PRODUCCION DE BIOETANOL A PARTIR DE LIGNOCELULOSA

PRODUCCION DE BIOETANOL A PARTIR DE LA FERMENTACIN CON SACCHAROMYCES

CEREVISIAE DE LIGNOCELULOSA.

BERJAN, Sosa Yessica Andrea
Facultad de Ingenierias
Departamento de Ingenieria Quimica
Bogot D. C.
Yessica.berjan@estudiantes.uamerica.edu.co

COLL, Sarmiento Nathalie Lucia
Facultad de Ingenierias
Departamento de Ingenieria Quimica
Bogot D. C.
Nathalie.coll@estudiantes.uamerica.edu.co

MONTAO, Gil Laura Carolina
Facultad de Ingenierias
Departamento de Ingenieria Quimica
Bogot D. C.
lauramontano@estudiantes.uamerica.edu.co

RESUMEN
En Colombia se producen diariamente 950 mil litros de
bioetanol y para esto se cuanta con 40 mil hectreas de caa
de azcar, la idea del diseo es producir 58970 kg/h con una
concentracin de 92.3% molar. Para producir esta cantidad se
necesitar una alimentacin de lignocelulosa de 158
toneladas/hora. En el desarrolloo este proceso se utiliz
ASPEN PLUS para simular los principales equipos
involucrados en las etapas de hidrolisis, fermentacin y
refinado.

Palabras Claves: bioetanol, hidrolisis, fermentacin,
refinamiento, lignocelulosa, ASPEN PLUS.
INTRODUCCION
Como forma para disminuir la contaminacin que se causa al
utilizar combustibles fsiles, se han creado dos
biocombustibles ms amigables con el medio ambiente, el
bioetanol y el biodiesel, que son obtenidos de recursos
renovables. Los biocombustibles pueden ser clasificados
segn su fuente de obtencin. Los de primera generacin son
combustibles hechos de plantas ricas en aceites y azucares.
Los combustibles de segunda generacin son hechos de
material orgnico como residuos de madera, residuos de la
actividad agroindustrial, y algas de rpido crecimiento. Los
biocombustibles de tercera y cuarta generacin se producen a
partir de algas utilizando nanotecnologa y gentica moderna.

El etanol es un lquido incoloro soluble en agua y tambin en
ter, acetona, benceno y otros solventes orgnicos. El etanol
anhidro es hidroscpico.
A continuacin se muestran algunas propiedades del etanol:
Punto de ebullicin: 78.39 C
Temperatura de licuefaccin: -114.15 C
ndice de refraccin a 20C: 1.36048
Densidad: 0.7935
Flash point: 13 C
Viscosidad dinmica: 1.19 mPa/s
Valor calorfico
Bajo 29.895 kJ/Kg
Alto 29.964 kJ/kg

La produccin bioqumica de etanol se da utilizando plantas
con gran cantidad de carbohidratos como materias primas. La
fermentacin involucra levadura [1]. Las especies ms
comunes de levadura son la Saccharomyces Cerevisiae, la S.
uvarum y la Candida utilis.

Debido a que el azcar que se necesita fermentar se encuentra
unido a la estructura de la lignocelulosa, se requiere que se
realicen pre-tratamientos para liberar los carbohidratos que se
encuentran polimerizados. Estor pre-tratamientos de dividen
en tres grupos: fsicos, qumicos, y biolgicos [2].
ABREVIACIONES Y ACRNIMOS
C: grados Celsius.
mPa: mili Pascales.
kJ: kilo Julios.
kg: kilogramos.
%p/p: porcentaje de concentracin peso a peso.
mm: milmetros.
D: Flujo destilado.
L: Flujo de Liquido.
Qc: Calor del condensado
QB: Calor del reboiler
T: Temperatura.
R: reflujo necesario para la columna
X: Fraccin lquido.
Y: fraccin vapor.
G: Flujo de Vapor.
W: Flujo fondos.
h: Entalpia.
Cp.: calor especifico de una sustancia.
UNIDADES
Las unidades que se van a trabajar durante todo el desarrollo
del proyecto son las Unidades del sistema internacional.
CARACTERIZACIN DE LAS MATERIAS PRIMAS
La Lignocelulosa que se trabaja tiene de Hemicelulosa un
20%, de Celulosa 60%, 10% de Lignina; con una humedad del
10% [3]. La Hemicelulosa se encuentra compuesta es su
mayora de Xylan, que al hidrolizarse formara Xilosa.

El agua se encuentra esterilizada, por lo tanto viene libre de
microorganismos pero sigue conservando todas sus dems
caractersticas.
Las Celulasas vienen ya listas para usar, no se encuentran
dentro de ningn microorganismo sino que han sido extradas
de alguno, empacadas y vendidas.

La levadura (Saccharomyces Cerevisiae) se encuentra en
forma de escamas o granulada, no requiere hidratacin previa,
no puede entrar en contacto con agua fra ni hielo, tiene un
porcentaje de humedad del 4 al 6%.

Las vinazas son mezclas de diferentes tipos de residuos de
fermentacin, pero debido a que se considera que la
hemicelulosa est totalmente compuesta por xilosa, y que
adems esta xilosa se fermenta para formar etanol, no se
tendra en cuenta las vinazas dentro del proceso.

CARACTERIZACION Y MODELAMIENTO
Primera fase: Pre-tratamiento
La lignocelulosa entra a un primer molino de bolas donde se
disminuye el dimetro de partcula hasta 0.2 mm[4], esto
asegura que la Celulosa se ha dividido en disacridos de
Celubiosa, los cuales van a ser hidrolizados para producir
glucosa.

En un primer reactor se emplean enzimas celulasas extradas,
a una temperatura de 50C y la presin es de un bar [5], para
llevar a cabo la hidrolisis. En este punto suceden las siguientes
reacciones:
Tabla No.1. Reacciones de hidrolisis [5].

Como se tiene un pre-tratamiento fsico, con un molino de
bolas, antes de la reaccin de hidrolisis, solo se tomara en
cuenta la reaccin de conversin de Celobiosa a Glucosa.
Adems como la concentracin de Hemicelulosa que se
encuentra en la Lignocelulosa es tan baja, el flujo de xilosa
que se obtiene es despreciable.

Antes de finalizar esta fase se har pasar la corriente de salida
del reactor por un decantador, donde se retiraran todas
aquellas sustancias que son insolubles en agua, como la
lignina, la hemicelulosa que no se hidrolizo y las trazas que
quedaron de la enzima utilizada. El lquido clarificado, que se
compone de Glucosa seguir a la fase de fermentacin.
Segunda fase: Fermentacin
El lquido clarificado es alimentado directamente al segundo
reactor. Este reactor operara de forma semi continua. La
fermentacin se llevara a cabo a 30C y un pH controlado de
4,5 mediante la adicin de KOH [2N] y HCl concentrado al
37% [5].

Las reacciones que suceden en la fermentacin son las
siguientes:
Tabla No. 2. Reacciones de fermentacin [5]

Pero debido a que la mayor conversin de azcar a Etanol lo
realiza la Glucosa solo se evaluara esa reaccin ms es
importante resaltar que la xilosa tambin produce etanol con
una conversin del 85% [6].

Para terminar esta fase se hace pasar el caldo de fermentacin
por un filtro prensa donde se separa el Etanol y el agua de los
residuos de la fermentacin como Glucosa sin fermentar, y
residuos de la levadura.
Tercera fase: Refinamiento
De la seccin de fermentacin proviene una solucin de agua-
etanol. Para separar esta mezcla se va a emplear dos torres de
destilacin y al final se obtienen dos corrientes, una de alcohol
y una de agua, la corriente de destilado tendr una
concentracin del 92.3% de etanol. La temperatura con la que
entra el fluido a la primera columna es de 50C [7]. A
continuacin se describirn las ecuaciones que se deben tener
en cuenta para modelar una columna de destilacin. [8][9]
Balance Global de Masa

(1)
Balance Componente Voltil de Masa

(2)
Balance de Energa Global

(3)
Flujo Neto

(4)

Se debe tener en cuenta que se deben realizar los caculos tanto
para la seccin de enriquecimiento como para la seccin de
agotamiento de la torre.

Modelo termodinmico
Para seleccionar el modelo termodinmico se tuvo en cuenta
las caractersticas de la mezclas a modelar, dicha mezcla
consiste en Agua y Etanol, esta es una mezcla polar no
electroltica y debido a que las presiones trabajadas son
inferiores a 10 bar y los coeficientes de interaccin son
conocidos se selecciona el modelo UNIQUAC.

El UNIQUAC es un modelo termodinmico que sirve para
hallar los comportamientos de mezclas liquidas. El desarrollo
de las ecuaciones para un sistema binario es el siguiente:

) (5)

) (6)

RESULTADOS
Para el desarrollo de la simulacin, el primer paso es observar
el comportamiento de cada uno de los componentes
involucrados en las diferentes fases del proyecto, para esto se
utiliza ASPEN PLUS, el cual permite desarrollar las diferentes
graficas de comportamiento, que dan una idea de cmo sern
los resultados a obtener.
La grafica No. 1. Representa el comportamiento en el reactor
de hidrolisis, cuando no se ha llevado a cabo la reaccin
completamente.

Grafica No.1. Curva residual de Celobiosa- Agua- Glucosa
[10]


La grafica No.2. Muestra el comportamiento ternario de la
mezcla Agua-Glucosa-Dixido de Carbono, que se puede
encontrar a la salida del reactor donde se lleva a cabo la
fermentacin.

Grafica No.2. Mapa ternario del comportamiento de la mezcla
Agua-Glucosa-Dixido de Carbono [10]

En la grfica No.3. Se observa el comportamiento respecto a
la temperatura de la mezcla Etanol-Agua, la cual va ser
alimentada a las torres de destilacin. Adems se puede
apreciar el azetropo que se forma cuando la concentracin
del Etanol es del 89%.

Grafica No.3. Diagrama Txy de la mezcla Agua-Etanol.

Primera fase: Pre-tratamiento
A continuacin se mostraran los resultados obtenidos
mediante la simulacin con ASPEN PLUS del proceso de
hidrolisis de la Celobiosa en Glucosa, la simulacin se aplic
al reactor de hidrolisis, debido a que era el nico equipo en
esta fase que contaba con un proceso qumico. En la imagen
No.1 se observa el flowsheet de este proceso.


Imagen No.1. Flowsheet del proceso de hidrolisis.[10]

Los componentes y caractersticas tanto de la corriente de
entrada como la de salida estn especificados en la tabla a
continuacin. A pesar de que se trabaja en unidades de masa
tambin se especifican las corrientes en moles.

Tabla No.3. Resultados de la simulacin del proceso de
hidrolisis. [10]
T-xy diagram for WATER/ETHAN-01
Liquid/vapor mole fraction, ETHAN-01
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
e
,
C
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70 0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00
77,5
80,0
82,5
85,0
87,5
90,0
92,5
95,0
97,5
100,0
102,5
x 1,0133 bar
y 1,0133 bar


Segunda fase: Fermentacin
En la segunda fase del proyecto solo se simul en ASPEN
PLUS el reactor de fermentacin debido a que esta era la
nica operacin donde ocurra un proceso qumico. En la
imagen a continuacin se puede apreciar el flowsheet de esta
seccin


Imagen No. 2. Flowsheet del proceso de fermentacin. [10]

En la tabla No. 4 se pueden apreciar los datos obtenidos en la
simulacin adems de las especificaciones de la corriente de
entrada y salida.

Tabla No.4. Resultados la simulacin del proceso de
Fermentacin. [10]


Tercera fase: Refinamiento del Etanol
Por ultimo se desarrollo la fase de refinado, que consiste en
dos destiladores tipo RAD-FRAC, dando como resultado el
flowsheet de la imagen No.3.


Imagen No. 3 Flowsheet del proceso de refinamiento. [10]

Los resultados de la simulacin con ASPEN PLUS de las
torres de destilacin se encuentran en la tabla No.5.

Tabla No. 5. Resultados de la simulacin del Refinamiento de
Etanol [10]


ANLISIS DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES

Durante el desarrollo de este proceso se observ que el uso de
la lignocelulosa como materia prima es rentable, ya que se
puede obtener de residuos de poda, estos residuos se
encuentran en grandes cantidades y son de bajo costo,
solucionando, as, problemas medioambientales comunes
como la acumulacin de residuos slidos y su disposicin.

El uso de lignocelulosa como materia prima en la obtencin de
biocombustible ha dado como resultado bioetanol con una
concentracin del 88%, provocando que se fomenten el uso de
diferentes tcnicas para aumentar dicha concentracin, en el
proceso de simulacin descrito anteriormente, se logr
reproducir la obtencin de bioetanol al 88% usando reactores
STR para la fermentacin y dos torres de destilacin a
temperaturas especificadas y presin atmosfrica.

El aumento de la concentracin del bioetanol se logr al
cambiar las torres de destilacin por torres de destilacin tipo
RAD-FRAC, en las cuales se hizo vacio, causando del
movimiento del azeotropo que se forma en la mezcla de agua-
etanol y asi, aumentar la concentracin del producto a la salida
hasta 92,3%.
Con una cantidad de 2 toneladas de lignocelulosa se obtienen
58970,6 kg/h de etanol, demostrando que de una materia
prima considerada como un residuo, se pueden obtener
grandes beneficios en este caso un biocombustible con el cual
se esta ayudando al planeta y las futuras generaciones.
RECOMENDACIONES

Para la simulacin de este proceso se deben tener las
siguientes consideraciones:

Un software de simulacin que permita la
caracterizacin de los compuestos orgnicos
trabajados en este proceso, como las Saccharomyces
Cerevisiae.

Se recomienda el diseo de los equipos que no se
tuvieron en cuenta en esta simulacin, los cuales no
involucraban un cambio qumico.
BIBLIOGRAFA

[1]SAUCEDO-LUNA J, CASTRO- MONTOYA A.J,
MARTINEZ- PACHECO M. Y CAMPOS- GARCA J.
diseo de un bioproceso para la obtencin de etanol anhidro a
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bioetanol a partir de biomasa lignocelulsica en ambiente
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[3] ZHANG, W., LIANG, M., LU, C. 2007. Morphological
and structural development ofhardwood cellulose during
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panmilling. Cellulose, 14, 447-456.
[4] RYU, D. D., LEE, S. B., TASSINARI, T., et al. 1982.
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1067.
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BILDEA. Chemical process Design. WILEY-VCH. 2008.
Germany.
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ingeniera qumica. Ed. Pearson.
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University of life sciences.
[9] KURAKAKE, M., IDE, N., KOMAKI, T. 2007.
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[10] Wooley , R.J. and Putsche , V. , Development of an
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Components, NREL/ MP -425-20685, 2013