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LABORATORIO DE QUIMICA II - UNIVERSIDAD DEL VALLE

CELDAS ELECTROQUIMICAS, POTENCIAL DE ELECTRODO


Karen Gissell Mosquera Salazar (1632037), Julián Andrés Vanegas Ramírez (1628082).
mosquera.karen@correounivalle.edu.co, julian.vanegas@correounivalle.edu.co
18 de Noviembre de 2016. Departamento de Química – Universidad del Valle.
Palabras clave: oxido-reducción, potencial eléctrico, celda electroquímica.

Resumen. Se construyó una celda galvánica con electrodos de Cu y Zn que se sumergieron en soluciones 1 M de
CuSO4 y ZnSO4, respectivamente. Se midió el potencial de la celda, este fue de 1.085 V; luego se intercambiaron los
electrodos de solución, dando lugar a la oxidación del Zn y la reducción del Cu. Se construyeron celdas galvánicas
como en la primera parte pero cambiando la solución 1 M de CuSO 4 por soluciones 0.1, 0.01, 0.001 y 0.0001 M en las
que el potencial fue de 1.056, 1.031, 1.022 y 0.933 V respectivamente.

Introducción. Una celda electroquímica es un sistema lámina de Cu y la de Zn en las soluciones de ZnSO 4 y


que por medio de una reacción de óxido-reducción es CuSO4, respectivamente, esto con el fin de determinar las
capaz de generar energía eléctrica, o permitir que la características de la reacción y observar lo sucedido.
reacción se produzca por medio de la inducción de Para el siguiente ítem, se desconectó el voltímetro de la
energía eléctrica. Estas dos definiciones se pueden celda y se conectó a un papel filtro previamente
dividir en dos tipos de celdas, las celdas galvánicas y las humedecido por una solución de KI/ almidón (0.5 M de
celdas electrolíticas, la primera se trata de las celdas que KI). Alternando soluciones de CuSo4 al 0.1, 0.01, 0.001
generan energía, producto de una diferencia de y 0.0001 M, se construyó una celda en conjunto con la
potencial, es decir, la diferencia del potencial eléctrico semicelda de Zn y ZnSO4 1 M y se le midió el potencial a
entre dos puntos. Por otro lado, las celdas electrolíticas cada una de estas.
son aquellas que por medio de corriente eléctrica induce
a la reacción de óxido-reducción que no es espontanea.

Una celda electroquímica está compuesta por dos semi-


celdas, las cuales unen los electrodos por medio de un
puente salino a un extremo, y por dos cables al otro
extremo. En la semi-celda que se genera la reacción de
oxidación será nuestro ánodo, y la semi-celda en la que
se genera la reacción de reducción será nuestro cátodo.
Como ya sabemos, se puede calcular el potencial de una
celda completa, sin embargo, se conoce una semi-celda
la cual su potencial es 0.0 Voltios, a esta celda le
llamamos Electrodo normal de hidrogeno y está
compuesta por una solución de iones H+ al 1.0 M en
contacto con H2 gaseoso a una presión de 1 atmósfera.

Está semi-celda de hidrogeno se puede representar con


la siguiente ecuación:
Fig. 1. Montaje experimental.
°
−¿ →H 2 E =0.0V ¿
+¿+ 2e ¿
2H (1)
Resultados y discusión. En la primera y última parte de
la práctica donde se midió la diferencia de potencial de
Gracias a nuestro electrodo estándar de hidrogeno
las celdas galvánicas conformadas por la semicelda del
podemos saber el valor de cualquier semi-celda que
electrodo Zn con solución ZnSO4 1M y las semiceldas del
conectemos al otro extremo de nuestra celda.1
electrodo Cu con soluciones CuSO4 de concentraciones
1, 0.1, 0.01, 0.001 y 0.0001 M, cada una de las
Metodología. Para la práctica se realizó el montaje de reacciones procede simultáneamente y en ellas se
una celda galvánica similar a la representada en la produce un flujo de electrones desde el ánodo, el Zn,
Figura 1, para ello se depositó 10 mL de CuSO 4 y 10 mL hacia el cátodo, el Cu, por medio del puente salino. La
de ZnSO4 en dos vasos de precipitado, que se conducción iónica de las disoluciones se vincula con la
conectaron por medio de un puente salino de KCl, conducción electrónica en los electrodos por la reacción
encargado de prevenir la mezcla del contenido de las de reducción en el cátodo y la reacción de oxidación en
disoluciones, se conectó el voltímetro a dos cables tipo el ánodo.
caimán-caimán y sus terminales a los electrodos de la
En el electrodo izquierdo, el zinc es oxidado a iones de
celda, dos placas, una de Cu y otra de Zn. Ya con el
zinc, donando electrones al electrodo de Cu. Los iones
sistema correctamente cerrado, se procedió a leer el
de zinc que se forman se alejan del electrodo de zinc
potencial de la celda. Posteriormente, se sumergió la
hacia la disolución, mientras que los aniones, como el
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sulfato, migran hacia el ánodo. En el puente reacción se realiza para observar la presencia o
salino, los iones cloruro migran en dirección al alteración del almidón en la solución. Cuando el almidón
vaso de zinc y los iones potasio se mueven en la se rompe o hidroliza en cantidades pequeñas, su color
dirección opuesta. En la parte derecha, los iones cobre tiende a desparecer, esto nos puede dar a entender que
se desplazan hacia el electrodo de Cu, donde son la hidrólisis ha terminado. Esto puede ser la razón por la
reducidos a plata metálica y los iones sulfato se alejan cual no se evidenció color en la prueba experimental. De
del electrodo hacia la disolución.1 la reacción podemos extraer las siguientes ecuaciones
de la reacción catódica, anódica y global:
El diferencial de potencial medido en cada una de las
celdas galvánicas se muestra en la Tabla 1, se puede Reacción catódica
observar que el voltaje medido es positivo en todos los −¿→ K ¿

K +¿+e ¿
casos, esto se presenta porque el proceso de corriente
ocurre del cátodo al ánodo, en este caso, la solución de
−¿ ¿
menor concentración, a la de mayor concentración, es 2 H 2 O+2 e−¿→ H +2 OH 2 ¿
decir, de la parte derecha de la Fig. 1 a la parte izquierda
de esta. Además en la Figura 2, se puede observar que Reacción anódica
entre menor es la concentración de CuSO4 menor es la
diferencia de potencial. −¿¿

2 I −¿→ I +2 e
2 ¿

Tabla 1. Mediciones de potencial de las celdas galvánicas con Reacción Global


soluciones CuSO4 de concentración variada. + ¿→2 KOH +H2 + I 2 ¿

2 H 2 O+2 I −¿+2 K ¿

Concentración CuSO4 Potencial


(M) (V)
1 1.085
0.1 1.056 Preguntas.
0.01 1.031
0.001 1.022 1) Describa la celda galvánica construida por el grupo
0.0001 0.933 del profesor Reginald Penner.

La celda se compone de cuatro electrodos, dos de cobre


y dos de plata ubicados en forma de montículos sobre la
Potencial vs Concentración superficie de un grafito cristalino, los electrodos son
1.100 microscópicos, pueden medir de 15 a 20 nm de diámetro
1.056 y entre 2 o 5 nm de alto. La celda se sumerge en una
1.050 1.031 solución diluida de sulfato de cobre, lo que ocurre luego
1.022
Potencial (v)

1.000 de esto es un proceso de óxido-reducción, donde los


0.933 montículos de cobre se disuelven espontáneamente y
0.950
sus átomos se depositan en los electrodos de plata; al
0.900 mismo tiempo electrones fluyen a través del sustrato de
grafito desde los electrodos de cobre a los de plata, pero
0.850
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 el trabajo generado en este intercambio no es útil, ya que
Concentración (M)
el potencial eléctrico que genera está cerca de los 20 mV
y 10-18 amp.

2) Explique las razones por las cuales fue necesario


Fig. 2. Gráfica del potencial medido de la celda vs el cambio de
emplear un pulso de 6-voltios el cual resulta inusual en
concentración de la solución de CuSO4.
los estudios realizados por (STM).
En la segunda parte de la práctica la reacción ocurre El pulso de 6 voltios es necesario para crear una
espontáneamente cuando se tienen las placas de Cu y explosión que genere un cráter profundo en la superficie
Zn sumergidas en las soluciones de ZnSO4 y CuSO4, del grafito, este defecto se requiere para asegurar que el
respectivamente, se da la reducción del cobre, ya que el metal se depositará en el sitio seleccionado y se acoplará
Cu se disuelve al entrar en contacto con la solución de a la superficie, de otra manera el metal tenderá a
ZnSO4 y los átomos de este se depositan en el electrodo establecerse en otros sitios de defectos que se
de Zn recubriéndolo con una capa de óxido. encuentran naturalmente en el grafito, incluso si estos no
están directamente bajo la punta del microscopio de
Cuando se conectaron los dos terminales del voltímetro
efecto túnel. Esta técnica permite ubicar los electrodos en
al papel filtro humedecido con la solución de KI/almidón.
la superficie con una mayor precisión.
Se produce una reacción en la que el yoduro de potasio
reacciona con almidón, generando un color púrpura. Está
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3) Mencione algunas de las aplicaciones a futuro
que pueda tener esta novedosa celda.

Se prevé que con esta celda se podrían llevar a


cabo una gran variedad de experimentos para probar las
interacciones entre diferentes materiales a escala
nanométrica. Además, el uso de esta celda podría
permitir el estudio de la corrosión a nano escala y del
comportamiento de macromoléculas en campos
eléctricos, incluso, llegar a alinear biomoléculas en el
campo eléctrico generado entre los electrodos de cobre y
plata, lo que permitiría aclarar cómo se comportan las
biomoléculas polares al organizarse en filamentos u otras
estructuras.

Conclusiones. La diferencia de potencial en una celda


galvánica, depende de las concentraciones de las
soluciones, entre menor sea la concentración de estas,
menor será la diferencia de potencial.

Bibliografía.

[1]. Skoog, D. (2001). En: Química Analítica, Séptima


edición. McGraw-Hill, México, pag 441-452.

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