Universidad Nacional Mayor de San Marcos (Universidad del Per, Decana de Amrica) Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica Escuela

Profesional Qumica Laboratorio de Qumica AII

Informe de Laboratorio de Qumica

TITULACIN REDOX
Profesor: Ing. Carlos Gngora Tovar Grupo1: jueves de 1-5 pm Aliaga Paucar Edgar Carlos Casallo Cortegana, Jorge Ricardo Quispe Claros, Laura Luz

Fecha de entrega: jueves 7 de octubre del 2010 Ciudad Universitaria, 30 de setiembre del 2010 Lima Per

TABLA DE CONTENIDO
Pg 1. 2. 3. 4. Resumen .......1 Introduccin .........2 Historia......3 Principios tericos ....4-8
4.1. Requisitos que debe cumplir el oxidante en volumetra redox 4.2. Permanganato de Potasio 4.3. Puntos Finales 4.4. Preparacin y estabilidad de las soluciones patrn 4.5. Patrones Primarios 4.6. Determinacin de oxalato 4.7. Otras aplicaciones de la permanganometra

5. Detalles experimentales ......9-15

5.1. Materiales y Reactivos 5.2. Procedimiento Experimental 5.2.1. Preparacin de 100 mL de una solucin Estndar de Na2C2O4 0,100N 5.2.2. Estandarizacin de la solucin de KMnO4 aproximadamente 0,1N 5.2.3. Preparacin de 100 mL de una solucin de FeSO4 .7H2O aproximadamente 0,1N 5.2.4. Estandarizacin de la solucin de FeSO4.7H2O aproximadamente 0,1N 5.2.5. Preparacin de 100 mL de una solucin de H2C2O4.2H2O aproximadamente 0,1N 5.2.6. Estadarizacin de la solucin de H2C2O4. 2H2O aproximadamente 0,1N 5.2.7. Estandarizacin de una solucin problema (S.P) 5.3. Clculos

6. Discusin de Resultados....16 7. Conclusiones .....17 8. Recomendaciones .................18 9. Bibliografa ...................19 10. Anexos .....20-25
10.1. 10.2. 10.3. Cuestionario Materiales (grficos) Resultados del Procedimiento Experimental

1. RESUMEN
La titulacin es un proceso por el cual se determina la concentracin de una disolucin. Este proceso se realiza por medio de una reaccin entre una disolucin patrn y una de concentracin desconocida, a la disolucin a la cual se le determinar la concentracin se le aade algn indicador, para que por medio de un cambio de color, se pueda determinar el volumen de la disolucin patrn con el cual ha reaccionado el total de la disolucin desconocida. Para la prctica se realiz la titulacin de NaOH con HCl, llegando a la estandarizacin de la solucin de NaOH y luego con la muestra de NaOH estandarizada se titul la muestra desconocida de HCl. La realizacin de este proceso se dio de la siguiente manera: Se lav la cristalera, luego se arm un equipo con una bureta, en la cual se aadieron las soluciones patrn, un erlenmeyer, en el cual se aadira la solucin desconocida y gota a gota se vaciara la bureta hasta que se completase la reaccin. De esta manera se conoci el volumen necesario de disolucin estndar para completar la reaccin con la disolucin desconocida, de esta manera se conoci la concentracin de la disolucin desconocida.

2. INTRODUCCIN
Los tomos buscan alcanzar una configuracin electrnica tan estable como de la de los gases nobles, ya sea ganando, perdiendo o compartiendo electrones con otros tomos. El nmero de oxidacin o estado de oxidacin de un tomo que forma parte de un compuesto inico o covalente, se asigna al determinar el nmero de cargas que el tomo tendra si los electrones se transfieran por completo. Cuando un tomo no ha perdido ni ganado electrones, su nmero de oxidacin es cero. Si ha perdido electrones es positivo (+) si ha ganado electrones ser negativo(-). Un tomo, molcula o ion se oxida cuando aumenta su nmero de oxidacin y se reduce cuando su nmero de oxidacin disminuye. El tomo o in que aumenta su estado de oxidacin hacia el sentido (+) en una recta numrica significa que se est oxidando y si se dirige hacia el sentido (-) de la recta numrica significa que se est reduciendo.

Muchos elementos se pueden encontrar en ms de un estado de oxidacin. Entre ellos encontramos elementos representativos (los bloques s y p, es decir elementos como N, S y P) y elementos de transicin (los bloques d y f, como Fe, Co y Cr). El manganeso, por ejemplo, tiene estados de oxidacin =,II ,III,IV,V;VI,VII. La mayora de los iones de los metales de transicin tiene un color caracterstico en sus diferentes estados de oxidacin. Las volumetras redox utilizan reaccin de xido- reduccin entre reactivo y analito. Los analitos reductores se titulan con una solucin de un reactivo oxidante de concentracin perfectamente conocida; los roles se invierten en el caso de analitos oxidantes. Como en toda determinacin volumtrica es necesario que la estequiometria de la reaccin est perfectamente establecida, que la reaccin sea rpida, y que se cuente con los medios para generar un punto final tan cercano al punto de equivalente como sea posible. En este experimento se comenzar con el Mn que se encuentra en el permanganato de potasio(KMnO4) , que es de color magenta, en el cual el Mn tiene un nmero de oxidacin de +7. En una solucin cida, el Mn7+ es reducido a Mn2+ pues gana 5 electrones y queda de color rosa plido, casi incoloro: MnO4
-

+ 5e

cido

Mn 2+

(1)

3. HISTORIA
La palabra titulacin viene de la palabra latina titalus, significando la inscripcin o el ttulo. La palabra francesa ttulo, tambin de este origen, los medios alinean. La titulacin, por la definicin, es la determinacin de la fila o de la concentracin de una solucin con respecto al agua con un pH de 7 (que sea el pH del agua pura). Los orgenes del anlisis volumtrico son adentro atrasados - qumicos de 18 del th franceses del siglo. Francois Antoine Henri Descroizilles desarroll la primera bureta (que miraba ms bien un cilindro graduado) en 1791. Jos Louis Gay-Lussac desarroll una versin mejorada de la bureta que incluy un brazo lateral, y acu los trminos pipeta y bureta en un documento 1824 sobre la estandarizacin de las soluciones del ail. Una brecha importante en la metodologa y la popularizacin del anlisis volumtrico era debido a Karl Friedrich Mohr, que reajust la bureta colocando una abrazadera y una extremidad en el fondo, y escribi el primer libro de textos en el asunto, El der de Lehrbuch chemisch-analytischen Titrirmethode (Libro de textos de los mtodos de la titulacin del analtico-producto qumico), publicado en 1855.[1]

4. PRINCIPIOS TERICOS
4.1. REQUISITOS QUE DEBE CUMPLIR EL OXIDANTE EN VOLUMETRA REDOX
Debe ser lo bastante fuerte para que la reaccin con la sustancia que se valora sea prcticamente completa, esto significa que el potencial. E, de la semireaccin correspondiente al oxidante (valorante ha de ser por lo menos 0,2V ms que el E de la semireaccin correspondiente a la sustancia que se valora. El oxidante no ha de ser tan enrgico que pueda reaccionar con cualquiera de los componentes de la solucin que se valora, salva la especie deseada. El oxidante ha de reaccionar rpidamente con la sustancia que debe determinarse (o sea, aunque resulte conveniente termodinmicamente, el mecanismo del proceso redox quiz fuera tan complicado que la reaccin no ocurrira a velocidad conveniente. Esto ocurre cuando hay transferencia mltiple de electrones por formacin o rotura de enlaces qumicos). El manganeso existe en varios estados de oxidacin estables, los ms importantes son: Mn+7, Mn+4, Mn+2.

4.2. PERMANGANATO DE POTASIO

Las soluciones de permanganato de Permanganato de potasio, corresponden a soluciones altamente oxidantes. La semireaccin de oxidacin es: MnO4-1 + 8H+ + 5e- Mn+2 + 4 H2O E = + 1,51V Esta semireaccin tiene lugar nicamente en soluciones de cidos fuertes 0.1M. En medio menos cido, los productos pueden ser Mn(III),Mn(IV) o Mn(VI), dependiendo de las condiciones de la reaccin. Permanganato de potasio como valorante: MnO4-1 + 8H+ + 5e- Mn+2 + 4 H2O E = + 1,51V MnO4-1 + 4H+ + 3e- MnO2 + 2 H2O E = + 1,68V Las soluciones de KMnO4 son de color tan intenso que una sola gota de solucin 0,02N da color perceptible a 100 mL de agua. El KMnO4 es su propio indicador. El KMnO4 es inestable, es capaz de oxidar espontneamente el agua , adems del hecho de que la materia orgnica lo reduce.

4 MnO4-1 + 2 H2O 4 MnO2 + 3O2 + 4 OH- E = 0,187 V La velocidad de esta reaccin es muy lenta, est catalizada por luz, calor, cidos, bases sales de Mn++ y por el propio MnO2. Por lo tanto, todo el MnO2 deber ser eliminado. Las soluciones de KMnO4 deben permanecer en frascos oscuros, mantenerse lejos de la luz o contaminacin de polvo. Las soluciones de permanganato se descomponen lentamente y en ocasiones es necesario volver a estandarizarlas. Las soluciones de permanganato de potasio se utilizan ms comnmente que otras, debido al color que poseen estas, el cual es tan intenso que puede servir como indicador en las titulaciones. Adems otra razn de su popularidad es su bajo costo.

4.3. PUNTOS FINALES

Una propiedad que hace muy til a la solucin de permanganato de potasio es su color prpura intenso, que es suficientemente para servir de indicador en la mayora de titulaciones. Cantidades tan pequeas como 0,01 a 0,02 mL de una solucin 0,02 M le dan color perceptible a 100mL de agua .Si la solucin de permanganato est muy diluida, se puede emplear cido difenilamino sulfnico o el complejo 1,10- fenantrolina de hierro(II) para tener un punto final ms ntido. El punto final con el permanganato no es permanente , ya que , el exceso de iones permanganato reacciona lentamente con las concentraciones relativamente grandes de los iones manganeso(II) formados en el punto final: 2 MnO4-1 + 3Mn2+ + 2 H2O 5 MnO2 + 4 H+ La constante de equilibrio para esta reaccin es de aproximadamente 1047, lo que indica que la concentracin en equilibrio de ion permanganato es extremadamente pequea, an en medio fuertemente cido. Por suerte la velocidad a la que se alcanza este equilibrio es tan lenta que la decoloracin en el punto final es gradual quiz en unos 30 segundos.

4.4. PREPARACIN Y ESTABILIDAD DE LAS SOLUCIONES PATRN

Las soluciones acuosas de permanganato no son totalmente estables debido a que el ion tiende a oxidar al agua. 4 MnO4-1 + 2 H2O 4 MnO2 + 3O2 + 4 OH-

Aunque la constante de equilibrio para la reaccin indica que sta es favorable a los productos, las soluciones de permanganato, preparadas de manera adecuada, son razonablemente estables porque la reaccin de descomposicin es lenta. Se puede catalizar con la luz, calor, cidos, bases, manganeso(II) y dixido de manganeso. Se pueden preparar soluciones de permanganato moderadamente estables si los efectos de estos catalizadores, particularmente el dixido de manganeso, se reducen al mnimo. El dixido de manganeso es un contaminante incluso en el permanganato de potasio slido ms puro. Adems, se forma en soluciones del reactivo preparadas recientemente debido a la reaccin del ion permanganato con materia orgnica y polvo presentes en el agua utilizada para preparar la solucin. El dixido de manganeso se puede eliminar por filtracin antes de la estandarizacin, lo mejora notablemente la estabilidad de las soluciones patrn de permanganato. Antes de filtrar, la solucin se deja reposar unas 24 horas, o se puede calentar unos minutos para acelerar la oxidacin de la materia orgnica, contaminante muy comn, aunque en pequea proporcin, en el agua destilada y desionizada. La filtracin en papel no es adecuada porque el ion permanganato reaccionara con l, formando ms xido de manganeso. Las soluciones de permanganato estandarizadas se deben conservar en la oscuridad. Si se detecta la formacin de slidos en el slido de la solucin o en las paredes del frasco, se deber filtrar y estandarizar nuevamente. En cualquier caso, como medida de precaucin es conveniente volver a estandarizar cada una o dos semanas. Las soluciones que contengan un exceso de permanganato no debern calentarse porque se descomponen por oxidacin del agua. Esta descomposicin no se puede compensar con un blanco. Por otro lado, es posible titular con permanganato soluciones cidas calientes de reductores sin que se introduzca un error, siempre y cuando el reactivo se agregue lentamente parea que no se acumule en cantidades excesivas.

4.5. PATRONES PRIMARIOS

Se cuenta con varios patrones primarios excelentes para la estandarizacin de soluciones de permanganato como: a) Oxalato de Sodio: Na2C2O4 El oxalato de sodio es muy utilizado para estandarizar soluciones de permanganato. En medio cido, el in oxalato se transforma en el cido no disociado. Se dispone de este reactivo comercialmente en estado muy puro, se disuelve en medio cido sulfrico, formndose cido oxlico no disociado. 2 MnO4-1 + 5 H2C2O4 + 6 H-1 2 Mn+2 + 10 CO2 + 8 H2O

El mecanismo por el cual transcurre esta reaccin es extraordinariamente complicado, y slo se obtienen resultados analticos reproducibles y estequiomtricos cuando se satisfacen ciertas condiciones empricas: Debe valorarse a unos 70C para favorecer la velocidad de reaccin A medida que avanza la reaccin se vuelve prcticamente instantnea, constituyendo un proceso autocataltico, en el cual uno de los productos de la reaccin funciona como un catalizador, se forman complejos de oxalato de Mn(III) 4Mn+2 + MnO4 -1 + 15 C2O4 -2 + 8H+1 5Mn(C2O4)3-3 + 4H2O Estos complejos de Mn(III) se descomponen en varios pasos, formando Mn+2 y CO2: 2 Mn(C2O4)3-3 2Mn+2 + 2CO2 + 5C2O4 -2

La serie de reacciones es an ms complicada porque las especies MnO2 y Mn (IV) se cree intervienen como intermedios transitorios. El resultado neto de todas estas reacciones es que el H2C2O4 se oxida a CO2 , el KMnO4 se reduce a Mn+2 y se obedece la estequiometria de reaccin deseada.

4.6. DETERMINACIN DE OXALATO

El permanganato reacciona con oxalato en medio cido segn la reaccin: 5 C2O4 2- + 2 MnO4 - + 16 H3O + 10CO2 + 2Mn2+ + 24 H2O

El medio que se emplea habitualmente es una solucin diluida de cido sulfrico (alrededor de 1M). La reaccin es lenta a temperatura ambiente, y debe efectuarse a temperaturas entre 50 y 60C. Las primeras gotas de solucin de permanganato aadidas no se decoloran rpidamente, y no debe agregarse ms hasta que se observe la decoloracin. Esto indica que la reaccin es lenta al principio, pero cuando aparece la primera traza de Mn(II) cataliza esta reaccin. Una vez formada esta primera traza la decoloracin del permanganato es ms rpida. Debido a la tendencia del permanganato a la autodescomposicin, la titulacin. Esto requiere que la titulacin se realice a una velocidad razonable, con un eficiente mezclado y agitacin. La reaccin proporciona la base de uno de los procedimientos de valoracin de soluciones de permanganato.

Algunos metales forman oxalatos poco solubles y pueden separarse cuantitativamente por precipitacin. Una vez separado el oxalato poco soluble, se disuelve en cido sulfrico diluido y la solucin resultante se titula con solucin valorada de permanganato; la reaccin de titulacin es la mencionada anteriormente. Por tanto, puede determinarse el metal involucrado.

4.7. OTRAS APLICACIONES DE LA PERMANGANOMETRA

El permanganato tambin puede utilizarse en la determinacin de antimonio, ferrocianuro, nitritos, perxido de hidrogeno y otros perxidos, vanadio , yodo, bromo , estao , tungsteno, uranio, titanio, sulfitos, molibdeno, sodio (en forma indirecta) y potasio (en forma indirecta).

5. DETALLES EXPERIMENTALES
5.1. MATERIALES Y REACTIVOS 5.1.1. Materiales
Calentador Elctrico 1 Bureta de 25 mL Balanza analtica Pisceta Termmetro 3 Fiolas de 100 mL 1 Matraz Enlermeyer Soporte Universal y Pinzas para bureta 1 Probeta de 100 mL 1 Vaso de Precipitado de 250 mL Pipeta de 5 mL y de 10 mL Bagueta y Luna de Reloj

5.1.2. Reactivos
Acido sulfrico H2SO4 (1:1) Oxalato de Sodio Na2C2O4 (slido) Permanganato de Potasio KMnO4 Sulfato Ferroso Heptahidratado FeSO4 .7H2O Acido Oxlico Dihidratado H2C2O4.2H2O Agua destilada

5.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 5.2.1 Preparacin de 100 mL de una solucin Estndar de Na2C2O4 0,100N
Se pesa 0,67 g de Na2C2O4 empleando una luna de reloj y una balanza analtica. Luego, se vierte en el vaso de precipitado de 250 mL los 0,67 g de Na2C2O4 empleando la bagueta y el chorro de agua de la pisceta, para evitar que quede parte de la sal en la luna de reloj. A continuacin, se agrega agua destilada al vaso de precipitado hasta disolver la sal con la bagueta. Luego, se vierte esta solucin a la fiola de 100 mL empleando la bagueta para evitar derramar la solucin, y se aade agua destilada hasta completar 100 mL. Finalmente, se tapa la fiola y se agita para homogenizar la solucin. Se observara que la solucin resultante es incolora.

5.2.2. Estandarizacin de la solucin de KMnO4 aproximadamente 0,1N

En esta experiencia se emplea el KMnO4 0,1N aproximadamente, proporcionado por el profesor. Primero, se adiciona unos 3 mL de KMnO4 por las paredes de la bureta de 25 mL, manteniendo la llave de la bureta cerrada, con la finalidad de que el interior de la bureta quede mojada por el liquido, luego se desecha el lquido (abrir la llave de la bureta). Luego, se fija la bureta al Soporte Universal empleando las pinzas para bureta y enseguida se vierte la solucin de KMnO4 hasta por encima de la marca del cero. A continuacin, se abre la llave de la bureta, con la finalidad de evitar que queden burbujas de aire, y dejar el nivel del liquido en cero o un valor determinado para poder medir el volumen de ste durante la estandarizacin. Luego, se mide 10 mL de Na2C2O4 0,1N con la pipeta de 10 mL y se adiciona al matraz Enlermeyer de 250 mL. Enseguida, se aade 50 mL de agua destilada medido con la probeta de 100 mL, y 3 mL de H2SO4 (1:1) medido con la pipeta de 5 mL. Luego, se calienta el matraz en un calentador elctrico hasta que alcance una temperatura de 60 C (medir la temperatura con el termmetro) Finalmente, se coloca el matraz debajo de la bureta y se procede a titular agregando la solucin de KMnO4, agitando continuamente hasta que la solucin adquiera un color rosa tenue.

5.2.3. Preparacin de 100 mL de una solucin de FeSO4 .7H2O aproximadamente 0,1N

Se pesa 2,78 g de FeSO4 .7H2O empleando una luna de reloj y una balanza analtica. Luego, se vierte en el vaso de precipitado de 250 mL los 2,78 g de FeSO4 .7H2O empleando la bagueta y el chorro de agua de la pisceta, para evitar que quede parte de la sal en la luna de reloj. A continuacin, se agrega agua destilada al vaso de precipitado hasta disolver la sal con la bagueta. Luego, se vierte esta solucin a la fiola de 100 mL empleando la bagueta para evitar derramar la solucin, y se aade agua destilada hasta completar 100 mL. Finalmente, se tapa la fiola y se agita para homogenizar la solucin. Se observara que la solucin resultante tiene un color verde claro.

5.2.4 Estandarizacin de la solucin de FeSO4 .7H2O aproximadamente 0,1N

En esta experiencia se emplea la solucin de KMnO4 ya valorada. Primero, se mide 10 mL de FeSO4 .7H2O aproximadamente 0,1N con la pipeta de 10 mL y se adiciona al matraz Enlermeyer de 250 mL. Enseguida, se aade 50 mL de agua destilada medido con la probeta de 100 mL, y 3 mL de H2SO4 (1:1) medido con la pipeta de 5 mL. Luego, se calienta el matraz en un calentador elctrico hasta que alcance una temperatura de 60 C (medir la temperatura con el termmetro) Finalmente, se coloca el matraz debajo de la bureta y se procede a titular agregando la solucin de KMnO4 ya valorada, agitando continuamente hasta que la solucin adquiera un color rosa tenue.

5.2.5 Preparacin de 100 mL de una solucin de H2C2O4.2H2O aproximadamente 0,1N

Se pesa 0,63 g de H2C2O4.2H2O empleando una luna de reloj y una balanza analtica. Luego, se vierte en el vaso de precipitado de 250 mL los 0,63 g de H2C2O4.2H2O empleando la bagueta y el chorro de agua de la pisceta, para evitar que quede parte de la sal en la luna de reloj. A continuacin, se agrega agua destilada al vaso de precipitado hasta disolver la sal con la bagueta. Luego, se vierte esta solucin a la fiola de 100 mL empleando la bagueta para evitar derramar la solucin, y se aade agua destilada hasta completar 100 mL. Finalmente, se tapa la fiola y se agita para homogenizar la solucin. Se observara que la solucin resultante es incolora.

5.2.6 Estandarizacin de la solucin de H2C2O4.2H2O aproximadamente 0,1N

En esta experiencia se emplea la solucin de KMnO4 ya valorada. Primero, se mide 10 mL de H2C2O4.2H2O aproximadamente 0,1N con la pipeta de 10 mL y se adiciona al matraz Enlermeyer de 250 mL. Enseguida, se aade 50 mL de agua destilada medido con la probeta de 100 mL, y 3 mL de H2SO4 (1:1) medido con la pipeta de 5 mL. Luego, se calienta el matraz en un calentador elctrico hasta que alcance una temperatura de 60 C (medir la temperatura con el termmetro) Finalmente, se coloca el matraz debajo de la bureta y se procede a titular agregando la solucin de KMnO4 ya valorada, agitando continuamente hasta que la solucin adquiera un color rosa tenue.

5.2.7 Estandarizacin de una solucin problema (S.P)

En esta experiencia se emplea una solucin desconocida (solucin problema) proporcionado por el profesor. Primero, se mide 10 mL de esta solucin (S.P) con la pipeta de 10 mL y se adiciona al matraz Enlermeyer de 250 mL. Enseguida, se aade 50 mL de agua destilada medido con la probeta de 100 mL, y 3 mL de H2SO4 (1:1) medido con la pipeta de 5 mL. Luego, se calienta el matraz en un calentador elctrico hasta que alcance una temperatura de 60 C (medir la temperatura con el termmetro) Finalmente, se coloca el matraz debajo de la bureta y se procede a titular agregando la solucin de KMnO4 ya valorada, agitando continuamente hasta que la solucin adquiera un color rosa tenue.

5.3. CLCULOS
1) Balancear la ecuacin y determinar el agente reductor y el agente oxidante: Na2C2O4 + KMnO4 + H2SO4 CO2 + MnSO4 + Na2SO4 + K2SO4 + H2O 5 [(C2O4 )2- + 2 CO2 + 2 e- ] 2[8H+ + MnO4 + 5 e- Mn2+ + 4 H2O] 5(C2O4 )-2 +16H+ + 2MnO4 10 CO2 + 2 Mn+2 +8 H2O Ecuacin balanceada: 5Na2C2O4 + 2KMnO4 +8 H2SO4 10CO2 + 2MnSO4 + 5Na2SO4+ K2SO4 +8 H2O

Agente Reductor: Na2C2O4 1 eq-g = 134 = 67 2 Agente Oxidante : KMnO4 1 eq-g = 158 = 31,5 5 2) Preparar 100mL de Na2C2O4 0,1 N (solucin estndar) W Na2C2O4 0,1N = 1 eq-g 0,100L W Na2C2O4 = 0,67 g 3) Preparar 100mL KMnO4 0,1N aprox W KMnO4 0,1N = 31, 5 eq-g = W KMnO4 = 0,315 g 0,100L 4) Determinar la concentracin de KMnO4 # eq-g agente reductor = # eq-g agente oxidante W Na2C2O4 67g /eq-g 0,100L

V Na2C2O4 N Na2C2O4 = V KMnO4 N KMnO4 N KMnO4 = 10 mL x 0,1 N V KMnO4 (gastado) N KMnO4 = 10 mL x 0,1 N N KMnO4
= 10,8 mL 0.093 N

5) Preparar 100 mL de FeSO4 0,1N a partir de cristales de FeSO4 . 7H2O W hidrato 278 eq-g 0,100L

0,1N =

= W FeSO4 . 7H2O = 2,78 g

6) Determinar la concentracin del FeSO4 FeSO4 + KMnO4 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + MnSO4 5 [2Fe2+ Fe23+ + 2e-] 2[8H+ + (MnO4)- +5e- Mn2+ + 4H2O] 10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 5Fe2(SO4)3 + 2MnSO4 + 8 H2O + K2SO4 Agente Reductor: FeSO4 (ac) 1 eq-g = 278 = 278 1 Agente Oxidante : KMnO4 1 eq-g = 158 = 31,5 5 # eq-g agente reductor = # eq-g agente oxidante

V FeSO4 N FeSO4 = V KMnO4 (gastado) N KMnO4 N FeSO4 = V KMnO4 (gastado) x N KMnO4

10,0 mL

N FeSO4 = 10,8 mL

x 0,093 N 10,0 mL

N FeSO4

0.100 N

7) Preparar 100 mL H2C2O4 0,1N aprox a partir de cristales H2C2O4 . 2 H2O W hidrato 63g/ eq-g 0,100L

0,1N =

= W H2C2O4 . 2 H2O = 0,6 3 g

8) Determinar la concentracin del H2C2O4 H2C2O4 + KMnO4 + H2SO4 CO2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O 5 [(C2O4 )2- 2 CO2 + 2 e- ] 2[8H+ + MnO4 + 5 e- Mn2+ + 4 H2O] 5(C2O4 )-2 +16H+ + 2MnO4 10 CO2 + 2 Mn+2 +8 H2O 5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4 10 CO2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O

Agente Reductor: H2C2O4 (ac) 1 eq-g = 126 = 63 2 Agente Oxidante : KMnO4 1 eq-g = 158 = 31,5 5 # eq-g agente reductor = # eq-g agente oxidante

V H2C2O4 N H2C2O4 = V KMnO4 (gastado) N KMnO4 N H2C2O4 = V KMnO4 (gastado)

10,0 mL x

N KMnO4

N H2C2O4 = 9,45 mL N H2C2O4

=

x 0,093 N 10,0 mL 0.0879 N

9) Determinar la concentracin de la solucin problema

V sol N sol = V KMnO4 (gastado) N KMnO4 Nsol = V KMnO4 (gastado)

x N KMnO4 10,0 mL

N sol = 9,6 mL

x 0,093 N 10,0 mL

N sol = 0.089 N

6. DISCUSIN DE RESULTADOS
Se ha observado que las soluciones de oxalato de sodio se titulan a 60C , el consumo de permanganato de potasio es menor que el terico. Probablemente se debe a la oxidacin por el aire de una porcin de cido oxlico. Este pequeo error puede evitarse agregando de 90 a 95% del permanganto necesario para una solucin fra de oxalato. Cuando el permanganato se haya consumido totalmente lo cual se sabe por la desaparicin del color), la solucin se calienta a unos 60C y se titula hasta que el color rosado persista por unos 30 segundos. La desventaja de este procedimiento es que se necesita conocer la concentracin aproximada de la solucin de permanganato para poder aadir un volumen inicial adecuado de reactivo. Para muchos fines, la titulacin directa de la solucin caliente de cido oxlico dar resultados adecuados (generalmente 0,2 a 0,3% altos). Si fuera necesaria una mayor exactitud, puede hacer la titulacin directa de la solucin caliente con una porcin de patrn primario seguida por dos o tres titulaciones en las que la solucin se calienta hasta el final.

7. CONCLUSIONES
En las reacciones redox, la oxidacin y la reduccin siempre ocurren en forma simultnea. La oxidacin se caracteriza por la prdida de electrones, la reduccin por la ganancia de electrones. Las valoraciones redox son semejantes a las valoraciones cido- base. El punto en el cual se completa la reaccin de oxidacin reduccin se denomina punto de equivalencia. En las titulaciones redox hay una reaccin de transferencia de electrones entre el analito y el titulante. La reaccin entre el in permanganato y el cido oxlico es complicada y se lleva a cabo lentamente aun a temperaturas elevadas, a menos que el manganeso(II) est presente como catalizador. As, cuando se aaden los primeros militros de solucin patrn de permanganato a las solucin caliente de cido oxlico, se necesitan algunos segundos para que desaparezca el color del ion permanganto. Sin embargo, a medida que aumenta la concentracin de manganeso (II) la reaccin ocurre cada vez ms rpido gracias a la autocatlisis.

8. RECOMENDACIONES
La solucin KMnO4 filtrada debe guardarse en frascos oscuros color mbar y de ser posible con tapn esmerilado para evitar la accin de la luz y la contaminacin con polvillo atmosfrico. La solucin preparada y conservada, es estable durante algunos meses, sta se debe valorar con un patrn primario reductor tal como el Na2C2O4 anhidro o el As2O3 , etc. Realizar con precisin exactitud y los pesados as como tambin las mediciones de los volmenes En la preparacin de las soluciones, se debe tener mucho cuidado a la hora de pesar la sal, y tambin en el momento de completar la solucin a 100mL, ya que esto podra afectar los resultados al momento de realizar los clculos de la normalidad.

9. BIBLIOGRAFA
Libros
Experimentos de qumica en microescala para nivel medio superior . Universidad Iberoamericana.Autores: Jorge G. Ibez, Rosa Mara Mainero Mancera, Mara del Carmen Doria Serrano. Pg 131-135(Titulacin redox). Qumica Sptima edicin Autores: Raymond Chang , Williams College Mc Graw Hill Pg 138- 141

Pginas Web
Permanganometra (Modelo de la prctica) http://ciencia-basica-experimental.net/permanganimetria.htm Universidad de la Serena Facultad de Ciencias Departamento de Qumica Manual de Laboratorio Qumica Analtica II Permanganometra http://www.slideshare.net/analiticauls/manual-permanganometria-presentation PERMANGANIMETRA Anlisis Volumtrico de xido-Reduccin http://www.calidoscopio.com/calidoscopio/ecologia/quimica/redox.pdf Pgina de titulacin en ingles http://jchemed.chem.wisc.edu/JCESoft/CCA/CCA3/MAIN/TITREDO/PAGE1.HTM Diccionario de qumica.. ingles espaol http://books.google.com.pe/books?id=0anzgMj0sTUC&pg=PA209&dq=titulacion+redo x&hl=es&ei=BxamTOKkFZK2sAOUwIHDg&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum=3&ved=0CDAQ6AEwAg#v=onepage &q&f=false

10. ANEXOS
10.1. CUESTIONARIO
1) Escriba las ecuaciones moleculares e inicas de las titulaciones realizadas en el Procedimiento Experimental.

Estandarizacin de la solucin de KMnO4 aproximadamente 0,1N

Ecuacin molecular: Na2C2O4 + KMnO4 + H2SO4 SO4 + H2O Ecuaciones inicas: (C2O4) 5e2CO2 + 2e- (Semirreaccin de Oxidacin) Mn+2 + 4H2O (Semirreaccin de Reduccin) CO2 + MnSO4 + Na2SO4 + K2

8H+ + MnO4 - +

Estandarizacin de la solucin de FeSO4 .7H2O aproximadamente 0,1N

Ecuacin molecular: FeSO4 (ac) + KMnO4 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + MnSO4 Ecuaciones inicas: 2Fe2+ Fe23+ + 2e- (Semirreaccin de Oxidacin) 8H+ + (MnO4)- +5e- Mn2+ + 4H2O (Semirreaccin de Reduccin)

Estandarizacin de la solucin de H2C2O4 .2H2O aproximadamente 0,1N

Ecuacin molecular: H2C2O4 + KMnO4 + H2SO4 CO2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O Ecuaciones inicas: (C2O4 )2- 2 CO2 + 2 e- (Semirreaccin de Oxidacin) 8H+ + MnO4 + 5 e- Mn2+ + 4 H2O (Semirreaccin de Reduccin)

2) Balancear las ecuaciones de la pregunta anterior por el mtodo in-electrn.

Estandarizacin de la solucin de KMnO4 aproximadamente 0,1N

Na2C2O4 + KMnO4 + H2SO4 CO2 + MnSO4 + Na2SO4 + K2SO4 + H2O 5 [(C2O4 )2- + 2 CO2 + 2 e- ] 2[8H+ + MnO4 + 5 e- Mn2+ + 4 H2O] 5(C2O4 )-2 +16H+ + 2MnO4 10 CO2 + 2 Mn+2 +8 H2O Ecuacin balanceada: 5Na2C2O4 + 2KMnO4 +8 H2SO4 10CO2 + 2MnSO4 + 5Na2SO4+ K2SO4 +8 H2O Agente Reductor: Na2C2O4 1 eq-g = 134 = 67 2 Agente Oxidante : KMnO4 1 eq-g = 158 = 31,5 5

Estandarizacin de la solucin de FeSO4 .7H2O aproximadamente 0,1N

FeSO4 (ac) + KMnO4 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + MnSO4 5 [2Fe2+ Fe23+ + 2e-] 2[8H+ + (MnO4)- +5e- Mn2+ + 4H2O] 10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 5Fe2(SO4)3 + 2MnSO4 + 8 H2O + K2SO4 Agente Reductor: FeSO4 (ac) 1 eq-g = 278 = 278 1 Agente Oxidante : KMnO4 1 eq-g = 158 = 31,5 5

Estandarizacin de la solucin de H2C2O4.2H2O aproximadamente 0,1N

H2C2O4 + KMnO4 + H2SO4 CO2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O 5 [(C2O4 )2- 2 CO2 + 2 e- ] 2[8H+ + MnO4 + 5 e- Mn2+ + 4 H2O] 5(C2O4 )-2 +16H+ + 2MnO4 10 CO2 + 2 Mn+2 +8 H2O

5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4 10 CO2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O Agente Reductor: H2C2O4 (ac) 1 eq-g = 126 = 63 2 Agente Oxidante : KMnO4 1 eq-g = 158 = 31,5 5 3) Por qu en las titulaciones con KMnO4 se emplea el H2SO4 concentrado? Se emplea H2S O4 (1:1) porque esta sustancia permite que se disocien ms rpidamente los compuestos en la neutralizacin redox, proporcionando el medio cido en el cual se efecta la reaccin. El H2SO4 no reaccionan con los reactantes, por lo tanto no forma productos. 4) Explique a que se debe el color rosa persistente al final de la titulacin rdox en las que se emplea el KMnO4 como agente oxidante en medio acido. El cambio de color de KMnO4 de prpura a rosa tenue en medio cido, nos indica lo siguiente: El Mn+7 es reducido a Mn+2 pues existe una transferencia de 5 e- . As: Mn+7 + 5e- Mn+2 Donde el cambio de color nos indica el punto final. Todo esto es posible debido a que el KMnO4 es un autoindicador. 5) Una solucin de permanganato de sodio se titulo adicionando 28,75 mL de la solucin a una solucin de oxalato de sodio preparada disolviendo 0,2022 g en 50,0 mL de agua. Calcular la molaridad de la solucin de permanganato? #eq-g agente oxidante = #eq-g agente reductor

#eq-g KMnO4 = #eq-g Na2C2O4

N KMnO4 V KMnO4 N KMnO4

= # eq-g Na2C2O4
0,2022g 67 g/eq-g

(0,02875L) =

N KMnO4 = 0,105 eq-g L

10.2. MATERIALES

Probeta

1 Bureta de 25 mL

Pisceta

Termmetro

3 Fiolas de 100 mL

1 Vaso de Precipitado de 250 mL Enlermeyer

Pipeta de 5 mL y de 10 mL

1 Matraz

Balanza analtica

Soporte Universal y Pinzas para bureta elctrica

Cocina

Bagueta

Luna de Reloj

10.3. RESULTADOS DEL PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Estandarizacin de la solucin de KMnO4 aproximadamente 0,1 N
10 mL de Na2C2O4 0,1N + 50 mL de Agua destilada + 3 mLde H2SO4 (1:1)

Estandarizacin de la solucin de FeSO4 .7H2O aproximadamente 0,1N

10 mL de FeSO4 0,1 N + 50 mL de Agua destilada + 3 mL de H2SO4 (1:1)

Estandarizacin de la solucin de H2C2O4.2H2O aproximadamente 0,1N

10 mL de H2C2O4 0,1 N + 50 mL de Agua destilada + 3 mLde H2SO4 (1:1)