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OFICINA ESPANOLA
DE
PATENTES Y MARCAS

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kInt. Cl. : G02F 1/15

11 N
umero de publicacion:

2 192 869

51

ESPANA

TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

12

kNumero de solicitud europea: 99955960.2


kFecha de presentacion: 09.11.1999
kNumero de publicacion de la solicitud: 1 129 387
kFecha de publicacion de la solicitud: 05.09.2001

T3

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54 Ttulo: Componente de vidrio electrocr


omico.

73 Titular/es: Magna Auteca AG

72 Inventor/es: Athenstaedt, Wolfgang;

74 Agente: Carpintero L
opez, Francisco

30 Prioridad: 10.11.1998 DE 198 51 717

Elin-S
ud-Strasse 14
8160 Krottendorf, AT
Celanese Ventures GmbH

45 Fecha de la publicaci
on de la mencion BOPI:

16.10.2003

45 Fecha de la publicaci
on del folleto de patente:

ES 2 192 869 T3

16.10.2003

Aviso:

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k

Macher, David;
Zorn, Heinz y
Soczka-Guth, Thomas

En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacion en el Boletn europeo de patentes,
de la mencion de concesion de la patente europea, cualquier persona podra oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposicion debera formularse por escrito y estar
motivada; solo se considerara como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposici
on (art. 99.1 del Convenio sobre concesion de Patentes Europeas).
Venta de fasc
culos: Oficina Espa
nola de Patentes y Marcas. C/Panam
a, 1 28036 Madrid

ES 2 192 869 T3
DESCRIPCION
Componente de vidrio electrocromico.
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Ambito de la invenci
on
La invencion se refiere a un componente de vidrio electrocr
omico, particularmente para espejos de
vehculos a motor, que contiene un polmero b
asico conductor de iones dopado como la capa conductora
de iones.

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Fundamentos de la invenci
on
Los espejos electrocromicos, paraticularmente para vehculos a motor, son conocidos en la tecnica. El
elemento esencial de estos espejos electrocromicos es una capa de material electrocr
omico. Un material
se denomina electrocr
omico cuando cambia sus constantes opticas (n, k) y, en consecuencia, sus propiedades opticas, mediante la aplicaci
on de un campo electrico. Los ejemplos tpicos de dichos materiales
electrocr
omicos son WO3 y MoO3 , los cuales son virtualmente incoloros cuando se aplican a un substrato
en capas finas. Una capa electrocromica puede cambiar sus propiedades opticas mediante procedimientos
de oxidacion o de reducci
on. Si se desplazan protones en una capa de este tipo, en el caso del oxido de
tungsteno se produce una reducci
on hacia un color bronce tungsteno azul. La intensidad de la coloraci
on
esta determinada por la cantidad de carga que ha fludo en la capa.
Actualmente, se conocen numerosos espejos electrocromicos, particularmente para vehculos a motor,
a partir del estado de la tecnica y tienen capas electrocromicas de este tipo en diferentes estructuras en
capas.
La Patente Alemana 3.008.768, describe un espejo electrocromico que esencialmente que esta formada
por un sistema de capas construido sobre un substrato de vidrio, estando presente al menos una capa
electrocr
omica, al menos dos electrodos, al menos una capa conductora de protones y al menos una capa
suministradora de protones y una de almacenamiento de protones.
Las propiedades de cambio opticas de un espejo de este tipo se determinaron, inter alia, mediante la
conductividad de protones de la capa conductora de protones. Cuanto mayor es la conductividad de protones, mayor es igualmente la proporci
on de cambio de reflexi
on. En los espejos del estado de la tecnica,
las placas de vidrio conductoras de protones, las cuales se haban empapado en acido sulf
urico, han sido
usadas hasta ahora como capas conductoras de protones (por ejemplo, en el Documento Alem
an abierto
a consulta 2.504.905) o como en la Patente Alemana 3.008.758, en las denominadas capas conductoras
de iones solidas.
La Patente Europea EP 483.893-A, describe un componente de vidrio electrocr
omico que comprende
una capa de oximetileno-polioxietileno dopada i
onicamente como capa conductora de iones.
Se ha mostrado que todas estas capas conductoras de iones procedentes del estado de la tecnica usadas
hasta ahora para componentes de vidrio electrocr
omico, no tienen todava resultados satisfactorios con
respecto a su conductividad ionica. Adem
as, es una desventaja de los espejos de la tecnica actual, que las
capas conductoras de iones descritas son o bien demasiado gruesas o bien demasiado complejas y costosas
con respecto a su forma de fabricaci
on.
Resumen de la invenci
on

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De acuerdo con ello, el objeto de la presente invencion es, partiendo del espejo electrocromico tal
como se describe en la Patente Alemana 3.008.768, indicar una realizaci
on significativamente mejorada
que se caracteriza, particularmente, por una capa conductora de iones que es favorable para aplicar con
respecto a la fabricacion y procesamiento y, adem
as, tiene una alta conductividad i
onica, con lo cual es
posible cambiar rapidamente la capa electrocromica.
La invencion se lleva a cabo mediante los aspectos caractersticos de la Reivindicacion 1 de la patente.
Las reivindicaciones relacionadas muestras desarrollos ventajosos adicionales.

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As, de acuerdo con la invencion, se propone el uso de un polmero b


asico conductor de iones dopado
como la capa conductora de iones. Se ha mostrado que estos polmeros basicos conductores de iones
dopados son particularmente adecuados. El polmero b
asico conductor de iones dopado esta seleccionado, preferiblemente, entre polibencimidazoles (PBI), polipiridinas, poliimidazoles, polibenzotiazoles,
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polibenzoxazoles, poliquinolinas, politiazoles, polioxadiazoles y politetrapirenos. De acuerdo con ello, la
capa conductora de iones es una capa que, preferiblemente, conduce protones. No obstante, en principio,
la capa es adecuada igualmente para otros iones, tales como, por ejemplo, litio.
5

Descripci
on de los dibujos
La invenci
on se ilustra con mas detalle a continuacion usando la Figura 1 y la Figura 2.

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La Figura 1 muestra un componente de vidrio electrocr


omico de la invencion, en este caso, en forma
de un espejo de vehculo a motor.
La Figura 2 muestra la estructura concreta de un espejo.
Descripci
on de la invenci
on

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El componente de vidrio electrocr


omico, que se usa como un espejo de vehculo a motor, est
a formado
por un substrato de vidrio 1 que tiene un espesor de 2 mm. A este substrato 1 se aplica un sistema de
capa que tiene las capas sucesivas siguientes.
Una capa electrocromica 2 de oxido de tungsteno con un espesor de aproximadamente 700 nm, una
capa 3 espejo de paladio que tiene un espesor de aproximadamente 70 nm, una membrana polimerica 4
del polimero polibencimidazol que tiene un espesor de 30 m, un almacen de protones 5 de tri
oxido de
tungsteno que tiene un espesor de 700 nm, un electrodo posterior 6 de oro que tiene un espesor de 100
nm, una pelcula de poliester 7 que tiene un espesor de aproximadamente 175 m as como una capa
sellante 8 de plasticos tradicionales, los cuales envuelven el sistema de recubrimiento completo incluyendo
el substrato de vidrio 1 y, de esta forma, sellan el sistema de recubrimiento que comprende las capas 2
a 7. El sellado 8 esta interrumpido u
nicamente por alambres de cobre 9, los cuales ponen en contacto la
capa espejo 3 situada en una cara y el electrodo posterior 6 situado en la otra cara, con el fin de aplicar
un voltaje a este u
ltimo.
Las Figuras 2a y 2b muestran el componente de vidrio electrocromico de acuerdo con la Figura 1,
pero, en este caso, esta visualizada la funci
on de un componente de vidrio de este tipo. En la realizacion
a modo de ejemplo de acuerdo con la Figura 2, se aplica ademas un imprimador 10 para promover una
mejor adhesi
on entre la capa electrocr
omica 2 y la capa espejo 3. De acuerdo con ello, la Figura 2a
muestra la posicion iluminada y la Figura 2b la posici
on oscura.

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Es particularmente preferido para el componente de vidrio electrocr


omico de la invencion, el que el
polmero conductor de iones dopado este presente en la forma de una membrana polimerica. Una membrana polimerica conductora de protones es la particularmente preferida. En particular, suele hacerse
hincapie para la capa conductora de iones de acuerdo con la invenci
on, que esta puede aplicarse f
acilmente
usando todas las tecnicas convencionales. Los ejemplos de ello son la impresion serigr
afica, inmersion,
pulverizaci
on, recubrimiento con cuchilla o, igualmente, la aplicacion de un gel.
De acuerdo con la presente invenci
on, es particularmente preferido que la membrana polimerica sea
un polibencimidazol.

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En particular, suele hacerse hincapie para el componente de vidrio electrocr


omico de la invencion que
la capa conductora de iones dopada tenga propiedades particularmente buenas con respecto a su conductividad i
onica si la capa conductora de iones se dopa con un acido, en particular con un acido fuerte. Es
preferible que el valor pKa del acido dopante sea 4,5, preferiblemente 3,5, para la primera etapa de
disociacion a 25C. Para el acido se ha probado que que es particularmente ventajoso que el acido sea
un acido fosf
orico, en particular un acido polifosforico. El tratamiento acido de los polibencimidazoles se
describe en la Patente de EE.UU. 5.599.639, a la cual se hace referencia expresamente aqu.
Es particularmente preferido para el componente de vidrio electrocromico de la invencion que contenga una membrana polimerica conductora de protones de polibencimidazol.
Las membranas polimericas de este tipo, que estan compuestas de polibencimidazoles y son conductoras de protones, son conocidas a partir del estado de la tecnica, por ejemplo, a partir de la Patente de
EE.UU. 5.017.681. Todos los polibencimidazoles nombrados en la memoria descriptiva de la Patente de
EE.UU. anteriormente mencionada, pueden usarse en principio para la capa conductora de protones de la
invencion. Es particularmente preferible que el polmero este formado por un polibencimidazol que tenga
un peso molecular comprendido entre 1.000 y 500.000, formado por unidades repetidas de la f
ormula
estructural siguiente:
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Se ha probado que es particularmente favorable para el componente de vidrio electrocr


omico que la
capa conductora de iones descrita con mayor detalle anteriormente se use con un espesor de capa de 1 m
hasta 1 mm, preferiblemente 5 m hasta 100 m. La aplicacion de la capa, en particular la membrana
polimerica, puede, por ello, efectuarse mediante impresion serigr
afica, inmersion, pulverizaci
on, recubrimiento con cuchilla o incluso en forma de un gel. Por ello, de acuerdo con la invencion se ha de tener
en cuenta que la capa se aplique o bien como una pelcula acabada o produzca directamente sobre el
substrato o bien como una capa extendida por debajo. Estos procedimientos de aplicacion pueden usarse
igualmente de forma combinada.
La capa electrocromica, que preferiblemente tiene un espesor de capa de 300 nm hasta 8.000 nm,
preferiblemente 300 nm hasta 8.000 nm, est
a formada preferiblemente por WO3 , MoO3 , IrO2 u oxidos
mezclados de los mismos. La capa electrocromica se aplica mediante deposici
on por espurriado, en forma
de sol-gel o en fase vapor.
Los electrodos, que son necesarios para la construcci
on del sistema de capa de la invenci
on, son, preferiblemente, capas met
alicas que tienen un espesor de capa de 50 nm hasta 10 m. Los ejemplos de
capas de este tipo son aquellos que contienen rodio, paladio, platino o aleaciones de los mismos.
De acuerdo con una realizacion preferida, se pone la condici
on de que una capa de electrodo metalico
forme al mismo tiempo un reflector que pueda aceptar protones. Preferiblemente, este reflector est
a
formado por una capa que tiene un espesor de capa de 30 nm hasta 500 nm, que contiene rodio, paladio,
platino o aleaciones de los mismos.
Tal como se ha sido descrito ya en la Patente Alemana 3.008.768, se prefiere igualmente para el
componente de vidrio electrocromico de la invencion que la capa suministradora de iones y la capa de
almacenamiento de iones formen, al mismo tiempo, una capa o un compuesto. De acuerdo con una realizacion preferida de la invenci
on, se pone la condici
on de que la capa de almacenamiento de protones sea al
mismo tiempo la capa electrocromica. En este caso, por ejemplo una capa de WO3 , funciona, de acuerdo
con ello, al mismo tiempo como capa de almacenamiento de iones hidrogeno y como capa electrocromica.
De acuerdo con una realizacion preferida, el compuesto est
a formado por la capa de almacenamiento de
protones y, al mismo tiempo, por la capa suministradora de protones sobre una pelcula, preferiblemente
una pelcula de poliester metalizado que es el contraelectrodo. En lugar de la pelcula de poliester, son
adecuados para el compuesto otros materiales substrato tales como vidrio, metal u otros plasticos.
Con respecto a las posibles variantes de estructuras en capas del componente de vidrio electrocr
omico
de la invencion, se hace referencia a la Patente Alemana 3.008.768 y a la estructura en capas all descrita.

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Sin embargo, es preferible para el componente de vidrio de la invenci


on que el componente de vidrio
se haya construido a partir de dos compuestos en capas. Por ello, en la fabricaci
on del componente de
vidrio electrocr
omico de acuerdo con una realizacion preferida, un primer sistema de capa est
a construido
sobre un substrato de vidrio, aplic
andose sobre el una capa electrocromica y la metalizaci
on como un
reflector. Estas capas se obtuvieron mediante procedimientos de espurreado.
La segunda parte del sistema de capa es, a continuaci
on, un compuesto formado por una capa de
almacenamiento de protones, metalizacion y una pelcula dispuesta encima de lo anterior, en particular una pelcula de poliester. Este compuesto se fabrico en una etapa separada del procedimiento y,
a continuaci
on, se uni
o al primer compuesto en capa anteriormente mencionado del sistema en capas.
Este procedimiento permite una economa de costes y una fabricaci
on sencilla del componente de vidrio
electrocr
omico.

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Una realizacion favorable adicional de la invenci


on tiene en consideraci
on, en los casos que sean necesarios, que las capas que facilitan la adhesion se apliquen entre las capas individuales para un mejor
pegado. Los ejemplos de ello son los oxidos de cromo, titanio o, incluso oxidos de silicio SiOx . Para
aplicacion como espejos para vehculos a motor, se tiene igualmente en consideraci
on que el sistema de
capas este cuidadosamente sellado externamente. Por ello, el sistema de capas puede sellarse en las caras
externas y puede disponerse una capa final, que es una capa opuesta al substrato de vidrio visto en la
direccion de observacion, con una capa protectora, por ejemplo una barrera de difusi
on. Las barreras de
difusi
on de este tipo tienen una permeabilidad al agua <1.000, preferiblemente <100 cm3 . Para espejos
de vehculos a motor, se ha probado que es particularmente favorable que el substrato de vidrio sea un
vidrio fino reductor de la reflexion con un espesor de capa de 0,1 hasta 3 mm. Para espejos de vehculos
a motor, es igualmente aconsejable que la capa conductora transparente para el calentamiento del espejo
se aplique en la parte frontal del substrato, visto en la direcci
on de observacion.

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REIVINDICACIONES

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1. Componente de vidrio electrocromico, particularmente para espejos de vehculos a motor, que


tiene un sistema de capa dispuesto sobre un substrato de vidrio (1) que contiene al menos una capa
electrocr
omica (2), al menos dos electrodos (3, 6), al menos una capa conductora de iones (4), al menos
una capa suministradora de iones y al menos una capa de almacenamiento de iones (5), en el que las
dos u
ltimas capas mencionadas pueden formar, igualmente, una capa o un compuesto al mismo tiempo,
caracterizado porque la capa conductora de iones (4) contiene un polmero b
asico conductor de iones dopado, en el que el polmero conductor de iones dopado esta seleccionado entre polibencimidazoles
(PBI), polipiridinas, poliimidazoles, polibenzotiazoles, polibenzoxazoles, poliquinolinas, politiazoles, polioxadiazoles y politetrapirenos.
2. Componentes de vidrios electrocr
omicos de acuerdo con la Reivindicacion 1, caracterizados porque el polmero conductor de iones dopado es una membrana polimerica.

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3. Componente de vidrio electrocromico de acuerdo con la Reivindicacion 2, caracterizado porque


la membrana polimerica esta formada por un polmero de polibencimidazol.
4. Componente de vidrio electrocromico de acuerdo con al menos una de las Reivindicaciones 1 a 3,
caracterizado porque la capa conductora de iones (4) est
a dopada con acido.
5. Componente de vidrio electrocromico de acuerdo con la Reivindicacion 4, caracterizado porque
la capa (4) esta dopada con acido fosf
orico.

25

6. Componente de vidrio electrocromico de acuerdo con la Reivindicacion 4, caracterizado porque


on.
el valor de pKa del acido libre es 4,5 a 25C para la primera fase de disociaci
7. Componente de vidrio electrocromico de acuerdo con al menos una de las Reivindicaciones 1 a 6,
caracterizado porque la capa conductora de iones (4) tiene un espesor de capa de 1 m hasta 1 mm.

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8. Componente de vidrio electrocromico de acuerdo con al menos una de las Reivindicaciones 1 a 7,


caracterizado porque la capa conductora de iones (4) est
a aplicada al substrato o a una capa diferente
del sistema de capa o se produce sobre ella.
9. Componente de vidrio electrocromico de acuerdo con al menos una de las Reivindicaciones 1 a 8,
caracterizado porque la capa electrocr
omica (2) es una capa de reduccion-oxidaci
on formada por oxidos
metalicos.
10. Componente de vidrio electrocromico de acuerdo con la Reivindicacion 9, caracterizado porque
la capa electrocromica (2) es una capa de WO3 que tiene un espesor de capa de 100 nm hasta 3.000 nm.
11. Componente de vidrio electrocromico de acuerdo con al menos una de las Reivindicaciones 1 a
10, caracterizado porque al menos un electrodo (3, 6) est
a dise
nado en la forma de capas met
alicas que
tienen un espesor de capa de 100 nm hasta 10 m.

45

12. Componente de vidrio electrocromico de acuerdo con la Reivindicacion 11, caracterizado porque
una capa de electrodo met
alico (3) forma un reflector que puede aceptar y conducir protones al mismo
tiempo.

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13. Componente de vidrio electrocromico de acuerdo con al menos una de las Reivindicaciones 1 a
12, caracterizado porque la capa de suministro de iones y de almacenamiento de iones (5) est
a en la
forma de un compuesto.

55

14. Componente de vidrio electrocromico de acuerdo con la Reivindicacion 13, caracterizado porque
el compuesto esta formado por un substrato, por ejemplo de vidrio, metal o pl
astico, por ejemplo una
pelcula de poliester, a la cual se aplica una capa de almacenamiento de protones, por ejemplo una capa
de oxido met
alico.

60

15. Componente de vidrio electrocromico de acuerdo con la Reivindicacion 14, caracterizado porque
el compuesto tiene adicionalmente una capa de electrodo en la forma de metalizacion.
16. Componente de vidrio electrocromico de acuerdo con al menos una de las Reivindicaciones 1
a 15, caracterizado porque una capa electrocr
omica, una metalizacion en forma de un reflector, una
6

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membrana conductora de protones y un compuesto de una capa de almacenamiento de protones (5), una
metalizacion (6) y una pelcula (7) dispuesta sobre ella, en particular de poliester, esta aplicada a un
substrato de vidrio (1) una despues de otra, visto desde la direccion de la observacion.
5

17. Componente de vidrio electrocromico de acuerdo con la Reivindicacion 16, caracterizado porque
el sistema de capa esta sellado en las caras externas.
18. Componente de vidrio electrocromico de acuerdo con la Reivindicacion 16 o 17, caracterizado
porque la capa final opuesta al substrato de vidrio (1) dispone de una capa protectora (8).

10

19. Componente de vidrio electrocromico de acuerdo con una de las Reivindicaciones 17 o 18, caracterizado porque el vidrio fino reductor de la reflexi
on que tiene un espesor de capa de 0,3 a 3 mm, se
usa como el substrato de vidrio (1).
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20. Componente de vidrio electrocromico de acuerdo con una de las Reivindicaciones 17 a 19, caracterizado porque la capa conductora para el calentamiento del espejo esta aplicada en la parte frontal
del substrato, visto desde la direcci
on de la observacion.

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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposici
on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
aplicaci
on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
Espa
na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir
an ning
un efecto en Espa
na en
la medida en que confieran protecci
on a productos qumicos y farmaceuticos como
tales.
Esta informaci
on no prejuzga que la patente este o no includa en la mencionada
reserva.

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