxido de hidrgeno (1:4) y continuar calentando abajo de la
temperatura de ebullicin hasta disolucin completa. Enfriar, desconectar el condensador y
lavar con 2 ml de agua en el matraz de disolucin.
10.10.1.2 Pretratar un embudo con papel filtro de porosidad media conteniendo pulpa de
papel, mediante enjuagues con metanol y al final con agua. Descartar los lavados. Filtrar la
solucin de 10.10.1.1 en un matraz volumtrico de 100 ml. Lavar 10 veces el papel la pulpa
y el cualquier residuo insoluble con cido sulfrico (1 4), manteniendo el volumen total en
el matraz, incluyendo los lavados, a aproximadamente a 50 ml. Reservar el filtrado.
10.10.1.3 Lavar con dos porciones dc.5 ml de agua el papel, la pulpa y -cualquier residuo
insoluble; descartar estos lavados. Esparcir 0.2 g de Na2 CO3 sobre el papel, y transferirlo a
un crisol de platino de 25 ml. Secar el papel y quemar a 873 K (600c) hasta eliminar el
carbono Enfriar, agregar 1.0 g de Na2 CO3 y fundir a 1373 K (1100C) durante 25 minutos y
enfriar.
10.10.1.4 Agregar cido sulfrico (1:4) gota a gota a la masa fundida en el crisol, hasta que
la disolucin sea completa; mantener el crisol tapado entre las adiciones. Transferir esta
solucin al filtrado reservado, lavando el crisol con cido sulfrico (1:4) en el matraz
volumtrico. Diluir a volumen con cido sulfrico (1:4) y mezclar.
10.10.1.5 Proceder como se indica en 10.8.1.3 a 10.8.1.5.
10.10.2 blanco de reactivos.
Debe llevarse un blanco de reactivo durante todo el procedimiento usando las mismas
cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra.
10.10.3 Desarrollo del color.
Proceder como se indica en 10.8.3.
10.10.4 Solucin de referencia.
Solucin de agua -acetona.
10.10.5 Fotometra.
Proceder como se indica en 10.8.5.
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10.11 Clculos.
Convertir las lecturas fotomtricas netas de la solucin de prueba a micro gramos de' boro
por medio de la curva de calibracin apropiada , obtenida en 10.8.6 10.9.6 Calcular el por
ciento de boro como sigue:
A x 0.002
% de Boro =
B
Donde:
A = Microgramos de boro encontrados en 100 ml de la solucin de prueba final.
B = Gramos de la muestra empleados.
11.
DETERMINACION DE CARBONO TOTAL POR EL METODO DE
COMBUSTION-CONDUCTIVIDAD TERMICA.
11.1 Objetivo y campo de aplicacin.
11.1.1 Este mtodo se emplea para la determinaci n de carbono en concentraciones de
0.006 a 5.0%, en hierros y aceros.
11.2 Resumen del mtodo.
11.2.1 La muestra se oxida por combustin en una corriente de oxgeno y a una temperatura
mnima de 1473 K (1200C). E1 di6xido de carbono (CO2 ) producido se extrae en un
absorbente adecuado y se lleva, por medio de un flujo de oxgeno a una columna
cromatogrfica. La cantidad de CO2 se mide en un termistor tipo celda conductora.
11.2.2 Este mtodo se establece para el empleo de un analizador automtico comercial que
se calibre por medio de patrones con contenidos de carbono conocidos.
11.3 Interferencias.
11.3.1 En esta determinaci6u no interfieren los otros elementos presentes en la muestra.
11.4 Aparatos y equipo.
11.4.1 Aparato de combustin y cromatogrfico (vase figura 5).
11.4.2 Crisoles y tapas.
Deben emplearse los recomendados por el fabricante del aparato. Deben estar exentos de
carbono y materia orgnica. Antes de usarse, se deben calcinar a 1473 K (1200C).
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11.5 Reactivos.
11.5.1 Acetona con una pureza de 99.99%.
11.5.2 Cobre qumicamente puro, que no contenga ms de 0.001% C, de un tamao entre
0.420 mm y 2.0 mm (10y 30 mallas). Se utiliza como acelerador de combustin. Se prepara
lavndolo 3 veces con acetona, por decantacin, para eliminar contaminantes orgnicos y se
seca.
11.5.3 Oxgeno de alta pureza (99.5% mnimo).
11.6 Preparacin de aparatos.
11.6.1 Una vez ensamblado el equipo como se muestra en la figura 5, hacer un barrido de
gases con el flujo de oxgeno a 1500 ml/min y permitir el flujo del gas transportador
(oxigeno) a una velocidad recomendada por el fabricante del aparato.
FIGURA 5.
Diagrama de un aparato tpico para la determinacin de carbono por el mtodo de
combustin-conductividad trmica.
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(Continua)
A. Oxgeno de alta pureza.
B. Regulador de oxgeno ( de dos pasos).
C. Mangueras de hule.
D. Medidor de flujo.
E. Horno de induccin
F. Tubo de combustin.
G. Trampa de xido metlico.
H. Dixido de magneso.
I. Catalizador de xido de cobre.
J. Perclorato de manganeso.
K. Zeolita (trampa).
L. Columna cromatogrfica (gel de slice)
M. Celda de conductividad trmica.
N. Presentacin visual.
O. Tubo de escape.
P. Tanque de oxgeno.
Q. Regulador de oxgeno (de dos pasos).
R. Ascarita.
S. Perclorato de magnesio.
T. Analizador de conduc tividad trmica.
U. Tubera de metal.
V. Suministro de energa (en la entrada del horno).
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Masa de la muestra, en g.
1.00
0.500
0.300
11.8 Calibracin.
11.8.1 Prueba en blanco.
11.0.1.1 Efectuar la prueba en blanco, siguiendo el procedimiento en 11.9.3 y 11.9 4, en un
crisol que contenga 1.0 g de cobre
11.8.1.2 Repetir la prueba el nmero de veces necesario, hasta obtener las lecturas en
blanco lo suficientemente bajas (menores de 0.020 mg de carbono) y consistentes ( 0.002
mg de carbono).
11.8.1.3 Si las lecturas en blanco son muy altas o inconsistentes, se la causa, se corrige y
repite la prueba
11.8.2 Calibracin de respuesta del sistema de medida.
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11.8.2.1 Seleccionar muestras patrn con contenidos de carbono cercanos al que se espera
obtener en la muestra por analizar (nota 18). Efectuar varias determinaciones (como se
indica en ll.9) hasta que el aparato se estabilice; esto se logra cuando muestre lecturas
reproducibles. Si el aparato esta provisto para dar lecturas en por ciento de carbono, ajustar
la seal para que d una lectura dentro de 0.003% del valor certificado del contenido de
carbono en la muestra patrn.
Nota 18. La exactitud de este mtodo depende en gran parte de la precisin del contenido
real de carbono en la muestra patrn, por lo que este debe ser de una calidad certificada.
11.8.2.2 Calcular el factor de correccin conforme a lo indicado en 11.10.1
11.8.2.3 Repetir la calibracin, en los siguientes casos:
a) Cuando se cambie el tipo de material que se est analizando.
b) Cuando se use un lote diferente de crisoles.
c) Cuando se use un lote diferente de aceleradores.
d) Cuando el aparato no ha estado en uso. durante 1 h, o ms.
11.9 Procedimiento.
11.9.1 Estabilizar el horno y el analizador como se indica en 11.6
11.9.2 Medirla cantidad de muestra adecuada (vase 11.7.4). Colocarla en un crisol
(previamente calcinado) agregar el acelerador en una cantidad aproximadamente igual a la
masa de la muestra.
11.9.3 Colocar el crisol en el pedestal del horno, levantarlo dentro de la posicin y cerrar el
sistema. Iniciar el flujo de oxgeno a 1500 ml/minuto y mantenerlo durante 30 s.
11.9.4 Despus de suministrar un ciclo de combustin de 1 min , encender el sincronizador
de ciclos, el cual activa el horno y enciende el programador. Empleando el transformador
variable, controlar manualmente la de placa dentro de un intervalo de 350 a 459 mA.
Cuando se complete el ciclo, quitar y desechar el crisol. Anotar la lectura obtenida
11.10 Clculos.
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Donde:
A = % de carbono en la muestra patrn,
B = Lectura obtenida en el aparato, al analizar la muestra patrn
11.10.2 Finalmente se obtiene la lectura corregida, multplicando la lectura obtenida en el
aparato por el factor de correccin:
Lectura corregida = C x F
Donde:
C - Lectura obtenida en el aparato al analizar la muestra de prueba.
F.- Factor de correccin
12.
DETERMINACION DE CARBONO TOTAL POR EL METODO
GASOMETRICO POR COMBUSTION DIRECTA.
12.1 Objetivo y campa de aplicacin.
Este mtodo se emplea para la determinacin de carbono en concentraciones de 0.03 hasta
5.0%, en hierro y aceros.
12.2 Resumen del mtodo.
j2.2.1 La muestra se oxida por combustin,- en una corriente de oxgeno y a una
temperatura mnima de 1473 h (1200C);' de acuerdo al tipo de material . El di6xida de
carbono (C02 ) producido se absorbe a travs de una solucin de potasa y el volumen
absorbido se mide en una bureta calibrada.
12.3
Interferencias
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FIGURA 6.
APARATO TIPICO PARA LA DETERMINACION DE CARBONO POR EL METODO
GASOMETRICO.
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A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico cuando se hable de agua, st8 debe ser destilada o desmineralizada.
12.5.1 Aceleradores.
Dependiente del tipo de aparato, se pueden emplear estao (Sn) exento de carbono, cobre
(Cu) electroltico o una combinacin de ambos. 12.5.2 Solucin de potasa.
Preparar la solucin de potasa con una concentracin de 40% en masa se disuelven 400
gramos de hidrxido de potasio (KOH) en agua y se diluye a un litro).
12.5.3 Solucin colorida.
Disolver 0.100 g de anaranjado de metilo en agua y diluir a un litro. A la solucin
resultante, agregar 4 ml de H2 SO4 concentrado .
12.5.4 Dixido de manganeso (MnO2 ).
Debe tener un tamao promedio de 200 mallas (0.075 mm).
12.5.5 Agua.
E1 agua empleada en la preparacin de reactivos debe estar exenta de CO2 . Esto se
consigue hirvindola durante 30 min o haciendo pasar a travs de ella, una corriente de
oxgeno durante 15 min.
12.5.6 Lana de vidrio.
12.5.7 Acetona.
E1 residuo de la acetona despus de la evaporacin debe ser menor de 0.0005%.
12.6 Preparacin del aparato.
12.6.1 Si el aparato no ha estado en uso durante 24 h o ms, se debe precalentar siguiendo
las instrucciones del fabricante. Verificar que el horno tenga una temperatura mnima de
1473 K (1200C), examinar la bureta y las conexiones del aparato para segurarse que no
haya fugas. Lavar el aparato varias veces (empleando corriente de oxgeno) hasta que los
meniscos de la bureta marquen cero.
12.7 Preparacin de la muestra.
12.7.1 La muestra en forma de viruta no debe ser demasiado gruesa ni muy rizada; debe
estar exenta de xidos aceites y materia orgnica (vase la NMX-B-173 "Muestreo de acero
y fundiciones para determinar su composicin qumica).
Lavar con acetona y secar a una temperatura entre 343 y 373 K (70 y 100 C) .
12.7.2 La cantidad d muestra que se recomienda segn el contenido de es la siguiente:
Contenido de carbono, en %
Hasta 1.00
Ms de 1 hasta 200
Ms de 2.00
Masa de la muestra, en g
1.00
0.50
0.25
12.8 Calibracin
12.8.1 Prueba en blanco.
Efectuar una prueba en blanco, siguiendo el mismo procedimiento indicado en
12.9,empleando las navecillas o crisoles pero sin la muestra. Para los hornos de induccin,
emplear una muestra de hierro exenta de carbono. La prueba as efectuada debe dar una
lectura de cero.
12.8.2 Estandarizacin del aparato.
12.8.2.1 Seleccionar muestras patrn con contenidos de carbono cercanos al que se espera
obtener en la muestra por analizar (Nota 19). Efectuar varias determinaciones (como se
indica en 12.9) hasta que el aparato se estabilice; esto se logra cuando muestre lecturas
reproducibles.
Nota 19 La exactitud de este mtodo depende en gran parte de la precisin del contenido
real de carbono en la muestra patrn, por lo que ste debe ser de una calidad certificada.
12.8.2.2 Repetir la estandarizacin del aparato, en los siguientes casos:
a) Cuando se cambie el tipo de material que se est analizando.
b) Cuando se use un lote diferente de crisoles o navecillas
c) Cuando se use un lote diferente de aceleradores.
d) Cuando el aparato no ha estado en uso durante 1 h o ms.
12.9 Procedimiento.
12.9.1 Medir la cantidad de muestra adecuada (vase 12.7.2).
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12.10.1.1 Algunos aparatos cuentan con tablas que, basadas en la f6rmula anterior,
permiten obtener directamente la lectura corregida.
12.10.2 Por factores de correccin.
La lectura leda en la bureta tambin se puede corregir por medio de un factor, el cual se
determina analizando varias veces una muestra patrn (de acuerdo con lo descrito en
12.8.2) Este factor se calcula segn la siguiente relacin:
A
Factor de correcin (F) =
B
Donde:
A = % de carbono en la muestra patrn.
B = Lectura leda en la bureta, al analizar la muestra patrn.
Finalmente se obtiene la lectura corregida o real, multiplicando la lectura de la bureta por el
factor de correccin.
13.
DETERMINACION DE COBALTO POR EL INTERCAMBIO IONICO,
METODO DE TITULACION POTENCIOMETRICA
13.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Es te mtodo se emplea para la determinacin de cobalto en concentraciones de 2.0 a 15%
en todo tipo de aceros y fundiciones.
13.2 Resumen del mtodo.
E1 cobalto se separa de los elementos de interferencia por una elucin selectiva, usando
una columna de resina intercambiadora de aniones y cido clorhdrico. E1 cobalto se oxida
al estado trivalente con ferricianuro, y el exceso de ste se titula potenciomtricamente con
solucin de cobalto
13.3 Interferencias.
Los elementos normalmente presentes en el acero no interfieren en la determinacin.
13.4 Aparatos y equipo.
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FIGURA 7.
COLUMNA INTERCAMBIADORA DE IONES.
Transferir el CoSO4 medido a un vaso de 400 ml, lavar con agua el crisol usado , y
transferir los lavados al vaso. Agregar 150 ml de agua y 20 ml de HNO3 y calentar hasta
disolver las sales. Enfriar, transferir a un matraz volumtrico de un litro, diluir a la marca y
mezclar.
Calcular la concentracin de cobalto como sigue:
Cobalto, mg/ml = masa del CoSO4 en g x 0.38026.
13.5.3 Resina intercambiadora de iones.
13.5.3.1 Emplear una resina intercambiadora de aniones (del tipo alquilica cuaternaria de
amonio) (en forma de cloruro) consistente en un lecho de esferas que tengan un
entrecruzamiento de 8% y un tamao de 200 a 400 m
Para eliminar los lechos mayores de 180pm de dimetros as comp el exceso de finos, tratar
la resina como sigue: Transferir un poco de resina a un vaso, cubrir con agua y dejar un
tiempo suficiente (30 minutos mnimo para que se hinchen a lo mximo. Colocar una criba
de 180 m (No. 80) de 150 mm de dimetro sobre un vaso de 2 litros, Preparar una
suspensin delgada de la resina y colar en la criba. Lavar los lechos finos a travs de la
criba, empleando una pequea cantidad de agua. Si es necesario descartar perio6dicamente
los lechos retenidos en la criba para evitar que se obstruyan las aberturas. Cuando el resto
de la resina colectada se ha asentado, descartar el agua y transferir aproximadamente 100
ml de resina a un vaso de 400 ml.
Agregar 200 ml de HC1 (1:19), agitar vigorosamente, dejar asentar la resina de 4 a 6
minutos, decantar 150 a 175 ml de la suspensin y descartarlos. Repetir dos veces ms el
tratamiento con HC1 (1:l9), y reservar la resina gruesa para la preparacin de la columna
13.5.3.2 Preparar la columna como se indica a continuacin: colocar una capa de lana de
vidrio o de fibra de poliplstico (cloruro de vinilo) (10 a 20 mm) en el fondo de la columna
y agregar una cantidad suficiente de la resina preparada para llenar la columna hasta una
altura de 140 mm. Colocar una capa de 20 mm de lana de vidrio o de fibra de poliplastico
(cloruro de vinilo) en 1A parte superior del lecho de resina, para protegerla de que entre en
suspensin cuando se agregue la solucin.
Mientras se hace pasar un mnimo de 35 ml de cido clorhdrico (7:5) a travs de la
columna, con la cabeza hidrosttica 100 mm arriba del lecho de resina, ajustar la velocidad
de flujo como mximo a 3 ml/minuto Drenar de 10 a 20 mm arriba del lecho de resina y
cerrar la llave inferior.
Nota 20. Los lmites mximos de 0.125 g de cobalto y 0.500 g de muestra en la solucin
fueron elegidos considerando: la capacidad del intercambio de la resina, las dimensiones
fsicas de la columna y el volumen de los elementos separados.
13.5.4 Solucin estndar de ferricianuro de potasio (I ml = 3.0 mg d Co).
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13.6.6 Mientras se agita, agregar la solucin muestra a la solucin de 13.6.5 lavar con agua
el vaso y agregar los lavados a la solucin (ver 13.6 6.1). Usando una bureta de 50 ml,
titular e1 exceso de ferricianuro de potasio con la solucin de cobalto (1 ml =1.5 mg Co) a
una velocidad bastante rpida hasta alcanzar el punto final, y entonces agregar el titulante
gota a gota cuando se vaya acercando al punto final. Despus de la adicin de cada
incremento anotar la lectura de la bureta y diferencia de potencial cuando se ha alcanzado
el equilibrio.
Estimar la lectura de la bureta en el punto final aproximando a 0.01 ml, por interpolacin.
13.6.6.1 I Para una titulacin continua, la solucin muestra puede agregarse al exceso de la
solucin de ferricianuro de potasio.
13.7 Clculos.
13.7.1 Calcular el por ciento de cobalto como sigue:
AB - CD
% de Cobalto = x 100
E
Donde:
A = Mililitros de solucin estndar de ferricianuro de potasio.
B = Cobalto equivalente de la solucin estndar de ferricianuro de potasio.
C = Mililitros de solucin estndar de cobalto.
D = Concentracin de la solucin estndar de cobalto, mg/ml.
E = Miligramos de muestra empleados
14.
DETERMINACION DE COBALTO POR EL METODO DE LA SAL
NITROSO-R (METODO FOTOMETRICO),
14.1
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14.7.1.1 Poner un crisol de porcelana a masa constante empleando una temperatura de 403
K (130C), y enfriarlo en un desecador. Transferir al crisol 0.7890 g de sulfato de cobalto o
(CoSO4 ) y calentar en un horno a 823 K (550C), hasta masa constante. Se disminuye la
temperatura a 403 k (130C) y se mantiene durante una hora, enfriar en un desecador, tapar
el crisol y medir su masa. La diferencia en masa es la cantidad de CoSO4 que se emplea.
Transferir el CoSO4 determinado a un vaso de 400 ml, se lavan las paredes del crisol con
agua y los lavados se pasan al vaso. Agregar 150 ml de agua y 10 ml de HC1 calentar hasta
disolver las sales.
Enfriar, transferir a un matraz volumtrico de 500 ml, diluir a la marca y mezclar.
Transferir una alcuota de 50 ml de esta solucin, a un matraz volumtrico de 500 ml, diluir
a la marca y mezclar.
14.7.1.2 Calcular la concentracin de cobalto como sigue:
Cobalto, mg/ml = masa del CoS04 en gramos X 0.07605.
14.7.2 Solucin de sal nitroso -R (7.5 g/l ).
Disolver 500 g de acetato de sodio trihidratado en 500 ml de agua, filtrar en
aproximadamente 150 ml de agua, 1,50 g de sal nitroso-R, filtrar y diluir con agua a 200
ml, Esta solucin es estable solamente durante una semana.
14.7.3 Solucin de acetato de sodio (500 g/l) (CH3 COONa 3H2 O).
Disolver 500 g de acetato de sodio trihidratado en 500 ml de agua, filtrar y diluir con agua a
un litro.
14.7.4 Suspensin de 6xido de cinc (165 g/l).
Agregar 10 gramos de polvo de 6xido de cinc (ZnO) a 60 ml de agua y agitar
vigorosamente. Prepare esta solucin al momento de emplear.
14.8 Preparacin de la curva de calibracin.
4.8.1 Solucin de calibracin.
Usando pipetas volumtricas transferir 2, 5, l0, 20 y 25 ml de solucin de cobalto, indicada
en el inciso 14 7,1, a 6 matraces volumtricos de 100 ml, diluir con agua a la marca y
mezclar Con una pipeta transferir 10 ml de cada solucin a matraces volumtricos de 50 ml
y proceder como se indica en el inciso 14.8.3.
14.8.2 Solucin de referencia.
Transferir 10 ml de agua a un matraz volumtrico de 50 ml. Proceder como se indica en
14.8 3.
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14 9.2 Transferir la solucin a un matraz aforado de 100 ml y enjuagar el matraz tres veces
con pequeas porciones de agua y agregarlas al matraz aforado agregar suspensin de
6xido de cinc en porciones de aproximadamente 5 ml, hasta que el hierro se precipite y sta
presente un exceso de 6xi do de cinc Agitar despus de cada adicin del precipitante, a fin
de evitar un exceso (vase 14 9,2.1). Se diluye la solucin a la marca y se mezcla . Se deja
sedimentar el precipitado y se filtra una porcin de la solucin a travs de un papel filtro de
poro cerrado, recibiendo el filtrado en un vaso de 150 ml despus de haber descartado los
primeros 10 a 20 ml.
Con una pipeta se transfieren 10 ml del filtrado a un matraz volumtrico de borosilicato de
50 ml y se contina como so indica en el inciso 14.8.3.
14.9.2.1 Cuando se ha aadido suficiente 6xido de cinc, un exceso de sta
causa que el precipitado caf se aclare cuando se agita. Una nata blanca indica un exceso
suficiente.
14.10 Clculos
Convertir los valores fotomtricos obtenidos de la solucin de prueba, a miligramos de
cobalto, por medio de la curva de calibracin.
E1 por ciento de cobalto se calcula como sigue:
A
% de Cobalto =
B x 10
A = Miligramos de cobalto encontrados en 50 ml de la solucin en la prueba final.
B - Gramos de muestra, representados en 50 ml de la solucin en la prueba final.
15.
DETERMINACION DE COBRE POR LA NEOCUPROINA (METODO
FOTOMETRICO ).
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Masa de la
muestra, en g
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
0.60
0.40
Tolerancia en
masa, en mg
1.0
1.0
0.5
0.5
0.1
0.1
0.1
0.1
Dilicin en ml.
Alcuota en ml.
100
250
250
500
500
1000
1000
1000
20
30
15
15
10
10
10
5
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Nota 25. Si el material que se va a analizar es tan hierro blanco tratarlo como sigue:
triturar la muestra en un mortero de hierro y determinar la masa solamente de las partculas
que pasen a travs de la malla No. 50 (300 m ) Transferir la muestra a un matraz
Erlenmeyer de 250 ml, Agregar 15 ml de HNO3 y 5 ml de HBr, Calentar hasta disolucin
completa, Agregar 15 ml de HNC1O4 y una cantidad suficiente de HF para volatilizar la
slice.
15.8.1.3 Calentar hasta humos y continuar evaporando hasta que el cromo, Si est presente
(lo cual se manifiesta por un color rojizo de la solucin), se oxide y los vapores blancos de
HC1O4 se acumulen en el cuello del matraz Agregar con cuidado por las paredes del matraz
de 1 a 2 ml de HCl, Si hay evidencias de la vo1atilizacin del cloruro de cromilo, agregar
ms HCl, seguida de un fuerte calentamiento hasta humos blancos, despus de cada
adicin, hasta eliminar el cromo, Continuar evaporando la solucin hasta que el volumen se
reduzca alrededor de 10 ml. Enfriar, agregar 7 ml de agua y digerir si es necesario para
disolver las sales. Enfriar a temperatura ambiente; agregar 1 ml de HCl y transferir la
solucin a un matraz aforado, conforme a la dilucin indicada en la tabla del inciso 15.8.1.1
aforar y mezclar.
15.8.1.4 Dejar asentar o filtrar a travs de un filtro seco y descartar los primeros 15 6 20 ml
de filtrado antes de tomar la alcuota Mediante una pipeta 31evar una alcuota conforme a
lo indicado en la tabla del inciso 15.8.1.1 a un vaso de 150 ml y diluir a 50 ml. Continuar
como se indica en el inciso 15.7.3.
15.8.2 Solucin del reactivo en blanco
Llevar un reactivo en blanco durante todo el procedimiento, empleando las mismas
cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra.
15 8.3 Solucin de referencia.
Emplear el cloroformo como solucin de referencia.
15.8.4 Desarrollo del color.
Proceder como se indica en 15.7.3.
158.5 Fotometra.
Tomar las lecturas fotomtricas de la solucin de prueba como se indica en 15 7 5.
15.9 Clculos
Convertir las lecturas fotomtricas netas de la solucin de prueba y de la solucin del
reactivo en blanco a miligramos de cobre por medio de la curva de calibracin. Calcular el
por ciento de cobre de la siguiente forma:
|
A-B
% de Cobre =
C x 10
Donde
A = Miligramos de cobre encontrados en 50 ml de la solucin final.
B = Miligramos de cobre encontrados en 50 ml de la solucin del reactivo en blanco.
C = Gramos de muestra representados en 50 ml de la solucin final.
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16.4.1 Ctodos.
Los ctodos de platino pueden formar se a partir de lminas planas o perforadas, o bien, de
una gasa de alambre en forma de cilindros abiertos o cerrados, Se recomiendan los ctodos
de gasa, preferentemente de un tamao de 50 mallas, con alambres de 0.21 mm de
dimetro. El ctodo se debe ende rezar doblando la gasa 3 mm en las partes superior e
inferior del cilindro, o bien, reforzando la gasa en estas partes, con un anillo o disco de
platino E1 cilindro debe ser de aproximadamente 30 mm de dimetro y 50 mm de altura, El
vstago debe ser de alambre de una aleacin de platino, tal como platino-rodio,
platino-iridio, platino-rutenio, teniendo un dimetro de aproximadamente 1,30 mm, Se debe
soldar y aplastar la longitud total de la gasa. La longitud total del ctodo debe ser de 130
mm. Con estas dimensiones debe tenerse una superficie de 135 cm, excluyendo el vstago,
16.4.2 Anodos.
Los nodos pueden ser del tipo de espiral de alambre de platino de 1,0 mm o ms de
dimetro, formando una espiral de 7 vueltas con una altura de 50 mm y un dimetro de 12
mm, con una altura total de 130 mm aproximadamente.
Con estas dimensiones, el nodo tendr una superficie de 9 cm, excluyendo el vstago
16.5 Reactivos
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico y cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada,
16.5.1 Solucin de sulfato de amonio-sulfuro de hidrogeno.
Disolver 50 g de sulfato de amonio ( (NH4 )2 SO4 ) en aproximadamente 800 ml de H2 SO4
(1:99) diluir a un litro con ese mismo cido y saturar con sulfuro de hidr6geno (H2 S).
16.5.2 Solucin de cloruro frrico (2 g Fe/l).
Disolver 10 g de cloruro frrico hexahidratado (Fe C13 6H2 0) en 800 ml aproximadamente
de HC1 (1 : 99) y diluir a 1 litro con ese mismo cido.
16.5.3 Acido sulfmico (H(NH2 )SO3 acido amido-sulfonico).
16.5.4 Hidrxido de sodio (NH4 OH).
16 5.5 Acidos.
a) Sulfrico (H2 SO4 ),
b) Clorhdrico (HC1),
c) Ntrico (HNO3 ),
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16.6 Procedimiento.
16.6.1 Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente:
% cobre
0.03 a 1.0
1.0 a 2.5
2.5 a 5.0
5.0 a 7.5
Masa de la muestra,
en g
10
5
2
1
Tolerancia en la masa de la
muestra, en mg.
10
5
2
1
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16.6.20 Retirar el ctodo lavarlo perfectamente con agua y posteriormente con acetona o
etanol, Secarlo en una estufa entre 378 a 383 K (105 a 110 C ) durante 2 3 min.
Nota 29. Si el dep6sito aparece obscuro, con evidencias de oxido de cobre, montar
nuevamente los electrodos en un electrolito fresco que consista de 3 ml de HNO3 , 5 ml de
H2 SO4 y 175 ml de agua, contenido en un vaso de 300 ml en forma alargada.
Invertir la polaridad de los electrodos y electrolizar con una densidad de corriente (3
A/dm) hasta que el cobre se haya eliminado del electrodo original. Invertir la polaridad y
depositar nuevamente el cobre en el electrodo original, como se describe en 16.6.16 y
16.6.17. Proceder como se indica en 16.6.18 y 16.6.19
16.6.21 Permitir que el electrodo se enfre a temperatura ambiente, sin introducirlo en un
desecador y medir, su masa.
Nota 30, Para preparar los electrodos que se van a usar nuevamente sumergir los en HNO3
(1:1) para disolver el dep6sito de cobre lavarlos perfectamente con agua; enseguida con
acetona o etanol. Secar en una estufa, enfriar a temperatura ambiente y determinar su masa.
16.7 Clculos.
16.7.1 Calcular el por ciento de cobre de la siguiente manera:
((A B) (C D))
% de cobre = x 100
E
Donde:
A = Masa del electrodo con el dep6sito de la solucin de prueba en g.
B = Masa del electrodo usado en A, en g,
C = Masa del electrodo con dep6sito de la solucin en blanco, en g,
D = Masa del electrodo usado en C, en g.
E = Masa de la muestra usada en g.
17.
DETERMINACION DE CROMO POR EL METODO VOLUMETRICO DEL
PERSULFATO DICROMATO DE POTASIO.
17.1
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Contenido de cromo, en %
0.10 a 0.50
0.51 a 2.0
2.01 a 4.0
4.01 a 8.0
8.01 a 15.0
15.01 a 25.0
Masa de la muestra, en g
3.0
2.0
1.5
1.0
0.50
0.25
Tolerancia en mg
2.0
1.0
1.0
0.5
0.2
0.1
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Normalidad real =
C
Donde:
A = Mililitros de solucin 0.10 N de K2 Cr2 o7 empleados en la primera titulacin.
B = Mililitros de blanco del indicador (segunda titulacin).
C = Mililitros de solucin de sulfato ferroso amnico.
17.7.1.2 En base a la titulacin potenciometrica:
0.10 x A
Normalidad real =
% de cromo = (
) 0.34 F
E
Donde:
A = Mililitros de solucin de sulfato ferroso amnico.
B = Normalidad real de la solucin de sulfato ferroso amnico.
C = Mililitros de slucin de K2 Cr2 O7 .
D = Normalidad de la solucin de K2 Cr2 O7 .
E = Masa de la muestra empleada, en gramos.
F = Por ciento de vanadio en la muestra.
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18.
DETERMINACION DE CROMO POR EL METODO VOLUMETRICO DEL
PERSULFATO DE POTASIO.
18.1 Objetivo y campo de aplicacin.
18.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin de cromo en concentraciones de 0.15%
a 5.0%, en hierros y aceros no aleados y de baja aleacin.
18.2 Resumen del mtodo
Despus d la disolucin completa de la muestra, el cromo se oxida con per sulfato de
amonio en presencia de nitrato de plata que acta como catalizador de la reaccin, Se
agrega un volumen conocido de sulfato ferroso amonico para reducir el cromo, Este se
determina finalmente titulando el exceso de sulfato ferroso amniaco empleando
difenilamina-sulfonato de sodio como indicador.
18.3 Interferencias.
En esta determinacin no hay interferencias si el total de los dems elementos aleantes en la
muestra es menor de 5%. Las interferencias de color en la titulacin se corrige
empricamente realizando una prueba en blanco.
18.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico y cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada.
18 4.1 Solucin de persulfato de amonio (150 g/l).
Disolver en agua 15 g de persulfato de amonio ( (CNH4 )2 S2 O8 ) y diluir a 100 ml. Preparar
la solucin al momento de emplearse.
18.4.2 Solucin de nitrato de plata (10 g/l),
Disolver en agua 10 g de nitrato de plata (AgNO3 ) y diluir a 1 litro. Guardar la solucin en
un frasco de color mbar.
18,4,3 Solucin valorada de sulfato ferroso amnico (sal de Mohr) (0.l0N)
Disolver en 500 ml de H2 SO4 (5:95) 39.2 g de sulfato ferroso amnico (Fe (NH4 )2 (SO4 ) 6
H2 O) y aforar a un litro con ese mismo cido.
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Nota 35. Si los carburos an persisten, filtrar lavando con agua tibia calcinar el residuo y
efectuar una fusin con carbonato de sodio. Disolver con agua las sales fundidas y agregar
esta solucin a la solucin principal.
18.5.1.2 Despus de que la muestra se disuelva completamente diluir a 300 ml con agua
caliente; agregar 5 ml de solucin AgNO3 (10 g/l y 20 ml de persulfato de amonio (150
g/l)1 hervir durante 8 10 mn. si el color violeta del cido permangnico no se presenta,
agregar ms AgNO3 y persulfato de amonio y hervir nuevamente durante 10 min. Agregar
S ml de HC1 (1:3) y continuar la ebullicin por 5 min despus de que el color violeta del
cido permangnico desaparezca; si ste persiste despus de 10 min de ebullicin, agregar
de 2 a 3 ml ms de HCl (1:3) y continuar la ebullicin hasta que desaparezca todo el
violeta; hervir 5 min. mas.
18.5.1.3 E1 perodo total de ebullicin, despus de la adicin del persulfato de amonio no
debe ser menor de 15 min; 30 min de ebullicin no perjudican, siempre y cuando el
volumen se mantenga aproximadamente a 300 ml por adiciones de agua caliente.
(8.5.1.4 Enfriar la solucin; diluir a 400 ml y agregar un volumen medido de solucin
valorada de sulfato ferroso amnico (0,1 N 25 ml para aceros con contenido menor de 1.5
de cromo, 50 ml para contenidos de 1.5 a 3% de cromo, etc.), Agitar y titular con solucin
0,1 N de permanganato de potasio, hasta una coloracin rosa que persista durante 1 min.
La titulacin debe corregirse por efecto de dilucin e interferencias de color. Esta
correccin puede efectuarse empricamente, realiza do una prueba en blanco.
18.5.2 Hierros colados.
Transferir 2,0 g de muestra a un vaso de precipitados de 600 ml y agregar 60 ml de mezcla
cida H3 PO4 - H2 SO4 . Calentar agregar 15 ml de HNO3 los vapores nitr'os2os. Evaporar
hasta la precipitacin de sales diluir con 50 ml de agua tibia y digerir hasta que 1as sales se
disuelvan, Filtrar y lavar el papel con agua tibia (si el contenido de cromo es menor de
0.75%, el residuo estar prcticamente libre de cromo, pero si el contenido es mayor, es
necesario efectuar una fusin con carbonato de sodio despus de tratarlo con H2 SO4 y
HC1). Completar la determinacin como se indica en 18.5.1.2 a 18.5.1.4
18.6 Prueba en blanco
Efectuar una prueba en blanco siguiendo el mismo procedimiento y empleando las mismas
cantidades de todos los reactivos, excepto la muestra.
18.7 Clculos.
Calcular el por ciento de cromo de la siguiente manera:
( AB ( C D ) ) E x 1.734
% de cromo =
F
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Donde:
A = Mililitros de solucin de sulfato ferroso amnico.
B = Mililitros de solucin de permanganato de potasio equivalente a 1 ml de sulfato ferroso
amnico
C = Mililitros de solucin de permanganato de potasio requeridos para titular el exceso de
la solucin de sulfato ferroso amnico.
D = Mililitros de solucin de permanganato de potasio requeridos para la prueba en blanco.
E = Normalidad de la solucin de pe rmanganato de potasio.
F = Gramos de muestra empleados.
19.
DETERMINACION DE ESTAO POR EL METODO DE TITULACION
YODOMETRICA.
19.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Es te mtodo se emplea para la de terminacin de estao en concentraciones de 0.1 a
0.35%, en hierros y aceros.
19.2 Resumen del mtodo.
E1 estao se precipita como sulfuro en una solucin cida que contiene iones cloruro y
nitrato. Despus de disolver el precipitado se agrega frrico y el estao se separa del cobre
por una doble precipitacin con hidrxido de amonio. E1 precipitado se disuelve con cido
clorhdrico el estao se reduce con plomo y se titula con so1ucin valorada de yodato en
una atmsfera inerte. Se emplea almidn para indicar el punto de la titulacin.
19.3 Interferencias.
Los dems elementos presentes en la muestra normalmente no interfieren en esta
determinacin
19.4 Aparatos y equipo.
19.4.1 Aparato No. 1.
Se debe excluir el aire durante la reduccin y titulacin del estao para prevenir su
oxidacin, Esta exclusin normalmente se consigue manteniendo la solucin bajo una capa
gaseosa de CO2 , lo cual puede llevarse a cabo de varias maneras. Uno de los mtodos ms
simples consiste en emplear el aparato que se muestra en la figura 8, en donde la reduccin
del estao se hace en un matraz provisto de un tapn de hule el cual tiene un tubo sifn en
forma de L.
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FIGURAS 8 Y 9.
APARATO PARA REDUCCION DE ESTAO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
TAPON DE HULE
MATRAZ ERLENMEYER DE 500 ml.
PESO DE PLOMO
SOLUCION DE ESTAO
TUBO DE SIFON DE VIDRIO
SOLUCION DE NaHCO3
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19.6.1.2.1 Agregar 115 ml de HC1 (1:2), mas 9 ml de HC1 (1:2) y 1 ml adicionales, por
cada gramo de muestra. Calentar hasta disolucin completa y enseguida hervir durante 2
3 min Si la solucin es para, proceder directamente como se indica en 19.6.1 2:2 y l9.6
1.2.7.
Nota 36. Si el material que se va a analizar es un hierro blanco tratarlo como sigue triturar la muestra en u. por
y medir la masa solamente de las partculas que pasan a travs de la malla No. 100 (150
m) Agregar 30 ml de HNO3 y 10 ml de HSr
Calentar cuidadosamente para empezar a disolver la muestra. Cuando la reaccin se
empiece a pasivar, agregar unas gotas de HP hasta disolucin completa Evaporar la
solucin a una consistencia viscosa y enfriar Agregar 15 ml de HCl (1:2) y calentar
hasta que las sales se disuelvan. Hervir la solucin durante 2 3 min. Si la solucin es
clara, proceder directamente como se indica en 19.6.1.2.2 y 19.6.1.2.7.
19.6.1.2.2 Llevar un reactivo en blanco durante todo el anlisis, empleando las mismas
cantidades de todos los reactivos pero sin la muestra.
19.6.1.2.3 Si la solucin contiene materia insoluble, agregar pulpa de papel, digerir durante
15 a 20 min y enseguida filtrar recibiendo el filtrado en un matraz Erlenmeyer de un litro.
Puede usarse succin, si es necesario. Lavar el papel filtro de 4 a 5 veces con agua, Guardar
el filtrado. Proceder como se indica en 19.6.1.2.3.1 19.6.1.2.3.2, conforme a su
preferencia; sin embargo, el ltimo procedimiento es mas fcil de aplicar cuando se
encuentran cantidades abundantes de materia insoluble
19.6.1.2.3.1. Transferir el papel y precipitado al matraz original, agregar 20 ml de HNO3 y
10 ml de HC104 ; calentar moderadamente para oxidar la materia orgnica, y finalmente,
evaporar a humos suaves de HC1O4 .
Enfriar la solucin; agregar 1 a 2 ml de HF y llevar nuevamente a humos.
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Donde:
A = Mililitros de solucin de KIO3 requeridos para titular el estao en la muestra.
B = Mililitros de solucin de KIO3 requeridos para titular el blanco.
C = Estao equivalente de la solucin de KIO3 .
D = Gramos de muestra usada.
20. DETERMINACION DE ESTAO POR EL METODO DE ABSORCION ATOMICA.
20.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Este mtodo se emplea para la de termlnacln de estao en concentraciones de 0.002% a
0.10%, en hierros y aceros.
20.2 Resumen del mtodo.
E1 estao se extrae de la muestra empleando una solucin de cido clorhdrico diluido, que
contiene, adems, cido ascrbico y yoduro de potasio medio de una solucin de 6xido de
trioctilfosfina (ropo) con metilcetona (MIBK) El extracto de MIBK se aspira dentro de la
flama 6xido ntroso-acetileno. La energa a 2863 A de una lmpara de ctodo hueco de
estao o de una lmpara de descarga sin electrodos se pasa a travs de la flama y se mide la
absorbancia.
20.3 Intervalo de concentracin.
Se recomienda un intervalo de concentracin de 4 a 40 g de estao por mililitro en 10 ml
de extracto final.
20.4 Interferencias.
20.4.1 Normalmente los elementos presentes en los aceros al carbono de baja aleacin y al
silicio no interfieren en la determinacin
20.4.2 Para los hierros de todos los tipos, los aceros aleados de media aleacin y aleaciones
de nquel y cobalto; el cobre, cuando esta presente en cantidades mayores de 0.1 g interfiere
precipitando como yoduro cuproso. Esta interferencia puede eliminarse incorporando en el
procedimiento un esquema adecuado para separar el cobre antes del paso de la extraccin
del solvente.
20.5 Aparatos.
20.5.1 Espectrofotmetro de absorcin atmica.
20.5.2 Con una capacidad para resolver una linearidad de 2863 A, equipado con una
lampara de ctodo hueco o de descarga sin electrodos cuya ene rga radiante sea modulada
con un sistema detector de la misma frecuencia y un quemador de una mezcla de xido
nitroso-acetileno. El funcionamiento del aparato debe ser tal que el limite superior del
intervalo de concentracin (40 p g por mililitro produzca una absorbancia de 0.15 o mayor,
y una curva de calibracin cuya desviacin de linear est dentro de los lmites especificados
en 20.7.4.
20.6 Reactivos.
20.6.1 A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan
deben ser grado analtico, y cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
20.6.2 Acido ascorbico
Solucin de cido ascorbico-yoduro
Disolver en 60 ml de HC1 (1:5), 30 g de yoduro de potasio y 10 g de cido ascrbico.
Diluir con agua a 100 ml y mezclar No usar la solucin que tiene almacenada mas de un
da.
20.6.3 Metil-iso-butil cetona (M1BK),
20.6.4 Estao, solucin valorada "A"(l ml = 1.0 mg Sn). Diso1ver en 100 ml de HC1, 1.000
g de estao (pureza: 99.9% mnimo). Enfriar, transferir aun matraz volumtrico de un litro
aforar con HC1 (1:2) y mezclar
20.6.5 Estao, solucin valorada "B"(l ml = 50 g Sn.).
Usando una pipeta, transferir una alcuota de 10 ml de la solucin "A" a un matraz
volumtrico de 200 ml. Aforar con HCl (1:2) y mezclar.
20.6.6 Solucin de xido de trioctil-fosfina (TOPO-MIBK) (50 g/l).
Transferir 12.5 g de xido de trioctil-fosfina a un matraz volumtrico de 250 ml. Aforar con
metil-iso-butil cetona (MIBK) y mezclar hasta disolucin completa.
20.7 Preparacin de la curva de calibracin.
20.7.1 Soluciones de calibracin .
Usando pipetas, transferir 0, 1, 2, 4,. 6 y 8 ml de solucin"B"(1 ml = 50 g Sn) a matraces
volumtricos de 100 ml.
Nota 39. Se deben usar matraces volumtricos con tapones de vidrio esmerilado.
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20.7.2 Extraccin.
Agregar 15 ml de HCl (l:l), 3 g de cido ascrbico y mezclar. Adicionar 15 ml de solucin
de yoduro-cido asc6rbico ajustar el volumen a 50 ml aproximadamente y mezclar.
Usando una pipeta, agregar 10 ml de TOPO-MIBK (ver 20.6.6) tapar el matraz invertirlo y
agitar vigorosamente varias veces durante un minuto. Permitir que las fases se separen.
Agregar agua para llevar toda la capa orgnica al cuello del matraz. Tapar el matraz,
invertirlo varias veces y permitir que las fases se separen.
Nota 60- Preparar la solucin de prueba y tenerla lista para aspirar inmediatamente despus
de aspirar las soluciones de calibracin.
20.7.3 Fotometra.
20.7.3.1 Con la lmpara de ctodo hueco o de descarga sin electrodos en posicin,
energizada y estabilizada, ajustar la posicin de la longitud de onda a la localizacin que de
la mxima respuesta de deteccin a 2863 A., aproximadamente.
20.7.3.2 Siguiendo las instrucciones del fabricante del aparato, encender el quemador
primero con aire-acetileno. Inmediatamente despus, cambiar a 6xido nitroso-acetileno y
permitir que el quemador alcance equilibrio trmico mientras se extrae agua. Ajustar, con
precaucin, la altura del cono rojo do la flama a 12 mm aproximadamente por medio de la
v1vula de paso del combustible. Ajustar la respuesta del detector a cero, empleando agua,
Extraer la solucin "B" ml = 50 g Sn) y ajustar la altura del quemador para obtener una
respuesta mxima del sistema detector, Remover el capilar de la solucin y permitir la
entrada de aire extraer durante 15 a 30 s Aspirar el MIP.R (ver 20.6.3) durante 30
enseguida.
Nota 41. A partir de este punto, slo debe extraerse la solucin de MIBR hasta que se
hayan completado todas las mediciones de las soluciones de calibracin y de prueba. Si la
abertura del quemador muestra cualquier seal de bloqueo, interrumpir la flama conforme a
las instrucciones del fabricante del aparato limpiarla abertura y volver a encender como se
indica en 20.1.3.2.
20.7.3.3 Aspirar la solucin con la concentracin mas alta (40 g de Sn por mililitro) de las
series preparadas en 20.7.1. hasta obtener una lectura estable.
Nota 42 Asegurar que en ninguna de las veces que se aspire, el extremo del capilar entre a
la capa acuosa (fondo);
Nota 43, Debido a las pequeas cantidades de extracto disponible para hacer estas pruebas,
el numero de lecturas y el tiempo entre estas debe ser mnimo.
20.7.3.4 Empezando con la solucin de calibracin que no contiene estao aspirar cada
solucin en turno y registrar su absorbancia. Si el valor de la solucin con la ms alta
concentracin (40 g Sn por mililitro) difiere de los valores promedio obtenidos en 20,7.3.3
en ms de 0.03, repetir la medicin. Si estos valores indican una tendencia, decreciente, se
debe determinar la causa (por ejemplo, dep6sito en el quemador o que el capilar este
obstruido corregir y repetir el procedimiento indicado de 20.7.3.1 a 20.7.3.4).
20.7.3 5 Proceder inmediatamente como se indica en 20.8.7.
20.7.4 Curva de calibracin.
Graficar los va lores promedio netos de absorbancia contra microgramos de estao por
mililitro en una hoja milimetrica. Calcular la desviacin lineal de la curva, como se indica a
continuacin:
Desviacin de linearidad e (A-B)/C.
Donde:
A = Valor de absorbancia para 40 g Sn/ml.
B = Valor de absorbancia para 30 g Sn/ml.
C = Valor de absorbancia para 10 g Sn/ml.
Si el valor calculado es menor de 0 60, verificar el funcionamiento y el ajuste del aparato o
1mpara y repetir la calibracin.
20.8 Procedimiento.
20.8.1 Reactivo en blanco. (para todos los casos).
Llevar un reactivo en blanco durante todo el procedimiento usando la misma cantidad de
todos los reactivos pero sin la muestra.
20.8.2 Procedimiento para aceros al carbono, de baja aleacin y al silicio.
20.8.2.1 Solucin de prueba.
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20.8.2.1.1 Seleccionar una muestra, con una tolerancia de 0.5 m conforme a la siguiente
tabla:
% de estao
0.002 a 0.005
0.004 a 0.010
0.009 a 0.050
0.045 a 0.100
Masa de la muestra, en g
3.00
2.00
1.00
0.50
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20.8.3.3 Quitar la tapa con pinzas de punta de platino y enjuagar con precaucin, con agua.
Evaporar con cuidado la solucin a baja temperatura aproximadamente a 363 K (90C)
hasta un volumen de 15 ml. Lavar los lados del vaso con agua y diluir aproximadamente
con 50 mide agua. Filtrar empleando un papel filtro de porosidad media. Lavar el papel
varias veces con agua Colectar el filtrado y lavados en un vaso de 250 ml. Desechar el
papel filtro. Agregar a la solucin 20 ml de HC1 (1.I) y evaporar otra vez hasta obtener 15
ml. Continuar como se indica de 20.8.2.1.5 a 20.8.2.1 7.
20.8.4 Procedimiento para aceros de media y alta aleacin.
20.8.4.1 Seleccionar una muestra conforme a lo indicado en 20.8.2.1.1. Transferirla a un
vaso de: tefln de 250 ml.
20.8.4.2 Agregar 50 ml de HCl (1:1) y 5 gotas de HF (ver nota 45). Tapar el vaso con una
tapa de tefln y calentar a baja temperatura aproximada mente a 363 K (90C) hasta un
volumen de 15 ml hasta que la disolucin sea completa.
Nota 45- Si el contenido de silicio es mayor de 0.5%, emplear de 10 a 12 gotas de HF
20.8.4.3 Quitar la tapa con pinzas de punta de platino y enjuagar con precaucin, con agua.
Evaporar con cuidado la solucin a baja temperatura aproximadamente a 363 K (90C),
hasta un volumen de 15 ml . Lavar las paredes del vaso con agua y diluir con agua agregar
20 ml de HC1 (1:1) evaporar otra vez hasta obtener 15 ml.
20.8.4 6 Lavar las paredes del vaso con aproximadamente 5 ml de agua y enfriar.
Nota 46
Si la conceritracin de tungsteno es alta, puede formarse un precipitado de WO3 amarillo
Extraer dichas muestras lo ms rpido posible. Continuar como se indica en 20.8 2.1.5 a
20.8.2.1.7.
20.8.5 Procedimiento para aceros inoxidables, resistentes al calor y hierros de aleaciones
cromo nquel
20.B.5.1 Seleccionar una muestra conforme a lo indicado en 20.0.2.1.1. Transferirla a un
vaso de tefln de 250 ml.
20.8.5.2 Agregar 100 ml de HC1 (1:1), IC gotas de H2 SO2 al 30% y 5 gotas de HF. Tapar el
vaso con una tapa de tefln y calentar a baja temperatura aproximadamente a 363 K
(90C),hasta un volumen de 15 ml hasta que la disolucin sea completa
Nota 47 Para algunos aceros, es necesario agregar peri6dicamente 10 gotas de H2 O2 al
30%. basta disolucin de la muestra. Si el contenido de silicio es mayor de 0.5%, emplear
de 10 a 12 gotas de HF.
20.8.5.3 Quitar la tapa con pinzas de punta de platino y enjuagar teniendo cuidado, con
agua. Evaporar con cuidado la solucin a baja tempe aproxiraJamente a 363 k (90C),hasta
un volumen de I5 ml . Lavar las paredes del vaso con agua agregar 20 ml de HC1 (1:1), y
otra vez evaporar hasta que queden 15 m1. Lavar las paredes del vaso con
aproximadamente 5 ml de agua y enfriar. Continuar como se indica de 20.8.2.1.5 a 20.8.6
Procedimiento para aceros al silicio, resistentes a alta temperatura, magnticos, aleaciones
de nquel y aleaciones de cobalto
20.8.6.1 Seleccionar una muestra conforme a lo indicado en 20.8.2.1 (ver nota 48).
Transferirla a un vaso de tefln de 400 ml :
Nota 48- Seleccionar la muestra que tenga un tamao de 850 m (que pase la criba nm.
20).
20.8.6.2 Agregar 100 ml de HCl, 20 gotas de H2 O2 al 30%, y 5 gotas de HF. Tapar el vaso
con una tapa de tefln y calentar a baja temperatura; aproximadamente a 363 K (90C)
hasta un volumen de 15 ml .Cada 20 min: quitar la tapa con pinzas de punta de platino,
teniendo cuidado agregar 20 gotas de H2 O2 al 30%. Repetir este paso hasta que la
disolucin sea completada
Nota 49. Si el contenido de silicio es mayor de 0.5%,emplear de 10 al 2 gotas de HF. Si la
disolucin es muy lenta, agregar en exceso 50 ml de HC1 y calentar a aproximadamente
363 k (90C) durante toda la noche
20.8.6 3 Quitar la tapa con pinzas de punta de platino y enjuagar teniendo cuidado con
agua, Evaporar con cuidado la solucin a baja temperatura aproximadamente a 363 K
(90C),hasta un volumen de 15 ml . Lavar las paredes del vaso con agua; agregar 20 ml de
HCl (1:1) y otra vez evaporar hasta que queden 15 ml. Lavar las paredes del vaso con
aproximadamente 5 ml de agua y enfriar.
Nota 50. Si estn presentes el Nb, Ta, W u otros elementos en altas concentraciones, se
precipitarn. Extraer dichos elementos lo ms pronto posible. Continuar como se indica de
20.8.2.1.5 a 20.8.2.1.7.
20.8.7 Fotometra
Aspirar la fase superior del MIBK de la solucin de prueba y la del reactivo en l (ver nota
42), y registrar los valores de absorbancia. Tomar tres lecturas de cada solucin Nota 43).
Medir la absorbancia de la solucin de calibracin de ms alta concentracin de estao para
verificar la variacin del aparato como se indica en 20.7.3.4 y 20.7.3.5
20.9 Clculos.
Convertir la absorbancia promedio de las soluciones de prueba y del reactivo en blanco a
microgramos de estao por mililitro, por medio de la curva de calibracin Calcular el por
ciento de estao como se indica a continuacin:
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(D E)
% de estao =
G x 1000
Donde:
D = Microgramos de estao por mililitro de la solucin final de prueba.
E = Microgramos de estao por mililitro de 1A solucin final del reactivo en blanco
G = Gramos de muestra empleados.
21.
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Disolver 100 g de sulfato ferroso hidratado (FeSO4 7H2 O) en un litro de H2SO4 (5:95).
21.5.6 Solucin valorada de hidrxido de sodio (1 ml = aproximadamente 0.0013 de g de
P).
Transferir 4.0 g de NaOH a un matraz volumtrico de 1 litro, y disolver en agua recin
hervida, enfriada a temperatura ambiente.
Aforar con agua hervida y mezclar Valorar la solucin como sigue: transferir a un matraz
Erlenmeyer de 300 ml 0,5000 g de una muestra patrn de ftalato cido de potasio
previamente secado durante 2 h a 378 K (105C). Adicionar 100 ml de agua recin hervida.
enfriada a temperatura ambiente y 3 gotas de solucin indicadora de fenolftaleina. Agitar
para disolver la sal. Titular con la solucin de NaOH hasta que una gota en exceso
produzca un color rosa. Calcular el fsforo equivalente, de la siguiente manera:
0.001347 x A
Fsforo equivalente (g P/ml) =
0.02042 x B
Donde
A = Gramos de ftalato cido de potasio (KHC8 H4 O4 ).
B = Mililitros gastados de solucin de NaOH
21.5.7 Solucin valorada de cido ntrico (1 ml = aproximadamente 0.00013 g de P).
Diluir en un matraz volumtrico de I litro, 6.3 ml de HNO3 con 500 ml de agua Aforar y
mezclar. Valorar la solucin de la siguiente manera: por medio de una pipeta transferir 20
ml de solucin valorada de NaOH (I ml 0,00013 g P) indicada en 21.5.6 a un matraz
Erlenmeyer de 125 ml Agr egar 3 gotas de solucin indicadora de fenolftaleina y titular con
HNO3 hasta que una gota en exceso cause que el color rosa desaparezca. Calcular el fsforo
equivalente, de la siguiente manera:
AxB
Fsforo equivalente (g P/ml) =
C
Donde:
A = Mililitros de solucin NaOH.
B = Fsforo equivalente de la solucin de NaOH.
C =Mililitros gastados de la solucin de HNO3 .
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21.6 Procedimiento
21.6.1 Seleccionar una muestra con una aproximacin de 5 mg, conforme a lo siguiente:
% fsforo
0.01 a 0.10
0.10 a 0.25
0.25 a 0.90
Masa de la muestra en g.
2.0
1.0
0.5
Transferir la muestra a un matraz Erlenmeyer de 300 ml. Para analizar aceros aleados tales
como inoxidables y grado herramienta, emplear un vaso de precipitados da 400 ml.
21.6.1.1 Llevar un reactivo en blanco durante todo el proceso, empleando las mismas
cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra.
21.6.2 Disolucin de la muestra.
Si la muestra es un acero al carbono no aleado o da baja aleacin proceder como se indica
en 21.6 3; si se trata de un hierro, proceder como se indica en 21.6.4; si es un acero grado
herramienta, inoxidable alta y media aleacin proceder como se indica en 21.6.5
21.6.3 Agregar 100 ml de HNO3 (1:3) y si la concentracin de silicio es mayor de 0.5%, 3
a 5 gotas de HF. Calentar hasta disolver la muestra. Proceder como se indica en 21.6.6
21.6.4 EN muestras de hierro, se presentan tres casos: muestras solubles en HNO3 (1:3)l no
solubles en HNO3 (1:3) y de hierros blancos. A continuacin se indica el tratamiento que se
debe seguir para cada caso.
a ) Muestras solubles en HNO3 (1:3).- Agregar 100 ml de HNO3 (1:3), y si tal
concentracin de silicio es mayor de 5% de 3 a5 gotas HF. Calentar para disolver la
muestra.
b) Muestras no solubles en HNO3 (1:3),- Agregar 100 ml de agua regia ( 1 parte HNO3 y 3
de HCl ) la concentracin de silicio es mayor de 0.5%, de 3 a 5 gotas de HF. Calentar, si se
requiere, para acelerar la disolucin. Cuando se disuelve La muestra agregar 1S ml de
HC104 , calentar hasta humos y evaporar casi a sequedad Enfriar; agregar 15 ml de HNO3 (
1:3) y calentar a 363 K ( 90C) hasta disolver las sales.
c) Hierros blancos.- Pulverizar la muestra en un mortero de hierro y utilizar solamente las
partculas que pasen a travs de la malla No. 50 (297m). Efectuar lo indicado en 21.6 1 y
21,6 2 enseguida agregar 30 tu de HNO3 y 10 ml. Calentar con precaucin para disolver la
muestra Agregar de 3 a 5 gotas de HF y 15 ml de HClO4 calentar a humos y evaporar casi a
sequedad. Enfriar, agregar 75 ml de HNO3 (1:39 calentar a 363 K (90C), hasta disolver las
sales.
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21.6.9 Filtrar la solucin con ayuda de succin, empleando cualquiera de los embudos
indicados en 21.4.1 y 21.4.2. Enjuagar al matraz 3 5 veces con un volumen total de
aproximadamente 40 ml de solucin de KNO3 , transferirla todo el precipitado al filtro.
Lavar el precipitado 2 15 veces con un volumen total de aproximadamente 00 ml de
solucin de KNO3 , Desde el filtrado.
21.6.10 Regresar al matraz el papel filtro con el precipitado y agregar de 50 a 75 ml de agua
recin hervida, enfriada a temperatura ambiente Agitar el matraz hasta que se desmenuce el
papel filtro. Usando una bureta, regar solucin valorada de NaOH en cantidad suficiente
para disolver el precipitado Dejar en reposo el matraz, agitar ocasionalmente hasta que se
note un cambio de color amarillo a blanco o casi blanco; enseguida, agregar 2 ml de
solucin de NaOH en exceso, Agregar 3 gotas de soluci5n indicadora de Fenolftaleina y
agitar. Registrar los mililitros de NaOH utilizados.
21.6.11 Diluir la solucin a 150 ml con agua recin hervida enfriada a temperatura
ambiente, y adicionar nuevamente 3 gotas de solucin indicadora de fenolftaleina, Usando
una bureta, titular el exceso de NaOH con solucin valorada de HNO3 , hasta el vire del
indicador Registrar por medio de la bureta los mililitros de solucin de HNO3 utilizados en
la titulacin.
21.7 Clculos.
21.7.1 Calcular el porcentaje de fsforo de la siguiente manera:
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22.
DETERMINACION DE FOSFORO POR EL METODO DEL AZUL DE
MOLIBDENO (METODO FOTOMETRICO)
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Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra miligramos
de fsforo por 100 ml de solucin
22.9 Preparacin de la curva de calibracin para concentraciones de 0.05 a 0.30 mg/100 ml.
22.9 1 Soluciones de calibracin.
Por medio de pipetas, transferir 5, 10, 15, 20, 25 y 30 ml de solucin valorada "B" de
fsforo (indicada en 22 7.5) a matraces volumtricos de l00 ml, Agregar a cada uno, 20 ml
de HClO4 aforar y mezclar. Con una pipeta transferir 10 ml de cada solucin a un matraz
volumtrico de 100 ml y continuar como se indica en 22. 9.3.
22.9.2 Reactivo en blanco.
Proceder como se indica en 22.8.2.
22.9.3 Desarrollo del color.
Proceder como se indica en 22.8.3.
22.9.4 Emplear el agua como solucin de referencia.
22.9.5 Fotometra.
22.9.5.1 Fotmetro de celda mltiple.
Proceder como se indica en 22.8.5 1, con la excepcin de que en este caso se debe ajustar el
fotmetro a una longitud de onda de 650 nm.
22.9.5.2 Fotmetro de celda sencilla.
Proceder como se indica en 22.8.5.2, con la excepcin de que en este caso se debe ajustar el
fotmetro a una longitud de onda de 650 nm.
22.9.6 Curva de calibracin.
Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin, contra miligramos
de fsforo por 100 ml de solucin
22.10 Procedimiento.
22.10.1 Para aceros al carbono no aleados y de baja aleacin.
22.10.1.1 Solucin de prueba.
a) Transferir 1 g de muestra, con una aproximacin de 0.5 mg, a un matraz Erlenmeyer de
250 ml.
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Masa de la muestra, en g
0.020 a 0.30
0.30 a 0.60
0.60 a 0.90
1.0
0.5
0.25
Tolerancia en el masa de la
muestra, en mg.
0.5
0.3
0.1
inmediatamente, fumar fuertemente hasta que se limpien de humos los cuellos de los
matraces. Continuar as durante 1 min ms.
c) Enfriar las soluciones, y agregar 10 ml de agua. Filtrar con papel filtro de poro cerrado,
recogiendo los filtrados en matraces volumtrico de 100 ml. Lavar el papel y la materia
insoluble 5 veces con porciones de agua de 3 ml. Tratar una solucin como se indica en
22.10.4.3 y la otra como se indica en 22.10.4.4.
22.10.4.2 Solucin para el reactivo en blanco.
Llevar un reactivo en blanco durante todo el proceso, empleando las mismas cantidades de
todos los reactivos, pero sin la muestra
22.10.4.3 Desarrollo del color.
Proceder como se indica en 22.8.3.
22.10.4.4 Soluciones de referencia.
Proceder como se indica en 22.10.1.4.
22.10.4.5 Fotometra.
Proceder como se indica en 22.10.1.5.
22.10.5 Para muestras de aceros inoxidables refractarios y otros al cromo-nquel contengan
menos de 0.5% de tungsteno.
22.10.5.1 Solucin de prueba.
a) Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente:
% fsforo
Masa de la muestra, en g
Menor de 0.30
De 0.30 a 0.35
1.0
0.85
Tolerancia en el masa de la
muestra, en mg
0.5
0.5
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Masa de la muestra en g
No mayor de 0.30
De 0.30 a 0.35
0.100
0.085
Tolerancia en el masa de la
muestra, en mg
0.1
0.1
Donde:
A = Miligramos de f6sforo, encontrados en 100 ml de la solucin de prueba final.
B = Miligramos de f6sforo, encontrados en 100 ml de la solucin del reactivo en blanco.
C = Gramos de muestra, representados en 100 ml de la solucin de prueba final.
23.
23.1
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23.6 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico, y cuando se hable de agua sta debe ser destilada o desmineralizada.
23.6 1 Mezcla de cidos ntrico-fosfrico.
Agregar 100 ml de HNO3 (d - 1.42 g/ml) y 400 ml de H3 PO4 (d - 1.69 g/ml) a 4 W ml de
agua enfriar y diluir a un litro.
23.6.2 Solucin de peryodato de potasio (7.5 g/l).
Disolver 7.5 g de peryodato de potasio (KIO4) en 200 ml de HNO3 caliente (1:1), agregar
600 ml de H3 PO4 enfriar y diluir -a un litro,
23.6.3 Agua pretratada con peryodato.
Agregar 20 ml de solucin de KIO4 a un litro de agua, mezclar y llevar a ebullicin
mantenindola as durante 20 a 30 min y enfriar. Usar esta agua para diluir las soluciones
que se hayan tratado con solucin de KIO4 para oxidar el manganeso; de esta manera se
evita la reduccin de los iones de permanganato por cualquier agente reductor que pudiera
tener el agua sin tratar (ver nota 55).
Nota 55. No se debe emplear esta agua para otros prop6sitos.
23.6.4 Solucin valorada de manga neso (1 ml = 0.032 mg Mn).
Transferir 0.4000 g de manganeso de alta pureza (99.5% mnimo), a un matraz volumtrico
de 500 ml y disolverlo por medio de calentamiento, en 20 ml de HNO3 Enfriar, aforar y
mezclar. Con una pipeta, transferir 20 ml a un matraz volumtrico de 500 ml, aforar y
mezclar
23.7 Preparacin de la curva de calibracin.
23.7.1 Soluciones de calibracin.
Usando pipetas transferir 5, 10, 15, 20 y 25 ml de la solucin valorada de manganeso
indicada en el inciso 23.6.4 a un matraz volumtrico de 50 ml y si es necesario diluir a 25
ml. Continuar como se indica en el inciso 23.7.3.
23.7.2 Solucin de referencia.
Transferir 25 ml de agua a un matraz volumtrico de 50 ml. Continuar como se indica en el
inciso 23.7.3.
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Masa de la
muestra en g
0.80
0.35
0.80
0.80
0.40
0.20
Tolerancia de la
masa en mg
0.5
0.3
0.5
0.5
0.3
0.2
Dilucin en ml
100
100
500
500
500
500
Volumn de la
alcuota, en ml.
20
20
20
10
10
10
Regresar
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23.8.1.5 Fotometra
Tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de la solucin de
prueba (empleando sus respectivas soluciones de referencia y determinando la correccin
de la celda para cada una), como se indica en 23.7.4.
Efectuar los clculos como se indica en 23.9.
23.8.2 Para muestras que contienen mas de 0.5% de tungsteno.
23.8.2.1 Solucin de prueba.
a) Seleccionar una muestra conforme a lo indicado en el 23.8.1.1
b) Para la disolucin de muestras que no requieren HF agregar de 8 a 10 ml de H3 PO4 10
ml de HClO4 5 6 ml de H2 SO4 y 3 4 ml de HN03 calentar suavemente hasta que la
muestra se disuelva y entonces, calentar a humos blancos abundantes durante 10 a 12 min u
hasta oxidar el cromo y expeler el HC1, evitando calentar demasiado para no expeler
Humos de 503 Enfriar agregar 50 ml de agua y digerir, si es necesario, para disolver las
sales.
c) Para muestras cuya disolucin se efecta con HF tratarlas en un matraz Erlenmeyer de
300 ml; agregar 8 a 10 ml de H3 P04 , 10 ml de HClO4 6 ml de H2 S04 , 3 6 5 ml de HNO3 y
unas gotas de HF. Calentar rpidamente hasta que la muestra se disuelva Calentar a humos
blancos abundantes durante 10 a 12 min o hasta oxidar el cromo y expeler HC1, evitando
calentar demasiado para no expeler humos de SO3 Enfriar; agregar 50 ml de agua y digerir,
si es necesario para disolver las sales. Transferir la solucin a un matra2 volumtrico de
100 ml o de 500 ml.
d) Enfriar, aforar y mezclar dejar asentar o filtrar y descartar los meros 16 20 ml del
filtrado antes de tomar las alcuotas
e) Con una pipeta, transferir alcuotas de 10 20 ml como se especifica en el inciso
23.8.1.1 "a" a dos matraces volumtricos de 50 ml tratar uno como se indica en el inciso
23.8.1.3 y el otro como se indica en el inciso 23.8.1.4 "a".
23.8.2.2 Proceder como se indica de 23.8.1.2 a 23.8.1.5.
23.9 Clculos.
Convertir las lecturas fotomtricas obtenidas en la solucin de prueba y de la solucin del
reactivo en blanco a miligramos de manganeso, por medio de la curva de calibracin.
Calcular el por ciento de manganeso como sigue:
A-B
% de manganeso =
C x 10
Donde:
A = Miligramos de manganeso, encontrados en 50 ml de la solucin de prueba.
B = Miligramos de manganeso, encontrados en la solucin del reactivo en blanco.
C = Gramos de muestra, en 50 ml de la solucin de prueba.
24.
DETERMINACION DE MANGANESO POR EL METOOO VOLUMETRICO
DEL PERSULFATO-ARSENII'O.
24.1 Objetivo y campo de aplicacin.
24.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin de manganeso en concentraciones de
0.10% a 15%, en hierros y aceros, con la limitante de que el contenido de manganeso en la
muestra no debe exceder de 20 mg.
24.1.2 Este mtodo es aplicable a hierros y aceros que no contengan cobalto ni tungsteno.
24.2 Resumento del mtodo.
E1 mtodo consiste en la oxidacin de manganeso a cido permangnico con persultato de
amonio en presencia de nitrato de plata que acta como catalizador de la reaccin. E1 cido
permangnico obtenido de esta manera se titula en fro con una solucin valorada de
arsenito de sodio.
24.3 Interferencias
26.3.1 La interferencia del cromo es significativa cuando su concentracin es alta, como en
los aceros inoxidables y refractarios. En este caso el cromo debe eliminarse ya sea por
volatilizacin, en forma de cloruro de cromilo o por precipitacin con xido de cinc.
24.3.2 En el anlisis de hierros interfiere el carbn graftico por lo que debe eliminarse
antes de la oxidacin del in manganeso con persulfato to de amonio.
24.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico, y cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o desmineralizada.
24.4.1 Mezcla cida.
Agregar lentamente y agitando, 100 ml de H2 SO4 (d = 1.84 g/ml) a 525 ml de agua. Enfriar;
adicionar 125 ml de H3 PO4 (d = 1.69 g/ml)-y250 ml de HNO3 (d = 1.42 g/ml) y mezclar.
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Masa de la muestra en g
1.00
0.500
0.250
0.200
0.100
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Nota 56:- Si hay indicios de que la muestra contiene compuestos de manganeso insolubles
en cido, transferir el papel y residuos a un cri601 de platino. Secar el papel y calentar a
873 K (600C) hasta que el carbono haya sido eliminado. Finalmente, calentar durante 30
min a 1373 K (1100C) o hasta que los xidos voltiles hayan sido expulsados. Enfriar,
adicionar de 1 a 3 g de sulfato cido de sodio (fundido) y calentar hasta que se fundan los
compuestos de manganeso. Lixiviar la masa en un vaso de 250 ml que contenga 40 ml de
agua; transferir la solucin al filtrado.
24.5.1.3 Diluir hasta 200 ml y agregar 10 ml de solucin de AgNO3 y 15 ml de solucin de
persulfato. Calentar hasta ebullicin activa, durante 60 a 90 s Enfriar entre 278 y 283 K (5 y
10 C)
24.5.1.4 Por medio de una bureta de 50 ml, titular rpidamente con la solucin valorada de
arsenito de sodio (1 ml = 0.0005 g Mn) hasta un color amarillo claro que no cambie con la
adicin de ms arsenito. Calcular el contenido de manganeso en la muestra, conforme a lo
indicado en el in
24.5.2 Para aceros inoxidables, refractarios y otros con altos contenidos de cromo. Para
muestras que contengan mas de 15 mg de cromo.
24.5.2.1 Seleccionar 0.500 g de muestra, con una aproximacin de 3 mg y transferirla a un
matraz Erlenmeyer de 500 ml.
24.5.2.2 Eliminar el cromo por cualquiera de los siguientes mtodos: por volatilizacin en
forma de cloruro de cromilo (24.5.2.3) o por precipitacin con 6xido de cinc (24.5.2.4).
24.5.2.3 Volatilizacin del cromo en forma de cloruro de cromilo (nota 57)
Agregar 15 ml de HC1 y 5 ml de HNO3 . Adicionar unas gotas de HF. Calentar hasta
disolucin completa de la muestra. Agregar unas gotas de HF si es necesario. Agregar 20
ml de HC104 , calentar hasta humos blancos y continuar as;, hasta que el cromo se oxide y
queden solamente los humos blancos de HC1O4 en el cuello del matraz. Agregar, con
cuidado HC1 en porciones de 1.0 a 1.5 ml, fumando despus de cada adicin, hasta que
todo el cromo se haya eliminado. Continuar fumando hasta que las sales empiecen a
separarse. Enfriar agregar con cuidado, 30 ml de mezcla cida (ver 24.4.1); diluir a 200 ml
con agua caliente y llevar a ebullicin durante Proseguir como se indica en 24.5,1.3 y
24.5.1.4.
Nota 57.- La volatilizacin de cromo como cloruro de cromilo puede ser usada para la
separacin de cromo, cuando sta pueda ser termina da sin salpicadura y la consecuente
prdida de manganeso durante la volatilizacion el molibdeno y tungsteno en altas
concentraciones se precipitan durante el fumado.
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Donde:
A = Gramos de manganeso presentes en la muestra del acero patrn.
B = Mililitros de solucin de arsenito de sodio gastados en la titulacin de la muestra del
acero patrn.
Nota 61:- E1 acero patrn debe tener una composicin qumica similar al de la muestra que
se va a analizar. E1 procedimiento en el anlisis de acero patrn, debe ser el indicado en
24.5.1 24.5.2, segn su contenido de cromo.
24.6.4 E1 clculo del por ciento de manganeso en la muestra analizada, se efecta de la
siguiente forma:
% de manganeso = ( C/D x 100) x T
Donde:
C = Mililitros de arsenito de sodio gastados en la muestra.
D = Gramos de la muestra empleada:
T = Titulo real, g/ml.
25.
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25.7.1.1 Preparar la solucin de prueba (ver 25.8.1) y la solucin del reactivo en blanco
(ver 25.8,2) y tenerlas listas para aspirarlas inmediatamente despus de aspirar las
soluciones de calibracin.
25.7.2 Soluciones de calibracin para concentraciones de 0.025 a 0.10%.
Proceder como se indica en 25.7.1 agregando 6 ml de solucin de hierro en lugar de 20 ml
(ver 25.7.1.1).
25.7.3 Fotometra para concentraciones de 0.002 a 0.03% .
25.7.3.1 Con la lmpara de ctodo hueco de magnesio en posicin; energizada y
estabilizada, localizar la longitud de' onda alrededor de 2852A,--que d la mxima
respuesta del sistema detector.
25.7.3.2 Encender el quemador; permitir que alcance el equilibrio trmico y ajustar el
aparato a cero, mientras se aspira agua. Aspirar la solucin de magnesio con la ms alta
coneentracin de las series preparadas como se indica en 25.7.1, ajustar la altura del
quemador, la presin del aire y combustible y sus velocidades de flujo, la velocidad de
sspiracin y la posicin capilar para obtener una mxima respuesta (ver 25.7.3.2.1).
Si la absorbancia es menor de 0.350 o mayor de 0.450, recalcular el factor de sensibilidad
dividindolo entre 0.400 de la absorbancia observada , multiplicndolo por el factor
previamente usado. Sustituir el valor encontrado en 25.5.1.4 ; repetir la preparacin de las
soluciones de calibracin y reactivos conforme a este factor.
25.7.3.2.1 Se requiere la calibracin siempre que esos parmetros se cambien.
25.7.3.3 Aspirar la solucin de magnesio usada en 25,7,3,2, un nmero suficiente de veces,
hasta establecer que las lecturas de absorbancia no cambien. Registrar 6 lecturas y calcular
la desviacin estndar , "S", de las lecturas como sigue:
S = A - B x 0.40.
Donde:
A = E1 valor ms alto de los 6 determinados.
B = El valor ms bajo de los 6 determinados.
Nota62, El valor de 0,60 el cual se usa para estimar la desviacin estndar fue publicado
por DIXON W J y Massey F,J., Introduction of Statistical Analysis Me Graw-Hill Book
pag, 406 tabla 8b (1).
25.7.3.4 Empezando con la solucin a la cual no se le agreg6 magnesio (ver 25.7.1), aspirar
cada solucin de calibracin en turno y registrar su absorbancia Si el valor para la soluci n
con la ms alta concentracin del promedio de los 6 valores determinados en 25.7.3.3 por
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ms del doble de la desviacin estndar , "S", o por ms del 0.01 multiplicado por el
promedio de los 6 valores, cualquiera que sea mayor, repetir la medicin.
Si ste valor indica una tendencia o variacin determinar la causa (por ejemplo depsitos en
el quemador o capilar obstruido corregirlo, y repetir los vasos como se indica de 25.7.3.1 a
25.7.3.4
25.7.3.5 Proceder como se indica en 25.8.3.
25.7.4 Curva de calibracin para concentraciones de 0.002 a 0.03%.
Restar el valor de absorbancia encontrado para la solucin a la cual no se le agreg
magnesio del valor registrado para cada una de las otras soluciones. Graficar los valores
netos de absorbancia contra miligramos de magnesio por 100 ml en un papel milimtrico.
25.7.5 Fotometra para concentraciones desde 0.025 a 0.10%
25.7.5.1 Proceder como se indica de 25.7.3.1 a 25.7.3.4 con las soluciones preparadas como
se indica en 25.7.2.
25.7.5.2 Proceder como se indica en 25.8.3.
25.7.6 Curva de calibracin para concentraciones desde 0,025 a 0.10%.
Proceder como se indica en 25.7.4
25.8 Procedimiento.
25.8.1 Solucin de prueba.
25.8.1 l Transferir (1.0 x F) g (ver 25.5.1.4) de muestra, con una aproximacin de 1 mg a
un vaso de 250 ml.
25.8.1.2 Si el tipo de muestra no es un hierro blanco, agregar 6 ml de HC1 (1:1) por gramos
de muestra, ms 10 ml de HC1 (1:1) y 5 ml de HNO3 . Tapar el vaso y calentar hasta que la
reaccin cese. Retirar la tapa; evaporar la solucin hasta sequedad y mantener a
temperatura moderada durante 5 min . Tratar dos muestras de hierro blanco como se indica
en 25.8.1.2:1.
25.8.1.2 1 Triturar el material en un mortero de hierro y usar slo las partculas que tengan
un tamao de 150 m (pasan la criba nmero l00). transferir la muestra a un vaso de 250
ml. Tapar el vaso y agregar 10 ml de HN03 y 10 ml de HBr. Calentar con cuidado, hasta
disolver la muestra Retirar la tapa evaporar la solucin hasta consistencia viscosa: agregar
l0 ml de HC1 y evaporar a sequedad. Proceder como se indica en 25.8.1.3.
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25.8.1.3 Agregar 10 ml de HC1 y calentar ligeramente hasta que se disuelvan las sales.
Agregar 50 ml de agua y digerir durante 5 min. Enfriar; transferir a un matraz volumtrico
de 250 ml; aforar y mezclar. Filtrar una porcin a travs de un papel filtro seco, de poro
abierto, descartando los primeros 10 a 15 ml. Colectar aproximada mente 100 ml en un
vaso seco. Usando una pipeta transferir 50 ml si la concentracin de magnesio est entre
0.002 a 0.30% 15 ml si la Concentracin es 0.025 a 0.10% a un matraz volumtrico de
100 ml; agregar 5 ml de solucin de estroncio; aforar y mezclar.
Si la solucin va a ser almacenada ms de 8 h antes de utilizarla transferirla a una botella de
polietileno. No usar la solucin que tiene ms de dos semanas de preparada.
25.8.2 Reactivo en blanco.
25.8.2.1 Preparar un reactivo en blanco empleando las mismas cantidades de reactivos pero
sin 18 muestra, proceder como se indica en 25.8.1.2 y 25.8.1.3 tomar de los mismos lotes
usados para preparar la solucin de prueba.
25.8.2.2 Preparar una solucin de calibracin, que va a usarse para evaluar el reactivo en
blanco (sin hierro), diluyendo 2,0 ml de la solucin estndar de magnesio "b" en un matraz
volumtrico de 100 ml. Almacenarla en una botella de polietileno. No usar una solucin
que tiene ms de dos semanas preparada.
25.8.3 Fotometra
Aspirar la solucin de prueba y anotar la absorbancia; aspirar la solucin del reactivo en
blanco (ver 25.8.2.1) y la solucin de calibracin asociada (ver 25.8.2.2) , anotar los valores
de absorbancias;
25.8.3.1 Despus de cada grupo de 4 o menos soluciones de prueba y de que las soluciones
del reactivo en blanco han sido aspiradas, aplicar la prueba la prueba con la solucin
estndar como se indica en 25.7.3.4,dependiendo del intervalo de concentracin.
Si el valor difiere del promedio de los 6 valores por ms del doble de la desviacin estndar
"S"" indicada en 25.7.3.3 o por ms de 0.0l multiplicada por el promedio de los 6 valores
usados para calcular "S", cualquiera que sea mayor, determinar la causa por ejemplo,
depsitos en el quemador o capilar obstruido Corregir la deficiencia repetir el
procedimiento de calibracin y volver a verificar las lecturas de las soluciones de prueba y
del reactiva en blanco.
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25.9 Clculos
25.9.1 Convertir los valores de absorbancia de la solucin de prueba a miligramos de
magnesio por 100 ml de la solucin de prueba final usando la curva de calibracin
adecuada (ver 25.7.4).
25.9.2 Calcular la orreccin que va aplicarse para el reactivo en blanco como sigue:
Miligramos de magnesio en 100 ml de la solucin final del reactivo en blanco
0.004 A
Mg =
xF
B
Donde:
A = Absorbancia encontrada para la solucin preparada como se indica en
25.8.2.1.
B = Absorbancia encontrada para la solucin preparada como se indica en 25.8.2.2.
F = Ver 25.5.1.4.
25.9.3 Calcular el por ciento de magnesio como sigue:
A- B
% de Mg =
C x 100
Donde:
A = Miligramos de Mg encontrados en 100 ml de la solucin de prueba final (ver 25.9.1),
B = Miligramos de MB encontrados en 100 ml de la solucin en blanco final (ver 25.9.2). .
C = Gramos de muestra representados en 100 ml de la solucin de prueba final.
26.
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26.7.1.1 Preparar cuatro matraces Erlenmeyer de 300 ml llevar a cada uno de ellos 0.3 g de
Fe. Por medio de una pipeta, transferir a cada matraz cantidades de solucin de molibdeno
que se indican a continuacin con forme a la curva de calibracin que se vaya a preparar.
suficiente de acetato de butilo a tr-avs de un embudo que contenga papel filtro seco para
llenar la celda de absorcin
Nota 64. Para preparar la curva de calibracin de 0.05% a 0,50% de Mo, transferir 50 ml de
solucin al embudo separador de 250 ml. Para la curva de calibracin de 0.407. a 1.507. de
Mo, transferir 25 ml de solucin B de hierro y 25 ml de solucin de calibracin.
26.7.4 Solucin de referencia.
Emplear el acetato de bucilo como solucin de referencia .
26.7.5 Fotometra.
26.7,5.1 Fotmetro de celda m ltiple
Medir el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin de la celda), empleando celdas
con un paso ptico de 1 cm y una longitud de onda de 45 nm aproximadamente. Usando la
celda de prueba, tomar las lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin.
26.7.5.2 Fotmetro de celda sencilla.
Transferir una cantidad adecuada de solucin de referencia a una celda con un paso ptico
de 1 cm , ajustar el fotmetro a absorbancia cero una longitud de onda de 475 nm
aproximadamente. Con este ajuste, tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del
reactivo en blanco y de las soluciones de calibracin.
26.7.6 Curvas de calibracin.
Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra miligramos
de molibdeno por 25 ml de acetato de butilo (nota 65)
Nota 65. Para curvas de calibracin de 0.057. a 0.50% de Mo, las lecturas fotomtricas
netas se grafican contra mg de Mo por 50 ml de taco de bucilo; para curvas de 0.40% a 1.50
% de Mo, contra 100 ml de acetato de butilo.
26.8 Procedimiento.
26.8.1 Solucin de prueba.
26.8.1.1 Transferir a un matraz Erlenmeyer de 300 ml, 0.3 g de muestra, con una
aproximacin de l mg Agregar 30 ml de solucin disolvente y calentar hasta disolucin
completa.
26.8.1.2 Incrementar la temperatura evaporar hasta humos de HC104 . Continuar fumando
hasta oxidar el cromo, si es que est presente, y que 106 humos blancos del HClO4
permanezcan en el cuello del matraz. AgreBar con cuidado de 1.0 a 1.5 ml de HC1,
vercindolo por las paredes del matraz. Si se evidencia de que an existe volatilizacin de
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cloruro de uromilo (la cual se manifiesta por la coloracin amarilla-verdosa de los humos
las adiciones de HC1, evaporando a humos despus de cada adicin, Hasta que la mayor
parte de cromo se baya eliminado.
Continuar fumando hasta reducir el volumen a aproximadamente 15 ml. Enfriar, agregar 50
ml de agua y 70 ml de H2 SO4 (1:1), hervir y enfriar en agua.
26.8.1.3 Transferir a un matraz volumtrico adecuado para hacer las disoluciones que se
indican en la siguiente tabla.
Tabla - Diluciones de las soluciones de prueba y las cantidades de sulucin de hierro y
acetato de butilo que se deben agregar en funcin del contenido de molibdeno en la a
muestra.
% de Mo Dilucin en Alcuota en Solucin B de Acetato de Masa de la muestra
ml
ml
hierro, en ml butileno, en representada en la
ml
solucin final de
acetato de butilo, en
g
0.01 a 0.05
200
100
25
0.15
0.05 a 0.55
500
50
50
0.03
0.40 a 1.50
500
25
25
100
0.015
Proceder como se indica en 26.8.3.
26.8.2 Solucin del reactivo en blanco.
Transferir 0.3 g de hierro a un matraz Erlenmeyer de 300 ml. Agregar 30 ml de solucin
disolvente y calentar hasta disolucin completa. Proceder como se indica en 26.8.1.2.
26.8.1.3 y 26.8.3, empleando la misma diluci n y las alcuotas que se usaron en la solucin
de prueba.
26.8.3 Desarrollo del color.
Por medio de una pipeta, transferir la alcuota apropiada y la cantidad de solucin de hierro,
conforme a lo indicado en la tabla anterior a un embudo parador de250 ml. Agregar en el
siguiente orden, mezclando durante 15 segundos despus de cada adicin: 15 ml de
solucin de NaSCN, 15 ml de solucin de SnC12 y la cantidad de acetato de butilo
especificada en la tabla anterior. Tapar y agitar vigorosamente durante 2minutos. Permitir
que las fases se separen quitar el tapn, drenar y desechar la fase acuosa Agregar al embudo
50 ml de H2 S04 , 5 ml de solucin de NaSCN y 5 ml de solucin de SnC12 . Nuevamente
colocar el tapn y agitar durante 2 min. Permitir que las fases se separen; drenar y desechar
la fase acuosa 3renar una cantidad suficiente de acetato de butilo a travs de un embudo que
contenga papel filtro seco, para llenar la celda de absorcin.
26.8.4 Solucin de referencia.
Emplear el acetato de butilo como solucin de referencia.
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26.8.5 Fotometra.
Tomar las lecturas fotomtricas de la solucin de prueba y de la solucin del reactivo en
blanco como se indica en 26.7.5.
26.9 Clculos
Convertir las lecturas fotomtricas netas de la solucin de prueba a miligramos de
molibdeno en la solucin final por medio de la curva de calibracin apropiada. Calcular el
por ciento de molibdeno de la siguiente forma:
A
% de molilbdeno =
B x 10
Donde:
A = Miligramos de molibdeno encontrados en 25.50 100 ml de acetato de butilo, segn la
alcuota.
B = Gramos de muestra representados en 25.50 6 100 ml de acetato de butilo.
27.
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volumen alrededor de 450 ml. Agregar 20 ml de solucin de persulfato de amonio (250 g/I)
hervir durante 8 a 10 min; enseguida, hacer pasar una corriente rpida de H2 S durante 10 a
15 min. Digerir el filtrado por 1 h; lavar y combinar lo con el precipitado original
27.6 1.4 Colocar el papel y precipitado en el vaso original, agregar 5 ml de H2 SO4 y 20 ml
de HNO3 ; cubrirlo y calentar a humos densos. Enfriar un poco; agregar 10 ml de HNO3 ;
evaporar de nuevo a humos densos. Si la solucin no est clara y tiene un color tenue,
repetir el tratamiento con HNO3 Enfriar; diluir a 100-ml y agregar un ligero exceso de
solucin de NaOH (200 g/l),hasta tener un pH bsico en la solucin. Calentar a ebullicin
y dejar reposar durante 5 min. Filtrar lavar el papel y los residuos con agua caliente.
27.6.1.5 Calentar el filtrado a ebullicin y pasarle una corriente de H2 S durante 10 min.
Agregar H2 SO (1:1) hasta acidular enseguida, 4 ml en exceso por 100 ml de solucin
Pasarle una corriente de H2 S por 5 min y digerir entre 323 y 333 K (50 y 60C durante 1 h
.Filtrar con papel filtro de poro cerrado y lavar perfectamente con solucin lavadora de
H2 S.
Nota 66. Normalmente se lleva a cabo la precipitacin de molibdeno sin embargo, es mejor
probar el filtrado como sigue: hervir para expeler H2 S oxidar con agua de bromo; hervir
para expeler bromo y nuevamente pasarle una corriente de H2 S.
27 6 1.6 Transferir el precipitado a un crisol de porcelana calentar cuidadosamente hasta
eliminar el carbono y despus calcinar entre 773 y 798 K (500 y 525C) a masa constante
determinar la masa como MoO3 .
Nota 67 El xido de molibdeno se volatiliza a temperaturas arriba de 773 k (500C); su
velocidad de volatilizacin es muy baja a temperaturas menores de 873 k (600C). E1
calentamiento se puede llevar a cabo en una mufla, usando un pirmetro para el control de
temperatura.
27.6.1.7 Purificar el MoO3 de la siguiente manera: tratar el residuo con 5 ml de NH4 OH
digerir y filtrar a travs de papel de poro cerrado. Lavar perfectamente con NH4 OH (1:9Y).
Calcinar el papel y un contenido en el crisol original, enfriar y medir su masa La diferencia
en las m representa al MoO3 puro asas.
27.6.2 Aceros al tungsceno.
27.6.2.1 Disolver 2 a 10 g de muestra (aproximadamente 0.030 g de molibdeno) en 100 ml
de HCl (1:1); agregar con cuidado, 20 ml de HNO3 (1:1) ; enseguida hervir lentamente
hasta que el cido tungstico se torne amarillo brillante. Diluir a 150 ml calentar a
ebullicin. Filtrar y lavar el residuo con HC1 (1:9). Guardar el precipitado.
27.6.2.2 Agregar al filtrado l5 ml de H2 SO4 evaporar a humos de H2 SO4 , enfriar y agregar
100 ml de agua. Digerir hasta que las sales se disuelvan en la solucin. Si se separa
cualquier cido-tngstico. Filtrar a travs de un papel filtro; lavar con un poco de H2 SO4 (
1:99) y combinarlo con el precipitado de cido tngstico guardado (27.6.2.1) .No se
Regresar
precipitan cantidades pequeas de tungsteno, sino que forma un complejo con el molibdeno
y se mantiene en solucin.
27.6.2.3 Agregar cido tartrico en cantidad suficiente para aclarar el filtrado (normalmente
son 5 g), y neutralizar con NH4 OH. Agregar H2 SO4 - (1:1) hasta acidular, despus 10 ml en
exceso por 100 ml de solucin, y pasarle una corriente de H2 S como se describe en 27.6.1.2
27.6.2.4 Un poco de molibdeno se precipita junto con el cido tngstico, por lo que debe
recobrarse de la siguiente manera: disoIver el precipitado obtenido en 27.6.2.2 con una
solucin caliente de NaOH (50 g/l) . lavar el precipitado con un poco de agua y con un
poco de H2 SO4 (1:99) caliente. Agregar 5 g de cido tartrico enseguida, agregar 5 ml de
H2 SO4 por cada 100 ml de solucin y precipitar con H2 S como se describe en 27.6.1.2
Filtrar, lavar, combinar con el precipitado de sulfuro remanente y completar la
determinacin como se describe en 27.6.1.3 a 27.6.1.7
27.6.3 Procedimiento para hierros colados.
27.6.3.1 Transferir de 2 a 5 g de muestra a un vaso de 600 ml agregar 100 ml de H2 SO4
(1:4) y calentar suavemente. Cuando la reaccin cese, agregar HNO3 (1:1),gota a gota hasta
que cese la efervescencia rpida (normalmente entre 5 y 10 ml) enseguida agregar de 3 a 5
gotas en exceso. Evaporar la solucin a humos densos. Enfriar un poco; agregar 100 ml de
agua caliente, agitar y calentar hasta que Las sales se disuelvan. Filtrar a travs de un papel
de poro abierto, recibiendo el filtrado en un va so de 600 ml. Lavar perfectamente el papel
con agua caliente.
27.6.3.2 Agregar cido tartrico en cantidad suficiente para aclarar el filtrado (
normalmente 5 g) y neutralizar la solucin conNH4 OH. Agregar 10 ml de H2 SO4 (1:1) por
cada 100 ml de solucin; hervir ; pasarle una corriente rpida de H2 S durante 10 min Diluir
con un volumen igual de agua caliente y pasarle una corriente de H2 S durante 5 min.
Digerir a una temperatura entre 323 y 333 K (50 y 60C) durante 1 h. Filtrar Y lavar el
azufre y sulfuros con solucin lavadora de H2 S.
Completar la determinacin como se indica de 27.6.1.3 a 27.6.1.7
27.7 Clculos
Calcular el por ciento de molibdeno de la siguiente manera:
(A) x 0.667
% de molibdeno =
C
Donde:
A = Gramos de MoO3 puro.
Regresar
Regresar
Clorhdrico (HCl).
Regresar
28.6.1.3 Diluir con agua a 100 ml; enfriar a 29d X (25C) y agregar FeSO4 en cantidad
suficiente (normalmente 0.5 g) para reducir los cidos vandico y crmico. Enfriar a 278 K
(5C) agitar y agregar lentamente 10 ml de solucin alcohlica de alfa-benzon-oxima (20
g/1) enseguida, agregar 5 ml ms por cada 0.01 g de molibdeno presente. Continuar
agitando la solucin agregar de 5 a 10 ml de agua de bromo ; enseguida, agregar unos mi
Mililitros ms de solucin de alfa-benzoin-oxima. Permitir que el vaso per durante 10
minutos en la mezcla enfriante, mientras se agita ocasionalmente Agitar con un poco de
papel filtro macerado , filtrar a travs de papel filtro de poro abierto.
Si los primeros 50 ml no estn completamente claros, filtrar de nuevo esta porcin. Lavar
el precipitado con 200 ml de solucin lavadora (fra) de alfa-benzoin-oxima. Si aparecen en
un filtrado, estando en reposo, cristales en forma de agujas, quiere decir que se ha utilizado
la cantidad necesaria de reactivo.
28.6.1.4 Transferir el papel filtro con. el precipitado a un crisol de platino y secar
cuidadosamente. Carbonizar y calcinar entre 773 y 79 C y 525C). Enfriar, medir su masa
y repetir el calentamiento hasta masa constante. Tratar el residuo calcinado con 5 ml de
NH4 OH; digerir y filtrar a travs del papel de poro cerrado. Lavar perfectamente con
NH4 OH (1:99) Calcinar el residuo en el crisol original enfriar y determinar su masa La
diferencia en masa representa el MoO3 puro.
28.6.1.5 El tungsteno tambin se precipita Si ste esta presente, el filtrado amoniacal debe
tratarse de la siguiente manera agregar 5 ml de H2 SO4 (1:1) y evaporar a humos blancos
densos Enfriar diluir con agua a 25 ml y agregar de 1 a 2 ml de solucin de conconina
Digerir a una temperatura entre 353 y 363 1 (80 y 90C), o de preferencia toda la noche a
temperatura ambiente. Filtrar a travs de papel de poro cerrado que contenga un poco de
pulpa de papel; lava r con solucin lavadora de cinconina Transferir el papel y su contenido
a un crisol de platino; carbonizar el papel y calcinar entre 1023 y 1123 K (750 y 850C)
hasta masa constante.
Enfriar y medir su masa. Calcular el por ciento de molibdeno como se indica en 28.7
28.6.2 Hierros colados
28.6.2.1 Transferir de 1 a 5 g de muestra a un vaso de 600 ml; agregar 100 ml de H2 SO4
(1:4) y calentar, Cuando la reaccin cese, agregar HNO3 gota a gota hasta que termine la
efervescencia rpida (normalmente de 2 a 5 ml enseguida, agregar 2 a 3 gotas en exceso.
Evaporar la solucin a humos blancos densos, enfriar un poco agregar 100 ml de agua.
Calentar hasta que se disuelvan las sales y filtrar a travs de papel de poro abierto. Lavar el
residuo con agua caliente.
28.6.2.2 Diluir el filtrado a 150 ml y enfriar a 298 K (25C). Agregar FeSO4 cantidad
suficiente para reducir el cromo y el vanadio que se hayan podido oxidar con el tratamiento
decerito en 28.6.2.1 enfriar a 278 K (5C) y completar la determinacin como se indica de
28.6.1.3 a 28.6.1.5
28.7 Clculos.
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A x 0.667
% de molibdeno =
C
Donde:
A = Gramos de MoO3 puro
B = Gramos de muestra empleada.
29. DETERMINACION DE NIQUEL POR EL METODO GRAVIMETRICO DE DIMETIL GLIOXIMA.
29.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Este mtodo se emplea para la determinacin de nquel en concentraciones de 0.1% a
30.0%, en hierros y aceros cuyo contenido de cobalto sea menor. de 0.5%.
29.2 Resumen del mtodo.
Despus de la disolucin completa de la muestra, se agrega citrato de amonio y
dimetil-glioxima a fin de precipitar el nquel. Se efecta una segunda precipitacin para
purificar el dimetil-glioximato de nquel.
29.3 Interferencias.
Debido a que el cobalto, cobre y manganeso consumen dimetil-glioxima, es necesario
agregar un exceso de precipitante para evitar la interferencia de estos elementos.
29.4 Aparatos y equipo.
a) Crisoles de vidrio de fondo poroso, de 30 6 50 ml.
b) Potencimetro
c) Equipo usual de laboratorio.
29.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
29.5.1 Acidos.
Clorhdrico (HCl).
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Bromhdrico (HBr).
Ntrico (HNO3 ).
Perclrico (HClO4 ).
Masa de la muestra, en g
3.0
1.0
0.5
0.25
0.10
29.6.4 Filtrar la solucin obtenida en 29.6.2 29.6.3 a travs de un papel de poro abierto,
en un vaso de 600 ml. Transferir cualquier materia insoluble a el papel con HCl (5:95)
calentar y lavar con agua caliente hasta eliminar las sales de hierro. Finalmente lavar 3
veces el papel con porciones de 5 ml de agua caliente. Desechar el residuo. Si la
concentracin de nquel es mayor de 20%,transferir el filtrado del vaso de precipitados a un
matraz volumtrico de 200 ml; aforar a la marca y mezclar.
Usando una pipeta transferir una alcuota de 20 ml a un matraz de 600 ml y agregar 10 ml
de HC1.
29.6.5 Agregar 200 ml de agua y 20 ml de solucin de citrato de amonio (200 g/1). Por
medio de un potencimetro, ajustar el pH con NH4 OH, por lo menos a 7.5. Acidular la
solucin con HC1 a un pH de 6.3 0.1.
29.6.8 Agregar 10 ml de solucin de dimetil-glioxima, ms 0.4 ml adiciona les por cada
miligramo de nquel, manganeso, cobalto y cobre presentes.
29.6.7 Por medio de un potencimetro, ajustar el pH a 7.4 0.l con NH4 OH. Remover los
electrodos y lavarlos con agua.
Calentar entre 323 a 343 K (50 a 70C) durante 30 min. Dejar reposar durante 4 h como
mnimo a una temperatura entre 293 a 298 K (20 a 25C).
29.6.8 Filtrar con papel de poro abierto. Lavar de 5 a 7 veces con agua fra. Transferir el
papel y precipitado al matraz original. Transferir al matraz cualquier precipitado adherido
al embudo.
29.6.9 Agregar 30 ml de HNO3 y 15 ml de HCIO4 Evaporar hasta humos densos continuar
fumando durante 5 min. Enfriar y agregar 50 ml de agua.
29.6.10 Filtrar a travs de papel de poro abierto, recibiendo el filtrado en un vaso de 600
ml, Lavar el residuo 5 veces con HC1 (5:95) y 3 veces con agua. Diluir con agua el filtrado
hasta 200 ml , descartar el residuo.
29.6.11 Agregar 19 ml de solucin de citrato de amonio (200 g/1) y 10 ml de HC1. Por
medio de un potencimetrico ajustar el pH con NH4 OH a 7.5, como mnimo. Retirar los
electrodos y lavarlos con agua, recibiendo los lavados en el matraz.
29.6.12 Agregar 2 ml de HC1 diluir a 200 ml. Mientras se agita la -solucin, agregar 10 ml
de solucin de dimetil-glioxima ms 0.4 ml adicionales por cada mg de nquel presente.
29.6.13 Por medio de un potencimetro, ajustar el pH con NH4 OH a 7.5 0.l. Retirar los
electrodos y lavarlos con agua. Calentar entre 323 y 343 K (50 a 70C) durante 30 min .
Dejar reposar durante 4 h, como mnimo, a una temperatura entre 293 a 295 K (20 a 25C).
29.6.14 Con una bomba de succin, filtrar empleando un crisol de vidrio de fondo poroso
de masa conocida (nota 70). Lavar 6 veces el precipitado con agua fra.
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29.7 Clculos
Calcular el por ciento de nquel de la siguiente manera:
(A B) x 0.2032
% de nquel =
C
Donde:
A = Masa del crisol y precipitado, en g.
B = Masa del crisol, en g.
C = Masa de la muestra (en g) representados en la solucin final de prueba.
30.
Lavar varias veces con cido sulfrico (2:98), des perfectamente con agua Cuando no se
ocupe el reductor, debe mantenerse siempre lleno con agua destilada, arriba de la capa de
cinc.
30.3.1.3 Cuando el reductor se va a utilizar para la determinacin de niobio en acero, las
dimensiones de la columna deben ser de 19 mm de dimetro y 760 mm de largo. Una carga
ser suficiente para seis determinaciones, aproximadamente de niobio.
30.3.2 Aparatos para anlisis colorimtrico.
30.4 Reactivos
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
30.4.l Solucin lavadora de cloruro de amonio.
Disolver en agua 20 g de cloruro de amonio (NH4 Cl);agregar l ml de hidrxido de amonio
(NH4 OH) y diluir a un litro
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% de Nb =
x 100
B
Donde:
A = Gramos de Nb2 O5 .
B = Gramos de muestra usados.
30.5.2 Determinacin de niobio por titulacin con permanganato de potasio (tntalo por
diferencia).
30.5.2.1 Si se desea, el contenido real del niobio puede determinarse por reduccin en un
reductor Jones.
Por titulacin con solucin de pemanganato de potasio 0.05 N como se indica de 30.5.2.2 a
30.5.2.5.
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30.5.2.2 Agregar 0.0500 g de xido de titanio y 3 g de pirosulfato de potasio (K2 S2 O7) a los
xidos del crisol de platino.
Calentar moderadamente hasta que los xidos se disuelvan. Transferir la solucin a un vaso
de 250 ml y lavar el crisol con 3 porciones de 5 ml de H2 SO4 . Lavar el crisol con 20 ml de
la solucin de cido sulfrico-succinico. Agitar la solucin y diluir a 100 ml.
Agregar solucin de permanganato de potasio hasta que se distinga perfecta mente un color
rosa. La solucin esta ahora lista para pasarla a travs del reductor Jones.
30.5.2.3 Si el reductor no ha sido usado, pasar 100 ml de cido sulfrico (5:95) caliente
(313 a 323 K (40 a 50C)) despus una poca de agua. Descartar los lavados. Colocar 25 ml
de solucin de fosfato frrico en un matraz de succin de un litro conectar el matraz y el
reductor para que la punta de ste se sumerja en la solucin. Abrir la llave sin permitir que
el cinc de la superficie del reductor se seque en ningn momento; pasar a travs del
reductor sucesivamente 150 ml de la solucin de cidos sulfrico-succnico caliente a 343
K (70C), la solucin de niobio calentada a333 K(60C), 00 ml de la solucin de cidos
sulfrico-succnico y 3 porciones de 50 ml de agua caliente cerrar la llave cuando el agua
cubra justamente la superficie del cinc.
30.5.2.4 Enfriar el matraz y la solucin en agua fra o agregando cubos de hielo hechos de
agua destilada. Transferir la solucin a un vaso de 800 ml agregar 2 gotas de solucin
indicadora ortofenantrolina de sulfato ferroso (ferron) y titular con solucin de
permanganato de potasio 0.05 N hasta que desaparezca el color rojo.
30.5.2.5 Blanco.
Hacer una determinacin en blanco fundiendo 0.0500 g de TiO2 con 3 g de K2 S2 O7
disolviendo la fusin en la solucin de cidos sulfrico-succnico, pasando le solucin a
travs del reductor, siguiendo exactamente el mismo procedimiento usado para el anlisis.
30.5.2.6 Clculos.
Calcular los porcentajes de niobio y tntalo como sigue:
(A B) C x 0.0465
% de niobio = x 100
D
(E 1.43 F) x 0.819
% de tntalo =
D
Donde:
A = Mililitros de solucin de permanganato de potasio requeridos para la titulacin de la
muestra.
B = Mililitros de solucin de permanganato de potasio requeridos para la titulacin en
blanco.
C = Normalidad de la solucin de permanganato de potasio.
D = Gramos de muestra usados.
E = Gramos de la mezcla de xidos (30.5.1.4).
F = Gramos de niobio determinados como se indica en 30.5.2.1 a 30.5.2.5.
30.5.3 Procedimientos para aceros al titanio y molibdeno.
30.5.3.1 Determinar el niobio conforme a los procedimientos descritos en 30.5.3.1 a
30.5.3.4. Si el acero contiene ms de 0.55 de molibdeno 0.1: de titanio, la pr ecipitacin
por hidrlisis final contendr pequeas cantidades (aproximadamente de 0.01 a 0.02%) de
cada uno de esos elementos.
La cantidad de niobio (ms tantalo) indicada por la masa de los 6xidos calcinados (ver
30.5.1.4) puede corregirse para dichos elementos como se indica en 30.5.3.2 y 30.5.3.3.
30.5.3.2 Disolver los 6xidos calcinados en 3 6 5 ml de cido fluorhdrico agregar 10 ml de
cido sulfrico (1:1); evaporar a humos blancos para expeler todo el cido fluorhdrico.
Enfriar aproximadamente a 288 K (15C) con cuidado agregar de 20 a 25 ml de H2 O2 (3%)
enfriar y compartir el color amarillo con un patrn de titanio preparado similarmente.
Nota. 73 E1 niobio de un color muy ligero con H2 O2 en H2 SO4 (L:9), equivalente en
trminos de titanio, alrededor de 0.2% de niobio; por ejemplo, con uno por ciento de
niobio, debern restarse 0.002 del titanio indicado (1.0 x 0.002).
30.5.3.3 Agregar tiocianato de sodio (NaCNS) y cloruro estanoso (SnC12 ); extraer el
compuesto coloreado (preferiblemente con acetato de btilo) y comparar con un patrn de
molibdeno tratado similarmente.
30.5.3.4 Clculos.
Calcular la masa de molibdeno y titanio como MoO3 y TiO2 , corregir la masa Nb2 O5 .Calcular el por ciento de niobio como se describe en 30.5.1.5.
30.5.4. Procedimiento para aceros al tungsteno.
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a) A 400 nm.
0.01 mg Ti (0.025Z Ti en alcuota de 0.04 g) aproximadamente 7 unidades de absorbancia.
0.01 mg Ta (0.025% Ta en alcuota de 0.04 g) = aproximadamente l0 unidades de
absorbancia.
b) A 520 nm;
0.01 mg Ti (0.025% Ti en alcuota de 0.04g ) = aproximadamente 10 unidades de
absorbancia
Estas correcciones son muy pequeas, pero deben emplearse en anlisis que requieran
mucha precisin.
31.6 Aparatos y equipo.
31.6.1 Se recomienda el uso de un espectrofotmetro, debido a su gran sensibilidad y
precisin Puede usarse un fotmetro de filtro, pero con algn detrimento en la exactitud.
31.6.2 Equipo usual de laboratorio.
31.7 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada
31.7.1 Solucin de oxalato de amonio (40 g/1).
A 80.0 g de oxalato de amonio, agregar aproximadamente un litro de agua y ; calentar hasta
lograr la disolucin de la sal. Transferir la solucin caliente a un matraz volumtrico de 2
litros y diluir inmediatamente cerca del aforo con agua fra. Enfriar a temperatura ambiente,
aforar y mezclar.
31.7.2 Solucin estndar de niobio (1 ml = 0.d mg Nb).
En un crisol de platino fundir 1 g de nioblato de potadio (4 K2 0 3Nb2 05 16H2 0) con 6 a 8 g
de bisulfato de potasio o bisulfato de sodio La fusin se trata de igual manera que la
empleada en la preparacin de la solucin estndar de tantalo (indicada en el inciso 31.7.7)
y enseguida se diluye a 500 ml con solucin de oxalato de amonio La solucin debe
contener aproximadamente 0 8 mg de Nb por ml, y se valora de igual manera que la
solucin de titanio (indicada en el inciso 31.7.9), excepto que se usan alcuotas de 25 ml en
lugar de 50 ml. Calcular el equivalente de niobio de la solucin en miligramos por mililitro
como sigue:
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A x 0.699
Equivalente de niobio = x 100
25
Donde:
A = Masa de Nb2 O5 , en gramos.
31.7.3 Solucin estndar de niobio (1 ml= mg Nb).
Transferir 25 ml de la solucin de niobio (indicada en el inciso 31.7.2) a un matraz
volumtrico de 200 ml y aforar con solucin de oxalato de amonio.
31.7.4 Solucin sulfrica de hidroquinona (60 g/l).
Cada determinacin requiere 100 ml. Prepara la cantidad necesaria momentos antes de
usarse, ( debido a que esta solucin se colorea gradualmente) en una relacin de 6 g de
hidroquinona por cada 100 ml de cido sulfrico.
Agitar ocasionalmente hasta disolucin, siendo el tiempo necesario para efectuar sta, de
aproximadamente 1 hora.
31.7.5 Solucin de cido piroglico (500 g/l)
Cada determinacin requiere 20 ml. Preparar la cantidad necesaria, momentos antes de
usarse (debido a que esta solucin se colorea gradualmente) en un matraz Erlenmeyer, con
tapn esmerilado, empleando una relacin de 50 g de cido piroglico por cada 100 ml de
agua. Agitar ocasionalmente hasta disolucin, siendo el tiempo necesario para efectuar sta
de aproximadamente 1 h.
Nota 75. El cido piroglico reacciona con el oxgeno de aire.
Nota 76. Si no se cuenta con cido piroglico, se puede preparar a partir de pirogalol.
31.7.6 Solucin de cloruro estanoso (300 g/l).
Disolver 30 g de SnCl2 2 H2 O en 100 ml de HCI (1:1); calentar en un vaso (cubrindolo).
Enfriar y conservarlo en un frasco con tapn de vidrio esmerilado.
Nota 77. El cloruro estanoso preparado en esta forma, queda lechoso aclarndose de un da
para otro. Puede ser ms rpido disolver el cloruro estanoso en HCI concentrado; una vez
transparente la solucin, agregar lentamente, con agitacin, el agua faltante.
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Donde:
A = Gramos de TiO2 .
31.7.10 Solucin estndar de titanio (1 ml = 0.015 mg Ti).
En un matraz volumtrico diluir 10 ml de la solucin de titanio (indicada en el inciso
31.7.9) a 100 ml.
31.7.11 Solucin estndar de tungsteno (1 ml = 0.1 mg de W)
Disolver en agua 0.0897 g de Na2 WO4 2 H2 O y aforar a 500 ml.
31.8 Preparacin de las curvas de calibracin y correccin para el tntalo.
31.8.1 Curva de calibracin para tntalo.
31.8.1.1 Transferir alcuotas de 1.0, 3.0, 5.0, 7,0, 9.0, 12.0 y 15 ml de solucin de
tntalo,(indicada en el inciso 31.7.7) a matraces volumtricos de 100 ml. Agregar 10 ml de
H3 PO4 (1:3) diluir a 60 6 75 ml con solucin de oxalato de amonio. Agregar 20 ml de
solucin recin preparada de cido pirogalico; mezclar y aforar con oxalato y agitar. Dejar
reposar de 10 n 15 min , para obtener el desarrollo del color completo durante este perodo
ajustar la temperatura 1K ( 1C) de la temperatura seleccionada para la calibracin (una
temperatura cercana al promedio de la temperatura ambiente). Preparar una solucin en
blanco usando las mismas cantidades de todos los reactivos, y ajustando la temperatura
como se recomend.
31.8.1.2 Agregar una porcin de la solucin de prueba en blanco a la celda de absorcin
ajustar el fotmetro a absorbancia cero y a una longitud de onda de 430 nm. Medir las
absorbancias de las soluciones de calibracin.
31.8.1.3 Graficar las lecturas de absorbancia contra miligramos de tntalo lo por 100 ml de
solucin.
31.8.2 Correccin de la absorbancia de tntalo por el niobio presente.
31.8.2.1 Transferir alcuotas de 1.0, 5.0, 10.0 y 15.0 ml de la solucin de niobio (indicada
en el inciso 31.7.2) a matraces volumtricos 4e l00 ml; proceder como se indica en los
incisos 31.8.1.1 y 31.8.1.2, para determinar el tntalo.
31.8.2.2 Graficar las lecturas de absorbancia contra miligramos de Nb por 100 ml. De las
cantidades conocidas de Nb presentes en la muestra (vase inciso 31.9.3); puede
determinarse la correccin de absorbancia para ser aplicada a la lectura del tntalo.
31.8.3 Correccin de la absorbancia de tntalo por el tungsteno presente.
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31.8.3.1 Transferir alcuotas de 5.0, 10.0, 15.0 y 25.0 ml de la solucin del tungsteno
(indicada en el inciso 31.7.11) a matraces volumtricos de 100 ml, proceder como se indica
en los incisos 31.3.1.1 y 31.8.1.2, para determinar el tantalo.
31.8.3.2 Graficar las lecturas de absorbancia contra miligramos de tungsteno por 100 ml.
De la cantidad conocida de tungsteno presente en la muestra (vase inciso 31.9.3) puede
dcterminarse la correccin que se debe aplicar a la lectura del tntalo.
31.8.3.3 Correccin de la absorbancia de tntalo por el titanio presente.
31.8.3.3.1 Transferir alcuotas de 1.0, 2.0, 4.0 y 6.0 ml de la solucin de titanio (indicada en
el inciso 31.7.9) a matraces de 100 ml ; proceder como se indica en los incisos 31.8.1.1 y
31.8.1.2 para determinar el tntalo.
31.8.3.3.2 Graficar las lecturas de absorbancia contra miligramos de titanio por 100 ml. De
la cantidad conocida de Ti presente en la muestra indicada en el inciso 31.9.2.59 puede
determinarse la correccin de absorbancia que debe aplicarse a la lectura de tantalo.
31.8.4 Curvas de calibracin para niobio y tungsteno.
31.8.4.1 Correccin de niobio ms tungsteno para titanio presente.
31.8.4.1.1 Transferir alcuotas de 1.0, 2.0, 4.0 y 6.0 ml de la solucin de titanio (indicada en
el inciso 31.7.10) a un vaso Phillips de 125 ml; proceder como se indica en el inciso 31.9.3,
para determinar el niobio y tungsteno.
31.8.4.1.2 Graficar las absorbancias a longitudes de onda de 400 y 520 nm contra
miligramos de Ti por 100 ml. De la cantidad conocida de titanio presente en la muestra
(como se determina en el inciso 31.9.3.4), puede de terminarse las correcciones de
absorbancia aplicadas a las lecturas de niobio ms tungsteno en cada longitud de onda.
31.8.4.2 Correccin de la absorbancia de niobio ms tungsteno a una longitud de onda de
400 nm por el cntalo presente.
31.8.4.2.1 Transferir alcuotas de 1.0, 2.0, 3.0, 4.0 y 5.0 ml de la solucin de tntalo
(indicada en el inciso 31.7.8) a vasos Phillips de 125 ml. Proceder como se indica en el
inciso 31.9.3 para determinar el niobio y tungsteno, obteniendo las lecturas de absorbancia
a una longitud de onda de 400 nm nicamente.
31.8.4.2.2 Graficar la absorbancia a una longitud de onda de 400 nm (el tantalo no muestra
absorcin a 520 nm) contra miligramos de tantalo por-100ml. De la cantidad conocida de
tntalo presente en la muestra (como se de termina en el inciso 31.9.2) puede determinarse
la correccin de absorbancia que se debe aplicar al niobio mas tungsteno en las lecturas
longitud de onda de 400 nm.
31.9 Procedimiento
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Pueden determinarse por referencia a la curva de correccin de titanio (inciso 31.8.4.1), las
correcciones aplicadas para las lecturas de absorbancia longitudes de onda de 400 y 520
nm.
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31.10.4 Se determinan las pendientes para tungsteno a longitudes de onda de 400 y 520
nm, como se indica para el niobio en los incisos 31.10.2 y 31.10 3, usando 0.0, 2.0, 4.0 y
6.0 ml de la solucin de tungsteno:(indica da en el inciso 31.7.11).
31.10.5 Los compuestos coloridos de niobio y tungsteno presentes, absorbancia
independientemente uno del otro por consiguiente pueden establecerse las siguientes
ecuaciones simultneas.
A400 = Absorbancia por 1000 a una longitud de onda de 40Q nm.
A520 - Absorbancia por 1000 a una longitud de onda de 520 nm.
a = mg de niobio presentes.
b = mg de tungsteno presentes.
X y X = Pendiente del niobio a longitudes de onda de 400 y 520 nm, respectivamente.
Y y Y = Pendiente del tungsteno a longitudes de onda de 400 y 520 nm, respectivamente.
Entonces:
Xa + Yb = A400 nm.
X'a + Y'b ' A520 nm.
Resolviendo "a" y "b" resultarn frmulas para calcular los miligramos de niobio y
tungsteno, presentes en la muestra.
Ejemplo:
La pendiente para niobio es equivalente a las absorbancias por miligramos de 1233 y 314 a
longitude s de onda de 400 y 520 nm, respectivamente. La pendiente para el tungsteno es
equivalente a las absoibancias por miligramos de 331 y 361 a longitudes de onda 400 y 520
nm respectivamente.
Entonces:
1233a + 331b = A400 nm.
314a + 361b = A520 nm.
Resolviendo a y b:
a (mg Nb) - 0.00106 A400 - 0.00097 A520 .
b (mg W) - 0.00361 A520 - 0.00092 A400 .
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% de Nb=
x
x
1000
B
C
Donde:
A = Miligramos de niobio.
B = Masa de la muestra.
C = Mililitros de alcuota
Para la muestra de 2 g diluida a 100 ml y tomando una alcuota de 2 ml;
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32.3 Interferencias.
Los elementos normalmente presentes en el acero no interfieren en la determinacin del
nitrgeno.
32.4 Aparatos y equipo.
32.4.1 Aparato cromatogrfico y de fusin con gas inerte.
Las caractersticas generales de los aparatos usados para ste anlisis se representan
esquemticamente en la figura 11. Esta unidad esta disponible en el mercado o puede
construirse como se muestra en la figura 11 con componentes equivalentes.
32.4.2 Crisoles de grafito.
Se debe emplear el tamao de crisol recomendado por el fabricante del equipo, el cual debe
obtenerse de grafito de alta pureza
32.5 Reactivos.
Helio, de alta pureza.
32.6 Preparacin de los aparatos.
32.6.1 Ensamblar los aparatos como se muestra en la figura 11. Iniciar el flujo del helio
como gas de arrastre a la ve locidad recomendada por el fabricante del aparato.
32.6.2 Probar el horno y el analizador para asegurarse de la ausencia de fugas; hacer las
conexiones elctricas y de agua, requeridas. Preparar el aparato para operacin conforme a
las instrucciones del fabricante. Efectuar un mnimo de dos operaciones empleando una
muestra como se indica en 32.8.2 para acondicionar el equipo antes de calibrar el sistema o
determinar el blanco.
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FIGURA 11.
APARATO PARA LA DETERMINACION DE NITROGENO, METODO DE
CONDUCTIVIDAD TERMICA POR FUSION CON GAS INERTE.
1) CILINDRO DE HELIO
2) REGULADOR DE HELIO DE 2 ETA
3) TUBOS DE ASCARITA Y ANHIDRONA Mg (Cl0 4), PARA
PURIFICAR EL GAS
4) REGULADOR DE MEDICION DE PRESION DE LOS FLUJOS DE
TRABAJO.
5) REGULADOR DE PRESION DEL FLUJO DE PURGA
6) DISTRIBUIDOR
7) HORNO DE HONDAS
8) CALIBRADOR DEL SISTEMA DE PRESION
9) SEPARADOR DE POLVO
10) HORNO CATALIZADOR DE OXIDO DE COBRE
11) CAJA DEL HORNO PARA LA CELDA DE CONDUCTIVIDAD
TERMICA
12) CONTROLADOR DEL FLUJO DE TRABAJO
13) CONTROLADOR DEL FLUJO DE REFERENCIA
14) CELDA DE CONDUCTIVIDAD TERMICA
15) CAJA DEL HORNO PARA LA CELDA DE CONDUCTIVIDAD
TERMICA
16) MEDIDOR DEL FLUJO DE TRABAJO
17) MEDIDOR DEL FLUJO DE REFERNCIA
18) ESCAPE DEL GAS HELIO
19) ESCAPE DEL GAS EXTERIOR
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32.8.2.6 Purgar con helio la seccin del horno y el crisol, a temperatura ambiente, para
eliminar toda traza de aire, como recomienda el fabricante del aparato.
32.8.2.7 Encender el interruptor ciclo que energiza el horno e iniciar el de anlisis.
32.8.2.8 Cuando se complete el ciclo, anotar la lectura obtenida.
32.8.2.9 Abrir el horno y sacar el crisol osado. Quitar todos los dcp6si tos del interior de la
cavidad del electrodo superior, y del electrodo inferior.
32.8.2.10 Empleando el patrn "E" repetir los pasos de 32.8.2.2 a 32.8.2.9 hasta obtener
cuatro valores consecutivos cuya diferencia no sea mayor de 0.001%. Si el aparato
proporciona directamente las lecturas en por ciento de nitr6geno, ajustar la seal para
obtener una lectura de 0.001% del valor de nitr6geno, certificado, en el patrn "E".
32.8.3 Determinacin de la lectura del blanco
32.8.3.1 Si el aparato no esta equipado con un compensador elcctrnico para el blanco,
ajustarlo a cero; proceder con la determinacin del valor del blanco.
32.8.3.2 Efectuar tres determinaciones en blanco como se indica de 32.8.2.2 a 32.8.2.9,
pero sin la muestra.
32.8.3.2.1 Si se emplea un dispositivo de carga para analizar una muestra o patrn
desconocido, ver 32.8.2.2.1.
32.8.3.3 si el valor del blanco es mayor de 0.0003% o un valor promedio de tres valores
consecutivos excede dicho porcentaje determinar la causa, hacer las correcciones
necesarias, y repetir los pasos desde 32 8.3.1 hasta 32.8.3.2.
32.8.3.4 Anotar la lectura promedio del blanco.
32.8.4 Curva de calibracin
32.8.4.1 Tratar cada muestra patrn como se indica de 32.8.2.2 a 32.8.2.9 antes de proceder
con el paso siguiente:
32.8.4.2 Restar cada valor, el valor del blanco determinado en 32.8.3.4 y grficar las
lecturas netas contra por ciento de nitrgeno del patrn utilizado.
32.9 Procedimiento.
32.9 1 Ensamblar el aparato, acondicionarlo como se indica en el inciso 32.6 y calibrarlo
como se indica en el inciso 32.8.
32.9.2 Determinar 0.500 9 de muestra y proceder como se indica de 32.3.2.1a 32.8.2.9.
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32.1.0 Clculos.
32.10.1 Restar de cada valor determinado en 32.8.3.4 el valor promedio del blanco
determinado en 3.9.2 y anotar 109 valores netos.
32.10 Transformar por medio de una curva de calibracin las lecturas netas a por ciento de
nitrgeno.
33. DETERMINACION
FOTOMETRICO).
DE
NITROGENO
POR
DESTILACION
(METODO
33.6 Precauciones
33.6.1 El uso de amoniaco u otro componente voltil de nitrgeno cercano, puede causar un
serio error. Es de notarse que no se debe fumar en el rea cuando se trabaje en el limite mas
bajo. Con objeto de asegurarse que esta totalmente libre de contaminacin, deben seguirse
las siguientes precauciones:
33.6.2 Lavar con vapor todo el material de vidrio antes de usarlo.
Preparar todas las soluciones en una atm6sfera libre de amoniaco y almacenarlas en
botellas de vidrio perfectamente tapadas.
33.6.3 1Hervir todos los tapones de hule (preferiblemente de neopreno) durante 30 min, en
solucin de hidrxido de sodio (l00 g NaOH/l) y lavar con agua libre de amoniaco.
33.7 Aparatos.
33.7.1 Aparato de digestin micro kjeldahl.
33.7.2 Aparato para destilacin de nitr6geno.
33.7.2.1 En la figura 12 se muestra el aparato para la determinacin de nitr6geno,
33.7.2.2 E1 generador de vapor debe tener una capacidad de 500 a 3000 ml.
33.7.2.3 E1 matraz de digestin y destilacin deben tener una capacidad de 60 y 125 ml,
respectivamente.
33.8 Reactivos y materiales.
33.8.1 Agua. A menos que se indique otra cosa, el agua usada en este mtodo debe
prepararse como sigue:
Pasar el agua destilada a travs de un lecho de resinas desmineralizadoras. E1 agua es
considerada satisfactoria cuando 1 ml del reactivo de Nessler adicionado a 50 ml de los
lquidos fluentes, produce un color, el cual tiene una lectura de absorbancia, despus de
hacer las correcciones de la del da, no mayor de 0.01 cuando se compara contra el agua a
430 nm. Todos los reactivos se deben preparar con esta agua.
33.8.2 Asbesto.
Transferir varios gramos de asbesto a una cpsula o crisol de platino y calcinar a 1423 K
(1150C) por l h. Agregar cido clorhdrico caliente (l:l) y digerir. Finalmente lavar
perfectamente el asbesto con agua.
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FIGURA 12
APARATO PARA LA DETERMINACION DE NITROGENO POR DESTILACION.
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Mesa de la muestra,
en g
2.0
1.0
0.500
0.250
HC1 (1:1), en ml
30
20
20
10
NaOH solucin, en
ml
20
15
15
15
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Nota 80.- Algunos tipos de aparatos de destilacin no estn provistos con las medidas para
introducir la solucin de hidrxido de sodio, por medio del embudo de seguridad. En estos
casos, agregar con precaucin esta solucin de hidrxido de sodio por las paredes del
matraz de destilacin cuando esta a una posicin de aproximadamente 0.785 rad (45); as
se forma una capa separada. La reaccin no ocurrir si est a temperatura ambiente y no se
agita el matraz con el vapor fluyendo conectar inmediatamente el matraz de destilacin a la
unidad destiladora. Esta parte del procedimiento debe ser efectuada cuidadosamente para
evitar la prdida del amoniaco.
33.10.5 Solucin del reactivo en blanco.
Hacer una prueba en blanco durante el procedimiento entero, usando las mismas cantidades
de todos los reactivos, pero sin la muestra.
33.10.6 Desarrollo del color. Proceder como se indica en 3.3.9.3.
33.10.7 Solucin de referencia: Agua.
33.10.8 Fotometra.
Tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de la solucin de
prueba como se indica en 33.9.5.
33.11 Clculos.
Proceder como se indica en 33.13.
33.12 Procedimiento para nitruros sin descomponer.
33.12.1 Solucin de prueba.
Agregar cuidadosamente suficiente cido clorhdrico a la solucin reservada en el matraz
de destilacin (ver 33.10.4) hasta disolver el precipitado. Filtrar usando un crisol de Gooch
con un fondo removible conteniendo asbesto (ver 33.8.1 y nota 81). Lavar 3 veces con agua
caliente.
Nota 81. Debe usarse cada vez aproximadamente la misma cantidad de asbesto.
33.12.2 Transferir el colchn de asbesto y el residuo a un matraz de destilacin de 125 ml.
Agregar 3 g de pirosulfato de potasio y 5 ml de acido sulfrico. Colocar el matraz en el
aparato de digestin o sobre una plancha caliente; calentar ligeramente durante 10 15 min
Aumentar el calor para que el cido sulfrico hierva ligeramente y se condense: en las
paredes del matraz despus de que se ha descompuesto el residuo negro, continuar
calentando por 19 min mas; retirar el matraz y enfriar.
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33.12.2.1 Lavar cuidadosamente el cuello y paredes del matraz con agua y diluir a 30 40
ml. Mezclar perfectamente; enfriar a temperatura abajo de 293 K (20C). Proceder como se
indica en 33.10.4 usando 30 ml de solucin de hidrxido de sodio.
33.12.3 Solucin del reactivo en blanco.
Transferir aproximadamente la misma cantidad de asbesto y reactivo a un matraz de
destilacin de 125 ml. Proceder como se indica en 33.12.2.y 33.12.2.1.
33.12.4 Desarrollo del color.- Proceder como se indica en 33.9.3.
33.12.5 Solucin de referencia: Agua.
33.12.6 Fotometra
Tomar las lecturas fot omtricas de la solucin del reactivo en blanco y de la solucin de
prueba como se indica en 33.9.5.
33.13 Clculos
Transformar las lecturas fotomtricas netas de la solucin de prueba a miligramos de
nitr6geno por medio de la curva de calibracin. Calcular el porcentaje de nitr6geno como
sigue:
A+B
% de Nitr6geno =
C x 10
Donde:
A = Miligramos de nitr6geno encontrados en 50 ml de la solucin de prueba final, de la
primera destilacln.
B = Miligramos de nitr6geno encontrados en 50 ml de la solucin de prueba final, de la
segunda destilacin.
C = gramos de muestra representados en 50 ml de la solucin de prueba final.
34 DETERMINACION DE PLOMO POR INTERCAMBIO DE IONES Y ABSORCION
ATOMICA.
34.1 Objetivo y campo de aplicaci n.
Este mtodo se emplea para la de terminacin de plomo en concentraciones de 0.001 a
0.50% en hierros de todos tipos, aceros al carbono, de baja y media aleacin aleados,
inoxidables y al silicio.
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FIGURA 13.
APARATO PARA DETERMINAR EL PLOMO
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34.6.1.2 Transferir suficiente resina (nota 82) a un vaso; cubrir con agua y permitir reposar
30 min hasta que la cama aumente su volumen al mximo. Colocar una malla No. 60 (250
m) de 150 mm de dimetro sobre un vaso de 2 litro, Preparar una capa delgada de resina y
vertir una porcin sobre la malla. Lavar el lecho a travs de la malla utilizando un chorro
pequeo de agua. Continuar agregando porciones pequeas de resina sobre la malla y lavar
con chorros pequeos de agua hasta que toda la resina haya sido tamizada.
Descargar peridicamente el exceso de resina del lecho retenida en la malla. Si es
necesario, evitar obstaculizar indebidamente la malla.
Nota 82. 0.4535 kg de resina (45% de humedad) provee el material suficiente para
aproximadamente 5 columnas intercambiadoras.
34.6.1.3 Permitir que la masa de la resina colectada repose de 4 a 6 min despus decantar el
exceso de agua. Agregar un litro de agua, agitando vigorosamente; permitir que la resina
pose de 4 a 6 min; decantar de 900 a 950 ml de la suspensin y descargar. Repetir el
proceso dos veces, reservando la resina gruesa para la preparacin de la columna.
34.6.1.4 Preparar la columna (nota 83) como sigue: colocar de 10 a 20 mm de fibra de
vidrio o fibra plstica de policloruro de vinilo en el fondo de la columna; agregar suficiente
resina preparada, hasta alienar la columna a una altura de aproximadamente 140 mm.
Colocar 20 mm de fibra de vidrio o fibra plstica en la parte superior del lecho de resina
para protegerla de ser arrastrada dentro de la suspensin, cuando se agregue la solucin
Agregar 150 ml de HCl a la columna; cuando el nivel de la solucin sea de 10 a 20 mm
sobre la resina, agregar a la columna un mnimo de 50 ml de HC1 (1:11). Drenar de 10 a 20
mm sobre la parte superior del la do de resina y cerrar la llave.
Nota 83. Si es necesario, preparar por lo menos 4 columnas o mas que el nmero de
soluciones problema; es conveniente procesarlas simultneamente a travs de la separacin
de intercambio ionico.
34.6.2 Solucin estndar de plomo (1 ml = 0.1 mg Pb).' Transferir 0.2500 g de plomo (de
una pureza mnima de 99.9%) a un matraz volumtrico de 250 ml. Agregar 10 mi de HNO3
(1:1); calentar suavemente. Cuando la disolucin sea completa, enfriar a tempe ratura
ambiente. Diluir al volumen y mezclar Utilizando una pipeta, transferir 20 ml a un matraz
volumtrico de 200 ml, diluir al volumen y mezclar.
34.7 Preparacin de curvas de calibracin
34.7.1 Soluciones de calibracin.
Usando pipetas, transferir 2, 5. 10, 15, 20 y 25 ml de solucin de plomo (1 ml = 0.1 mg Pb)
a un matraz volumtrico de 100 ml; agregar 2 ml de HNO3 , diluir al volumen y mezclar No
usar soluciones que hayan sido almacenadas mas de dos semanas.
Nota 84. Preparar la solucin de prueba (34.8.1) , la solucin en blanco (34.8.1.2) y
aspirarlas inmediatamente, despus de aspirar las soluciones de calibracin.
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34.7.2 Fotometra
34.7.2.1 Con la lampara de ctodo hueco de plomo en posicin de energa, estabilizar y
localizar la longitud de onda que produzca mayor respuesta a la energa radiante a 2170 A.
34.7.2.2 Encender el quemador permitir establecer el equilibrio trmico y ajustar el
instrumento conforme a las instrucciones del fabricante del aparato.
Nota 85- Siempre que se cambie algn parmetro, es necesaria la recalibracin
34.7.2.3 Aspirar la solucin de plomo utilizada en 34.7.2.2, suficientes veces para
establecer que la lectura de absorbancia no cambie. Registrar seis lecturas y calcular la
desviacin estndar, "S". de las lecturas como sigue:
S = ( A - B ) x 0.40 *
Donde:
A = E1 mas alto de los seis valores encontrados.
B = E1 mas bajo de los seis valores encontrados.
* El valor de 0.40 se usa para estimar la desviacin estndar en los 6 valores. Fue
publicado por Dixn WJ and-Massey Introduction to Statistical Analysis - Me Graw
Hill.
34.7.2.4 Comenzar con la solucin de calibracin de ms baja concentracin de plomo
aspirar cada solucin de calibracin en turno ; registrar su absorbancia, Si el valor de la
solucin de mas alta concentracin difiere del promedio de los 6 valores registrados en
34.7.2.3 por mas del doble de la desviacin estndar , "S", o por mas de 0.01 multiplicado
por el pro medio de los 6 valores, cualquiera que sea mayor, repetir la medicin. Si estos
valores indican una desviaein, determinar la causa (por ejemplo; de en el quemador o
capilares bloqueados), corregirlos y repetir los pasos de 34.7.2.1 a 34.7.2.4. Proceder como
se indica en 34.8.1.3.
34.7.3 Curva de calibracin
Graficar los valores de absorbancia contra miligramos de plomo por mililitro. Calcular la
desviacin de la linealidad de la curva como sigue:
Desviacin de linealidad = ( C - D )/E.
Donde:
C = Valor de absorbancia de 0.03 mg Pb/ml.
D = Valor de absorbancia de 0.025 mg Pb/ml.
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Masa de la muestra
en g
0.0004 a 0.006
5.00
0.005 a 0.015
5.00
0.010 a 0.030
5.00
0.025 a 0.060
5.00
0.050 a 0.12
2.50
0.10 a 0.24
2.50
0.20 a 0.50
2.50
Transferir la muestra a un vaso de 600 ml.
Tolerancia en masa
de lamuestra en g
5
5
5
5
2
2
2
Dilucin despus de
la separacin, en mg
10
25
50
100
100
200
500
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34.8.3.5 Fotometra.
Proceder como se indica en 34.8.1.9.
34.9 Clculos.
34.9.1 Convertir la absorbancia de la solucin de prueba y de la solucin en blanco, a
miligramos de plomo por mililitros de la solucin final empleando la curva de calibracin.
Calcular el porcentaje de plomo como sigue
Donde:
(A x B) - (C x 10)
% de Pb =
D x 10
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Disolver en 200 ml de agua, 10 g de heptamolibdato de amonio ((NH4 )mo7 O24 4H2 O),
calentando ligeramente. Si la solucin no es clara, filtrar. Un ml para precipitar
aproximadamente 0.55 g de plomo
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35.5 Clculos
Calcular el por ciento de plomo como sigue:
A x 0.564
% de Pb =
x 100
B
A = Gramos de PbMoO4 .
B = Gramos de muestra empleados.
36 DETERMINACION DE SELENIO (METODO FOTOMETRICO).
36.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Este mtodo se emplea para la determinacin de selenio en aceros con contenidos de hasta
0.20% de Se.
36.2 Resumen del mtodo.
La densidad ptica debido al selenio precipitado, se obtiene midiendo la densidad ptica de
una solucin turbia contra la solucin filtrada.
36.3 Aparatos y equipo.
36.3.1 Es pectrofotmetro.
36.3.2 Equipo usual de laboratorio.
36.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
36.4.1 Cloruro estanoso (35%).
Disolver 350 g de cloruro estanoso bihidratado (SnCl2 2H2 O) en 500 ml de cido
clorhdrico (HCl). Aforar 8 un litro con agua y mezclar
36.4.2 Solucin patrn (1 ml = 0.5 mg de selenio).
Disolver 0.408 g de cido selenioso (H2 SeO3 ), en 10 ml de cido ntrico aforar a 500 ml de
agua y mezclar.
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Agregar 5 ml de solucin de almidn (50 g/1); titular con la solucin de Na2 S2 O3 , hasta que
desaparezca el color azul. Calcular el selenio equivalente de la solucin Na2 S2 03 en gramos
por mililitro como sigue:
Selenio equivalente e 0.006/ml de solucin de Na2 S2 O3
37.4.3.1 Reacciones efectuadas:
H2 SeO3 + 4KI + 4HNO3 = Se + 2I2 + 4KNO3 + 3H2 O.
I2 + 2Na2 S2 O3 = Na2 S4 O6 + 2NaI.
37.4.3.2 La solucin de Na2 SO3 puede tambin valorarse con KIO3 calcular el selenio
equivalente en la base terica. Un mililitro d solucin de Na2 S2 O3 1N es equivalente a
0.01974 B de selenio.
37.4.4 Solucin de almidn (50 g/1).
Hacer una pasta con 5 g de almidn soluble aproximadamente con5 ml de agua agregar 100
ml de agua hirviendo. Enfriar antes de utilizarla. Prepararla al momento de requerirse.
37.4.5 Acido sulfuroso (6%).
37.4.6 Urea.
37.5 Procedimiento para aceros inoxidables.
37.5.1 Transferir 5 g de la muestra (usar de 2 a 3 g de muestra, si el contenido de selenio es
mayor de 0.21) a un vaso de 600 ml adicionar -una mezcla recin preparada de 30 ml de
HNO3 y 30 ml de HC1. Calentar hasta que la reaccin se complete. Agregar 35 ml de
HC104 , y calentar hasta la oxidacin del cromo se indica por la presencia de un color rojo
o0bscuro en la solucin. Enfriar, agregar 50 ml de agua y calentar hasta disolver las sales.
Agregar 200 ml de HCl y 100 ml de H2 SO3 (6%) , calentar en bao de vapor de333 a343 K
(60 y70 C) por 2 3 h, para reducir ,el selenio al estado metlico. Enfriar y filtrar por
succin a travs del filtro de asbesto en un crisol de Gooch con fondo removible o a travs
de un crisol de vidrio de porosidad final lavar 5 6 con HC1 (3:7) fro y despus 5 6
veces con agua fra
37.5.2 Transferir el filtro de asbesto con el residuo a un vaso de 400 ml; agregar 50 ml de
HNO3 evaporar la solucin a un volumen de 10 a 15 ml. Filtrar por succin a travs de un
crisol de Gooch o un crisol de 'vidrio de porosidad fina; lavar varias veces con agua fra. Si
el filtrado est turbio, filtrar nuevamente. Agregar un ligero exceso de NH4 OH para
precipitar cantidades pequeas de hierro. Filtrar y lavar con agua caliente.
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37.5.3 Acidificar el filtrado con HNO3 agregar l0 ml en exceso. Diluir a 400 ml; calentar a
333 K (60C) agregar 3 g de urea y agitar por 2 3 min para eliminar pequeas cantidades
de HNO2 Enfriar; agregar 10 ml de solucin de KI (300 g/1), y dejar reposar hasta que la
liberacin de yo do se complete (usualmente de 2 a 3 min). Agregar 5 ml de solucin de
almidn (50 g/l) y titular con solucin de Na2 S2 O3 (1 ml = 0.0002 g Se) hasta la total
desaparicin del color azul.
37.6 Clculos.
37.6.1 El selenio equivalente = 0.006 g /ml de solucin de Na2 S2 O3 (ver 37.4.3).
37.6.2 El porcentaje de selenio se calcula de la siguiente manera:
% de Senelio + (AB/C) x 100
Donde:
A = Mililitros de solucin de Na2 S2 O3 requeridos para titular la muestra.
B = Selenio equivalente de la solucin de Na2 S2 O3 g/ml.
C = Gramos de muestra empleados.
38 DETERMINACION DE SELENIO POR EL METODO DE PRECIPITACION CON
ANHIDRIDO SULFUROSO.
38.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Este mtodo se emplea para la determinacin de selenio en aceros inoxidables y
fundiciones con contenidos mayores de 0.20% Se.
38.2 Aparatos y equipo.
38.2.1 Equipo usual de laboratorio.
38.3 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
38.3.1 HNO3
38.3.2 HCI
38.3.3 HF
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38.3.4 HC1O4
38.3.5 H2 SO3
38.3.6 NH4 OH
38.3.7 Urea
38.3.8 KI
38.3.9 Na2 S2 O3 (0.01 N)
38.3.10 Almidn
38.4 Procedimiento.
38.4.1 Aceros inoxidables.
Medir 5.0 g de muestra y llevarla a un vaso de precipitados de 600 ml Agregar 30 ml de
cido ntrico y 30 ml de cido clorhdrico; calentar ligeramente hasta disolucin de la
muestra. Agregar 4 5 gotas de cido fluorhdrico y 30 ml de cido perclrico; calentar
hasta humos blancos y densos (dejar humear aproximadamente 10 min) hasta formaciones
de cido crmico); enfriar y diluir con 50 ml de agua. Filtrar para eliminar el silicio y otras
impurezas lavar con cido clorhdrico (1:1); recibir los filtrados en un vaso de precipitados
de 600 ml; agregar 100 ml de cido clorhdrico, 100 ml de cido sulfuroso, calentar de 333
a 343 K (60 a 70C) durante 3 a 4 h (de preferencia de un da para otro).
Filtrar usando un Gooch con asbesto, lavando con cido clorhdrico (1:1) de 5 a 6 veces y
finalmente 5 veces con agua caliente. Calentar el Gooch primero ligeramente para eliminar
la humedad, despus en una mufla a una temperatura; da 363 a 373 K (90 a 100C ). No
debe excederse esta temperatura durante una hora. Enfriar en un desecador determinar l
masa y volver a calentar en la mufla a una temperatura de 973 a 1023 K (700 a 750 C)
durante 10 15 min; enfriar en un desecador y medir la masa nuevamente. La prdida de
masa representa el selenio.
38.4.2 Fundiciones.
En el caso de funciones, el precipitado obtenido despus de agregar el cido clorhdrico y
cido sulfuroso, y de calentar de 333 a 343 K (60 a 70C) durarte 3 a 4 h (de preferencia de
un da para otro), filtrar usando un Shoot, lavando con cido clorhdrico (1:1) y agua fra;
llevar el Shoot a un vaso de precipitados de 250 ml; agregar 50 ml de cido ntrico para
disolver el selenio y calentar hasta reducir el volumen a 20 ml, enfriar y secar el Shoot,
lavndolo cuidadosamente con agua fra. Agregar un ligero exceso de hidrxido de
amonio; llevar a ebullicin durante 1 min.; filtrar con papel filtro de poro abierto lavar con
agua caliente.
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El filtrado se neutraliza con cido ntrico; agregar unas gotas en exceso; diluir con agua a
400 ml aproximadamente la solucin debe estar a temperatura ambiente; agregar 3 g de
urea; agitar y dejar reposar 3 4 min; agregar 3 g de yoduro de potasio; agitar y dejar
reposar 3 4 min hasta obtener el color caracterstico del yodo, titulando el yodo liberado
con una solucin de 0.01N de tiosulfato de sodio usando almidn como indicador.
38.5 Clculos.
38.5.1 Para aceros inoxidables:
(A B )
% de Se x 100
C
Donde:
A = Masa del Shoot con el precipitado de selenio.
B = Masa del Shoot despus de calcinar.
C = Gramos de muestra empleados.
38.5.2 Para fundiciones:
AxB
% de Se = x 100
C
A = ml de solucin de tiosulfato de sodio.
B = Factor expresado en gramos de selenio por ml de la solucin de tiosulfato de sodio
(este factor se determina mediante el empleo de muestras patrn).
C = Gramos de muestra empleados.
39. DETERMINACION DE SILICIO POR EL METODO GRAVIMETRICO
39.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Este mtodo se emplea para la determinacin de silicio en concentraciones de 0.05% a
6.0%, en hierros y aceros.
39.2 Resumen del mtodo.
Despus de disolver la muestra, el cido silcico se deshidrata por desprendimiento de
humos con cido sulfrico con cido perclrico.
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La solucin se filtra; la silice se calcina se mide le masa y enseguida, se volatiliza con cido
fluorhdric o. E1 residuo se calcina y determina su masa; la prdida en masa representa a la
slice.
39.3 Interferencias
En esta determinacin existe interferencia del tungsteno cuando se tiene en otros elementos
presentes en la muestra concentraciones mayores de 0.5%.0
39.4 Aparatos y equipo.
39.4.1 Crisoles de platino.
39.4.2 Mufla que alcance 1473 K (1200C).
39.4.3 Equipo usual de laboratorio.
39.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada; no se
recomienda agua desmineralizada debido a que esta puede tener slice coloidal
39.5.1 Acido perclrico (d = 1.67 g/ml).
Para el anlisis de muestras cuyos contenidos de silicio sean de 0.02% a 0.10%, se debe
emplear cido perclrico con un contenido mximo de 0.0002% de Si; para muestras cuyo
contenido de silicio sea mayor de 0.10%, emplear cido perclrico con un contenido
mximo de 0.0004% de Si.
Se puede determinar el contenido de silicio en el HC1O4 por el mtodo que se indica en el
inciso 39.8.
39.5.2 Solucin de cido tartarico (20.6 g/1).
Disolver 20.6 g de cido tartarico en agua, diluir a un litro y filtrar.
39.5.3 Agua regia.
Mezclar I volumen de HNO3 (d = 1.42 g/ml) con 3 volmenes de HCl
39.5.4 Acido sulfrico (H2 SO4 ) diluido (1:4). 1 volumen de cido por 4 volmenes de agua;
concentrado (d = 1.84 g/ml).
39.5.5 Acido fluorhdrico (HF) (d = 1.15 g/ml).
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39.6 Procedimiento.
39.6.1 Seleccin del mtodo.
Proceder con el mtodo de deshidratacin del cido sulfuroso (ver 39.6.3), para muestras
con una concentracin mayor de 0.5% W. Para muestras con una concentracin menor de
0.5% W puede emplearse cualquiera de las dos deshidrataciones.
39.6.1.1 Seleccionar una muestra conforme a la siguiente tabla. En el caso de hierros
blancos, solo se usan las partculas que despus de trituracin en un mortero de hierro,
pasen a travs de la malla No. 100 (150 m).
Preparacin de la muestra.
Por ciento de silicio
0.05 a 0.10
0.10 a 1.0
1.0 a 2.0
2.0 a 4.0
4.0 a 6.0
Masa de muestra
en g
5.0
4.0
3.0
2.0
1.0
Tolerancia en masa
de lamuestra, en mg
5
4
3
2
1
Acido deshidratante, ml
H2 SO4 (1:4)
HC1O4
150
75
100
60
100
50
100
40
100
40
Transferir la muestra a un vaso de precipitados de 400 ml. Proceder por cualquiera de los
mtodos indicados en 39.6.2 y 39.6.3
39.6.2 Deshidratacin con cido sulfrico.
39.6.2.1 Agregar agua regia (ver 39.5.3) en cantidad suficiente para disolver la muestra;
enseguida, agregar la cantidad de H2 SO4 (1:4) indicada en la tabla anterior cubrir el vaso
con un vidrio de reloj. Calentar hasta disolucin completa Retirar y enjuagar el vidrio de
reloj y sustituirlo por una tapa de evaporacin rpida.
39.6.2.2 Evaporar hasta que las sales empiecen a separarse; en este punto, evaporar la
solucin rpidamente has ea la aparicin de los primeros humos; fumar fuertemente durante
2 6 3 min. Enfriar lo suficiente y agregar 100 ml de agua entre 313 y 323 K (40 y 50C) .
Agitar para disolver las sales y calentar, si es necesario, sin llegar a ebullicin.
Continuar como se indica en 39.6.4
39.6.3 Deshidratacin con cido perclrico (Nota 93).
Nota93. Este tratamiento no se recomienda para aceros que contengan ms de 0.5% de
tungsteno. Si este es el caso, se de be deshidratar empleando cido sulfrico (ver 39.6.2)
- --
39.6.3.1 Agregar agua regia (ver 30.5.3) en cantidad suficiente para disolver la muestra
cubrir el vaso con un vidrio de reloj. Calentar basta disolucin completa. Agregar 35 a 40
ml de HNO3 y la cantidad de HC1O4 especificada en la tabla anterior. Retirar, enjuagar el
vidrio de reloj y sustituirlo por una tapa de evaporacin rpida.
39.6.3.2 Evaporar la solucin hasta humos; calentar durante 15 20 min a un grado tal que
el HC104 escurra en las paredes del vaso. Enfriar lo suficiente; agregar 100 ml de agua
entre 313 y 323 K (40 y 50C) Agitar para disolver las sales; calentar a ebullicin. Si la
solucin de prueba contiene ms de 100 mg de cromo, agregar, agitando el vaso, 1 ml de
solucin de cido tartrico por cada 25 mg de cromo.
39.6.4 Agregar pulpa de papel sin cenizas filtrar inmediatamente a travs de un papel de
filtro, tambin sin cenizas. Recibir el filtrado en un vaso de 600 ml. Bajar los residuos del
precipitado adherido a las paredes del vaso con un gendarme para transferirlos al papel.
Lavar el precipitado con porciones de 3 a 5 ml de HC1 (1:19) y agua caliente, en forma
alternada hasta eliminar las sales de hierro, cuidando que no sean ms de diez lavados. Si se
procedi con lo indicado en 39.6.3. lavar el precipitado dos veces con H2 SO4 (1:49)
desechando estos lavados (es decir, sin recogerlos en el filtrado). Transferir el precipitado a
un crisol de platino y guardarlo.
39.6.5 Agregar al filtrado (el que se obtuvo en 39.6.4) 15 ml de HNO3 ; agitar y evaporar
conforme al procedimiento que se emple en la deshidratacin del cido silcico (39.6.2
39.6 3 ). Filtrar inmediatamente a travs de un papel filtro fino y lavar el precipitado como
se indica en 39.6.4.
39.6 6 Juntar ambos precipitados (los obtenidos en 39.6.4 y 39.6.5 en un crisol de platino;
secarlos y calentarlos a 373 K (l00C) j quemar el carbn a 873 K (600C). Finalmente,
calcinar a una temperatura entre 1373 y 1423 K (l00 y 115C) durante 30 min. como
mnimo, o hasta masa constante. Enfriar en un desecador y medir su masa.
39.6.7 Agregar H2SO4 (1:1) en cantidad suficiente que slo humedezca la impura, agregar
de 3 a 5 ml de HF. Evaporar a sequedad; enseguida, calentar gradualmente hasta eliminar el
H2 SO4 . Calcinar durante l5 min a una temperatura entre 1373 y 1423 K (1100 y 1150C.
Nota 94); enfriar en un desecador y determinar su masa.
Nota 94. En el caso de la presencia de tungsteno mayor de 0.5% efectuar esta calcinacin a
973 K (700C) durante 15 min para evitar la volatilizacion simultnea del tungsteno y
obtener el resultado exacto.
39.7 Clculos.
39.7.1 Calcular el por ciento de silicio de la siguiente manera:
(A-B) x 0.4675
% de silicio = x 100
C
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Donde:
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A 1.2.4 Agregar H2 SO4 en cantidad suficiente que slo humedezca la SiO2 impura agregar
de 3 a 5 ml de HF. Evaporar a sequedad; enseguida, calentar gradualmente hasta eliminar el
H2 SO4 . Calentar durante 15 min a una temperatura entre 1373 y 1423 K (1100 y 1150C)
enfriar en un desecador y determinar su masa.
A 1.2.5 Calcular el por ciento de silicio de la siguiente manera:
(A-B) - (C-D) x 0.4675
% de silicio = x 100
E
Donde:
A = Masa inicial, en gramos, de l crisol + SiO2 impura, cuando se toman 65 ml de HC1O4 .
B = Masa final, en gramos del crisol + residuos, cuando se toman 65 ml de HC104 .
C = Masa inicial, en gramos, del crisol + SiO2 impura, cuando, se toman 15 ml de HC1O4 . .
D = Masa final, en gramos, del crisol + residuos, cuando se toman 15 ml de HC1O4 .
E = Masa nominal (80 g) de 50 ml de HC1O4 .
40. DETERMINACION DE TELURIO (METODO FOTOMETRICO).
40.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Este mtodo es aplicable para la determinacin de telurio en aceros con contenidos hasta
0.12% de telurio
40.2 Resumen del mtodo.
Despus de la disolucin en cidos ntrico perclrico fosf6rico, la solucin es llevada a
humos para eliminar el cido ntrico El residuo de humos se extrae con cido clorhdrico y
el de en cloruro estanoso. La absorcin debida al telurio coloidal se relaciona a una curva
de calibracin.
40.3 Aparatos y equipo.
La densidad ptica debe ser medida en un espectrofotmetro a 510 nm utilizando celdas de
2 4 cm.
Equipo usual de laboratorio.
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40.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, las reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua sta debe ser destilada o
desmineralizada.
40.4.1 Solucin patrn de telurio (1 ml = 100 g telurio).
40.4.1.1 Disolver 0.05 g de polvo de telurio metlico en la cantidad mnima de cido
ntrico aforar a 500 ml y mezclar.
40.4.2 Acido fosf6rico-clorhdrico (1:3).
Diluir 250 ml de cido fosfrico a un litro con cido clorhdrico y mezclar.
40.4.3 Acido ntrico (1:1).
40.4.4 Acido perclrico (1:1).
40.4.5 Cloruro estanoso (35%).
Disolver 35 g de cloruro estanoso en 50 ml de cido clorhdrico calentar es necesario;
enfriar, diluir en 100 ml con agua y mezclar.
40.5 Preparacin de la curva de calibracin.
Transferir 1.25 g de hierro puro a cada uno de 106 seis matraces Erlenmeyer de 125 ml y
adicionar volmenes medidos de solucin patrn de telurio (ver 40.4.1) para cubrir el
intervalo de 0 a 0.06% de 0 a 0.12% de telurio, como se muestra en la siguiente tabla:
Celda 4 cm
Solucin patrn
Telurio equivalente
en 1.25 g de muestra
( ml )
(%)
0.0
0
1.0
0.008
2.0
0.016
4.0
0.032
6.0
0.048
8.0
0.064
Celda 2 cm
Solucin patrn
Telurio equivalente
en 1.25 g de muestra
( ml )
(%)
0.0
0.0
2.0
0.16
4.0
0.032
8.0
0.064
12.0
0.096
16.0
0.128
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40.6.3.2 Donde hay presencia de sales coloridas, en la solucin reducida, puede filtrarse
una pequea cantidad empleando papel filtro de poro cerrado y medir la densidad ptica
contra el filtrado.
40.7 Clculos.
Relacione las lecturas de densidad ptica a la curva de calibracin, preparada a las mismas
condiciones, para obtener el contenido de telurio.
41. DETERMINACION DE TITANIO POR EL METODO FOTOMETRICO.
41.1 Obje tivo y campo de aplicacin
Este mtodo se aplica a mtodos los tipos de aceros y hierros.
41.2 Resumen del mtodo.
Se disuelve la muestra con cido clorhdrico. E1 titanio se precipita con cupferrn; se lleva
a ignicin para oxidar se funde el residuo con pirosulfato de potasio; el titanio se convierte
a pertitanato con perxido de hidrgeno y se completa la determinacin fotomtricamente.
41.3 Aparatos y equipo.
41.3.1 Fotmetro.
41.3.2 Reductor Jones.
E1 reductor debe tener los requerimientos dimensionales como se muestra en la figura 14.
Este consiste de una columna de 19 mm de dimetro y 250 mm de longitud, y de una
amalgama de zinc de 20 a 30 mallas.. Para amalgamar al zinc, agitar 800 g de zinc (libre de
hierro como sea posible) con 400 ml de solucin de HgC12 (25 g/1) en un vaso de un litro
por 2 min. Lavar varias veces con H2 SO4 (2:98) y con bastante agua. Cuando el reductor no
se ocupe, debe estar siempre lleno con agua destilada hasta arriba del zinc (ver figura 16).
41.3.3 Equipo usual de laboratorio.
41.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
41.4.1 Solucin de cupferrn (60 g/1).
Disolver 6 g de cupferrn en 80 ml de agua fra; diluir a 100 ml; filtrar. Prepararla al
momento de emplearla.
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FIGURA 14
REDUGTOR JONES
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Agregar una gota de solucin indicadora de complejo ferroso 1,10 fenantrolina (ver
41.4.3)titular con solucin de KMnO4 (0.05 N, ver 41.4.5) hasta que persista un color verde
claro durante l min. Corregir para un reactivo en blanco el cual se debe llevar durante todo
el procedimiento, usando las mismas cantidades de todos los reactivos.
REACCIONES EFECTUADAS
2 Ti (SO4 )2 + Zn + H2 SO4 = Ti2 (SO4 )3 + Zn SO4 + H2 SO4 .
Ti2 (SO4 )3 + Fe2 (SO4 ) = 2 Ti (SO4 )2 + 2Fe SO4 .
10 Fe SO4 + 2KMnO4 + 8 H2 SO4 = 5 Fe2 (SO4 )3 + K2 SO4 + 2 Mn SO4 + 8H2 O.
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41.5 Procedimiento.
41.5.1 Procedimiento para aceros al titanio.
41.5.1.1 Transferir de 0.5 a 1 g de muestra a un vaso de 400 al agregar 100 ml de HCl (1:4),
taparlo, y calentar ligeramente hasta que cese la reaccin. Enfriar la solucin entre 283 y
288 k (10 y l5C), y agregar solucin de cupferrn (60 g/1) gota a gota, mientras se agita
constantemente, hasta que el precipitado adquiera un color caf rojizo. Un exceso de
cupferrn solo provocara que se precipite ms hierro. Agregar suficiente pulpa de papel sin
cenizas y filtrar a travs de un papel de poro abierto. Lavar 12 15 veces con HCI (l:9)
fro.
41.5.1.2 Transferir el papel y residuo a un crisol de platino de 50 ml; secar y calcinar a una
temperatura menor de 773 K (500C) slo lo suficiente para destruir el carbn del papel
filtro. Fundir el contenido del crisol con 1 g de K2 S2 O7 (o una cantidad suficiente para dar
una fusin clara) a una temperatura mayor de 923 K (750C) y disolver 1a fusin fra en 25
ml de H2 SO4 (1:9).
41 5 1.3 Transferir la solucin fra a un matraz volumtrico de 100 ml; aforar con H2 SO4
(1:9); mezc lar perfectamente. Transferir una porcin de la solucin a una celda de
absorcin, y usar esta solucin para asegurar el l00% del punto de transmitancia a una
longitud de onda de 425 nm. Agregar 1 ml de H2 O2 a la solucin del matraz; mezclar
perfectamente, medir el por ciento de absorbancia o transmitancia a 425 nm. Determinar el
por ciento de titanio empleando una grfica preparada con los datos obtenidos de aceros,
conteniendo cantidades conocidas de titanio a travs de todos los pasos del mtodo.
Nota 96 Como la presencia del H3 PO4 afecta la densidad ptica del color del per6xido de
titanio arriba de 400 nm, si se agrega PC:, a la solucin de prueba, es necesario tener la
misma concentracin de H3 PO4 en las soluciones utilizadas para preparar la grfica.
41.5.1.4 Si el acero contiene una cantidad apreciable de cobre, filtrar la solucin de la
muestra indicada en 41.5.1 a travs de un papel filtro conteniendo un poco de pulpa de
papel. Lavar bien con cido sulfrico (1:9) caliente. Enfriar el filtrado entre 288 y 293 K
(15 y 20C) precipitarlo con cupferrn como se indica en 41.5.1.1.
Transferir el papel que contiene el material insoluble en cido a un vaso de 250 ml; agregar
25 ml de HNO3 (3:7) calentar hasta que el cobre se disuelva. Agregar 50 ml de agua
caliente y un ligero exceso de NH4 OH Calentar a ebullicin filtrar y lavar el papel y el
precipitado con agua caliente. Calcinar el papel a una temperatura lo ms bajo posible y
agregar el residuo al precipitado de cupferrn calcinado (ver 41.5.1.2).
Fundir los residuos combinados con pirosulfato de potasio (K2 S2 O7 ) y disolver en cido
sulfrico (1:9). Determinar fotomtricamente el titanio Como se indica en 41.5.1.3.
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Medir la densidad ptica de cada solucin a 293 1K (20 1C). Registrar la diferencia
entre las 2 lecturas de densidad ptica.
Nota 97. Se recomienda que stas y las subsecuentes adiciones de reactivos se hagan con
pipeta o bureta.
42.6 Calibracin.
Medir y transferir 0.5 g de hierro de alta pureza a matraces Erlenmeyer hacer adiciones de
solucin de titanio (1 ml = 0.5 mg de titanio) como sigue:
Solucin
de titanio
Titanio Solucin
equival de titanio
ente
Celda de 4 cm
ml
%
0.0
0.5
0.05
1.0
0.10
1.5
0.15
2.0
0.20
3.0
0.30
4.0
0.40
Titanio
equivalente
Celda de 2 cm
ml
%
1.0
0.10
3.0
0.30
5.0
0.50
7.0
0.70
9.0
0.90
Solucin
de titanio
Titanio
equivalente
Celda de 1 cm
ml
%
2.0
0.20
5.0
0.50
9.0
0.90
10.0
1.0
12.0
1.2
15.0
1.5
18.0
1.8
Solucin
de titanio
Titanio
equivalente
Celda de 0.5 cm
ml
%
5.0
0.50
10.0
1.0
15.0
1.5
18.0
1.8
22.0
2.2
26.0
2.6
30.0
3.0
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Solucin de
Tungsteno
tungsteno
equivalente
Celda de 1 cm*
ml
%
0.0
1.0
0.2
2.0
0.4
3.0
0.6
4.0
0.8
5.0
1.0
6.0
1.2
7.0
1.4
8.0
1.6
Solucin de
Tungsteno
tungsteno
equivalente
Celda de 0.5 cm*
ml
%
0.0
2.0
0.4
4.0
0.8
6.0
1.2
8.0
1.6
10.0
2.0
12.0
2.4
14.0
2.8
16.0
3.2
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5.00 g
2.00 g
1.00 g
Llevar la muestra a un vaso de precipitados de 600 ml. Agregar 50 ml de H2 SO4 (1:4 por
cada 1 g adicional de muestra, agregar 10 ml ms de cido cubrir el vaso y calentar
lentamente hasta disolver la muestra (ver Notas 105 y 106). Oxidar con HNO3 concentrado;
hervir para eliminar los humos nitrosos; diluir a 150 ml (nota 107). Enfriar y diluir a 250
ml.
Nota 105. Para aceros que contienen tungsteno, la solucin debe concentrar se a la mitad
del volumen, adicionando 5 ml de HF por cada 02 g de tungsteno presente.
Nota 106. Para aceros que dejen residuos grandes de carburos insolubles en cido sulfrico
evaporar a humos; enfriar, disolverlos en 50 ml de agua, oxidar con HNO3 concentrado y
repetir la evaporacin a humos. Enfriar, agregar 150 ml de agua hervir hasta disolver las
sales. Enfriar, diluir a 250 ml y continuar con lo indicado en 45.5.2.
Nota 107. Para hierros grafticos, filtrar y lavar con H2SO4: (1:43 )
45.5.2 Agregar un pequeo exceso de solucin 0.10 N de sulfato ferroso amnico para
asegurarse que el cromo est en estado trivalente (generalmente 5 ml son suficientes
enseguida, agregar solucin de permanganato de potasio (5 g/l) gota a gota hasta que se
produzca un color rosa, que persista durante 1 min.
Agregar 0.5 ml ms de solucin de permanganato y dejar asentar durante otro minuto.
Agregar nitrito de sodio gota a gota hasta que el color de cido permangnico (rosa)
desaparezca; enseguida, agregar un exceso de l0 gotas. Inmediatamente agregar 10 ml de
solucin de cido sulfmico (50 g/l) y mezclar.
45.5.3. Agregar 10 ml de cido fluorhdrico concentrado (nota 108) y solucin indicadora
de difenil-sulfanato de sodio (3 4 gotas), enseguida dejar asentar hasta que el color violeta
se desarrolle completamente Titular con solucin 0.025 N de sulfato ferroso amoniacal
basta que desaparezca el color violeta.
Nota 108. Por cada gramo adicional (a partir de l g de muestra) incrementar la adicin a 2
ml,
25.6 Clculos.
Un ml de solucin 0.025 de sulfato ferroso amnico es igual A 1.274 mg de vanadio.
A x 0.1274
% de vanadio =
B
Donde:
A = Volumen (en mililitros) de sulfato ferroso amnico gastando despus de la correccin
del indicador del blanco y calculado en trminos de la normalidad real (vase 45.4.3.1) de
la solucin de sulfato ferroso amnico.
B = Masa (en gramos) de la muestra empleada.
46. DETERMINACION DE VANADIO POR SEPARACION ELECTROLITICA
(USANDO CATODO DE MERCURIO).
46.1 Objetivo y campo de aplicacin
Este mtodo se emplea para la determinacin de vanadio en concentracione s no mayores de
0.25%, en hierros y aceros.
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Nota 109. E1 filtrado se tornar turbio en el cuello del embudo al recibirlo en el recipiente
debido a la oxidacin e hidr61isis del hierro, sin embargo esto no es de consecuencia.
46.6.2 Colocar el papel y el precipitado en el matraz original agregar 5 ml de H2 SO4 ,
calentar y agitar hasta que el papel se desmenuce. Agregar 20 ml de HNO3 y calentar sobre
la flama libre hasta expeler humos blancos. Enfriar y, si la materia orgnica todava esta
presente, agregar ms HNO3 y repetir el tratamiento. Finalmente, enfriar, lavar el matraz y
repetir la evaporacin a humos blancos para asegurarse de la completa eliminacin de
HNO3 . Enfriar, Diluir a 40 ml, neutralizar la solucin con NH4 OH, agregar H2 OSO4 (1:9)
hasta un pH cido y, enseguida, agregar un exceso de 0.5 ml de H2 SO4 (1:9) por cada 100
ml de solucin.
46.6.3 Transferir la solucin a la celda de ctodo de mercurio, enjuagando el matraz con
pequeas porciones de agua. El alambre del ctodo debe sumergirse en aproximadamente
200 g de mercurio y la solucin debe electrolizarse con una densidad de corriente de
aproximadamente 0.16 A/ cm, mientras se agita o se mueve la solucin. Continuar la
electrolisis hasta eliminar el hierro de la solucin (electrolito), lo cual se indica por la
prueba de ferrocianuro en una gota del electrolito. Esta operacin no requiere ms de 45
minutos. Cuando todo el hierro se haya eliminado, retirar el electrolito y lavar el mercurio
dos o tres veces con agua mientras la corriente de SO2 hasta que el vanadio se reduzca
(Nota 111). Continuar hirviendo hasta que este libre de SO2 . Esto se puede comprobar
haciendo pasar el gas, que sale del matraz, en 5 ml de agua que contenga una gota de
H2 SO3 (1:1) y suficiente solucin de KmnO4 : debe dar un color rosa tenue.
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FIGURA 15.
CATODO DE MERCURIO APARATO DE MELAVEN.
ABCDEF-
Recipiente de vidrio.
Llave de doble paso.
Bulbo nivelador.
Tubo de vidrio en forma de bureta.
Tela o alambre enrollado de platino.
Tubo de vidrio delgado para la introduccin de aire para agitar el electrolito y mercurio.
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NOTA 110: Para limpiar el mercurio deben seguirse las siguientes indicaciones: transferir
el mercurio a un matraz grande, agregar HNO3 (1:9) que contenga un poco de NaNO2 , y
agitar en mercurio lo soplndolo con aire durante varias horas. Eliminar el HNO3 , agregar
una porcin fresca de este cido y agitar nuevamente Retirar la segunda porcin de HNO3
agregar agua y repetir la agitacin. Repetir el tratamiento con agua para eliminar todo el
HNO3 .
46.6.4 Agregar de 2 a 3 ml de H2 SO4 (1;1), calentar entre 343 y 353 K (70 y 80C) y
agregar solucin de KMnO4 (25 s/l) hasta la aparicin de un color rosa profundo. Hervir y
hacer pasar a travs de la solucin una corriente de SO2 hasta que el vanadio se reduzca
(Nota 111). Continuar hirviendo hasta que est libre de SO2 . Esto se puede comprobar
haciendo pasar el gas que. sale del matraz, en 5 ml de agua que contenga Una gota de
H2 SO3 (1:1) y suficiente salucin de KMnO4 debe dar un color rosa tenue.
NOTA 111: El uso directo de la solucin de H2SO3 o de sulfito alcalino no es
recomendable, a menos que se hayan preparado al momento de emplearse, ya que despus
de un lapso pueden contener materia dable diferente al H2 SO3 o al sulfito. El SO2 es el ms
adecua o y puede obtenerse de un cilindro de gas licuado o calentando un matraz que
contenga solucin de H2 SO3 o un sulfito, y el cual se le agregue H2 SO3 (1:1).
46.6.5 Enfriar la solucin entre 333 y 353 K (60 y 80C) y titular con solucin 0.03 N de
KMnO4 Repetir la reduccin y titulacin hasta obtener resultados concordantes
46.6.6 Blanco.
Correr un blanco en una solucin de volumen y densidad semejantes
46.7 Clculos
46.7.1 Normalidad real del permanganato.
Calcularla normalidad real de la solucin valorada de KMnO4 como sigue:
a
Normalidad real =
0.0670 x b
Donde:
a = Masa del oxalato (0.l00 g)
b = Mililitros gastados de solucin KHnO4 .
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(A B) x C x 0.051
% de vanadio = x 100
D
Donde:
.
A= Mililitros de solucin de KMnO4 gastados en la titulacin de 1a muestra.
B = Mililitros de solucin de KMnO4 gastados, en la titulacin del blanco
C = Normalidad real de la solucin de KMnO4 .
D = Masa de la muestra, en gramos.
47. DETERMINACION DE ZIRCONIO POR EL METODO DE
CUPFERRON-FOSFATO .
47.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Este mtodo se aplica para el acero al zirconio, acero al carbono y piezas coladas de hierro
que contengan ms de 0.003% de zirconio.
47.2 Resumen del mtodo.
E1 zirconio se precipita en una solucin clorhdrica de la muestra con cupferrn; se filtra,
se calcina y se funde con K2 S2 O7 ; se disuelve con H2 SO4 (1:9) eliminando la slice. E1
zirconio es precipitado con fosfato diamonio (NH4 )2 HPO4 ) y la determinacin se
complementa gravimetricamente como pirofosfato de zirconio (ZrP2 O7 ).
47.3 Materiales y equipo.
47.3.1 Fotmetro.
47.3.2 Equipo usual de laboratorio
47.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico, cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada
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APENDICE.
A.l Reactivos qumicos.
Para los anlisis qumicos cubiertos en esta norma, en cada mtodo se especifica como se
deben preparar los reactivos. A continuacin se en listan los reactivos y sus frmulas:
NOMBRE
FORMULA
Acido actico
CH3 COOH
Acetona
CH3 COCH3
Alirazina-rojo-S
2 C:C6 H-3-
(CO2 absorbentes)
Acido benzoico
C6 H5 COOH
Acido b6rico
H3 BO3
Azul de bromofenol
Acido carmnico
Acido ctrico
Aleacin de Devarda
50Cu-45AI-5Zn
NMX-B-001-1988
Acido frmico
HCOOH
Acido bromhdrico
HBr
Acido clorhdrico
HCI
Acido fluorhdrico
HF
Acido-sulfhdrico
H2 S
Acido hipofosforoso
H3 PO2
Acetato de plomo
Pb (CH3 COO)2
Anaranjado de metilo
Acido ntrico
HNO3
Acido oxlico
(COOH)2
Acido perclrico
HCIO4
Acido fosf6rico
H3 PO4
C6 H3 -1,2,3-(OH)3
Acido sebsico
HOCO(CH2 )8 COOH
Acetato de amonio
CH3 COONH4
Acetato de sodio
NaCH-COOH
Arsenito de sodio
NaAsO2
Almidn
(C6 H10 O5 )x
Acido succnico
Acido sulfmico
NH2 SO3 H
H4 Ce(SO4 )4
Acido 5 sulfosaliclico
Acido sulfrico
H2 SO4
Acido sulfuroso
H2 SO3
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NMX-B-001-1988
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Acido tartrico
HOCO(CHOH)2 COOH
CH2 SHCOOH
Benzoato de amonio
C6 H5 COONH4
Bifluoruro de amonio
NH4 FHF
Bisulfato de amonio
NH4 HSO4
Bisulfito de amonio
NH4 HSO3
C6 H5 CHOHC:NOHC6 H5
Butanol-1
CO2
CO2
C10 H6 CH:CHCH:N
Biftalato de potasio
1-KOCOC6 H4 -2-COOH
Bisulfato de potasio
KHSO4
Bromato de potasio
KBrO3
Bromuro de potasio
KBr
Bicarbonato de sodio
NaHCO3
Bismutato de sodio
NaBiO3
Bisulfato de sodio
NaHSO4
Borato de sodio
Na2 B4 O7 1OH2 O
Bi6xido de azufre
SO2
Bi6xido de titanio
TiO2
NMX-B-001-1988
Carbonato de amonio
(NH4 )2 CO3
Cloruro de amonio
NH4 CI
Citrato de amonio
Cloruro de antimonio
SbCI2
Cloruro de bario
BaCI2 2H2 O
Cloruro de cadmio
CdCI2
CdCI2 21/2H2 O
CaCO3
Cloroformo
CHCI3
Cinconina
C19 H22 N2 O
Cupferrn
C6 H5 N(NO)OHN4
Cloruro cprico
CuCI2 2H2 O
Crcuma
Cloruro frrico
FeCI3 6H2 O
Cloruro de plomo
PbCI2
Cloruro mercrico
HgCI2
Clorato de potasio
Cloruro de potasio
KCIO4
KCI
Cromato de potasio
K2 CrO4
Columbato de potasio
Cianuro de potasio
KCN
Na2 CO3
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NMX-B-001-1988
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Clorato de sodio
NaCIO3
Cloruro de sodio
NaCI
Citrato de sodio
Cianuro de sodio
NaCN
Cloruro estanoso
SnCI2 2H2 O
Cloruro de zirconil
ZrOCI2 8H2 O
Dimetil-glioxima
CH3 C:NOHC:NOHCH3
Difenilcarbazona
C6 H5 NHNHCONHNHC6 H5
Ditiol (tolueno-3,4-ditiol)
CH3 C6 H3 (SH)2
Ditizona (difeniltiocarbazona)
C6 H5 NHNHCSN:NC6 H5
Dieromato de potasio
K2 Cr2 O7
Dietilditiocarbamato de sodio
Dimetil-glioximato de sodio
C6 H5 NHC6 H4-4-SO3 Na
Na2 S2 O4
1-HOC10 H6 -2-N:N-1-C10 H4 -2-OH-4SO3 Na-6-NO2
Etanol
C2 H5 OH
C2 H5 OC2 H5
Eter isopropilico
(CH3 )2 CHOCH(CH3 )2
Sn
NMX-B-001-1988
Fluoruro de amonio
NH4 F
(NH4 )2 HPO4
Formaldehido
HCHO
Fluoruro de litio
LiF
1,10 Fenantrolina
Fenolftaleina
C6 H4 COOC(C6 H4 -4-OH)2
K3 Fe(CN)6
Ferrocianuro de potasio
K4 Fe(CN)6 3H2 O
Fluoruro de potasio
KF 2H2 O
KH2 PO4
Fluoruro de sodio
NaF
Na2 HPO4
Gliserol
CH2 OHCHOHCH2 OH
Hidrxido de amonio
NH4 OH
Hidroquinona
C6 H4 -1, 4-(OH)2
NH2 OH HCI
Hidrxido de potasio
KOH
Hidrxido de sodio
NaOH
Hipofosfito de sodio
NaH2 PO2 H2 O
Hidrxido de tetrapropilamonio
Ioduro de amonio
NH4 I
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NMX-B-001-1988
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Isobutilmetilcetona
Iodato de potasio
KIO3
Ioduro de potasio
KI
Molibdato de amonio
(NH4 )2 MoO4
Manitol
Metanol
CH3 OH
Molibdeno metlico
Mo
Morn anhidro
5, 7-(HO)2C6H2OC(C6H3-2,4-(OH)2):C(OH)CO
m-nitrofenol
NO2 C6 H4 OH
m-periodato de potasio
KIO4
Molibdato de sodio
Nitrato de aluminio
AI(NO3 )3 9H2 O
Nitrato de amonio.
NH4 NO3
Nitrato cprico
Cu(NO3 )2 3H2 O
N N' difenilbenzidina
C6 H5 NHC6 H4 C6 H4 NHC6 H5
Nitrato frrico
Fe(NO3 )3 9H2 O
Nitrato de plomo
Pb(NO3 )2
Nitrato manganoso
Mn(NO3 )2
Neocuproina
Nitrato niqueloso
Ni(NO3 )2 6H2 0
NOC10 H6 OH
Nitrato de potasio
KNO3
NMX-B-001-1988
Nitrato de plata
AgNO3
Nitruro de sodio
NaN3
Nitrato de sodio
NaNO3
Nitrito de sodio
NaNO2
Nitrato de uranilo
Oxalato de amonio
NH4 OCOCOONH4 H2 O
Oxido de arsnico.
As2 O3
CuO
SiO2
Oxalato de sodio
NaOCOCOONa
Oxido de uranio
U3 O8
Oxido de cinc
ZnO
Oxido de zirconio
ZrO2
Persulfato de amonio
(NH4 )2 S2 O8
Prpura de bromocresol
Prpura de m-cresol
Per6xido de hidrgeno
H2 O2
Mg(CIO4 )2
Paramolibdato de amonio
MoO3 85%
Piperidina
NH(CH2 )4 CH2
Permanganato de potasio
KmnO4
Persulfato de potasio
K2 S2 O8
Pirosulfato de potasio
K2 S2 O7
Regresar
NMX-B-001-1988
Perclorato de sodio
NaCIO4
Perxido de sodio
Na2 O2
Pirofosfato de sodio
NaP2 O7 10H2 O
Pirosulfato de sodio
Na2 S2 O7
8-quinolinol (8-hidroxiquinoleina)
Na2 S2 O7
Rojo de metilo
Sulfato de aluminio
Sulfato de amonio
(NH4 )2 SO4
Sulfato de berilio
BeSO4 4H2 O
Sulfato de cobalto
CoSO4
Sulfato cprico
CuSO4 5H2 O
Regresar
Sulfato frrico
Sulfato ferroso
FeSO4 7H2 O
Sulfato de magnesio
MgSO4 7H2 O
Sulfato manganoso
MnSO4 H2 O
Sulfato niqueloso
NiSO4 6H2 O
Sal nitroso R
Sulfato de potasio
K2 SO4
NMX-B-001-1988
Regresar
Selenio polvo
Soda-asbestos
Se
(asbestos impregnados con NaOH)
CH3 COONa
NaHSO4
Na2 SO4
Sulfuro de sodio
Na2 S 9H2 O
Sulfito de sodio
Na2 SO3
Sulfato de cinc
ZnSO4 7H2 O
Sulfaquinina
Tartrato de amonio.
Tiocianato de amonio
NH4 SCN
Tetraclocuro de carbono
CCI4
Tri6xido de molibdeno
MoO3
Tetraxido de osmio
OsO4
Tantafluorato de potasio
K2 TaF
Tiocarbonato de potasio
K2 CS3
Tiocianato de potasio
KSCN
Tiocianato de sodio
NaSCN
Tiosulfato de sodio
Na2 S2 O3 5H2 O
Tungstato de sodio
NMX-B-001-1988
Regresar
Tiourea
NH2 CSNH2
Trietanolamina
Urea
NH2 CONH2
Vanadato de amonio
NH4 VO3
Verde de bromocresol
Frmula
Acido actico
Acido frmico
Acido bromhdrico
Acido clorhdrico
Acido fluorhdrico
Acido ntrico
Acido perlclrico
Acido fsforico
Acido sulfrico
Acido sulfuroso
Hidrxido de amonio
Agua oxigenada
48.
CH3 COOH
HCOOH
HBr
HCl
HF
HNO3
HClO4
H3 PO4
H2 SO4
H2 SO3
NH4 OH
H2 O2
BIBLIOGRAFIA.
NMX-B-1-1970
NMX-B-001-1988
Regresar
ASTM-E-30-82
ASTM-E-50-82
ASTM-E-350-82
ASTM-E-351-82
ASTM-E-352-82
ASTM-E-353-82
ASTM-E-354-82