REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL DE LA FUERZA ARMADA BOLIVARIANA

NCLEO VALENCIA EXTENSIN ISABELICA INGENIERIA PETROQUMICA VII SEMESTRE

Ing, Olga Cabrera

ELABORADO POR: Morales Jennifer Pieiro Sindi Perdomo Mara SECCIN I001D

Valencia, Junio de 2013.

ALQUILACIN Es un proceso muy anlogo al de polimerizacin, en el cual las olefinas a saturar se combinan con hidrocarburos saturados y dan lugar a lugar a lugar a los hidrocarburos de cadena ramificada con alto nmero de metano (100 y mas) as se forma por ejemple el isooctano a partir del isobutano y del butileno.

Reacciones de alquilacin En los procesos d alquilacin que emplean cido fluorhdrico o sulfrico como catalizadores, solo reaccionan con las olefinas las isoparafinas con tomos de carbono terciarios, como el isobutano o el isopentano. En la prctica solo se usa el isobutano, pues el isopentano tiene un nmero de octano suficientemente alto y presin de vapor baja, por lo que puede ser mezclado directamente para dar gasolinas. El proceso que usa cido sulfrico presenta mucha ms sensibilidad a la temperatura que el proceso en el que se utiliza cido fluorhdrico como catalizador. Con cido sulfrico es necesario llevar a cabo las reacciones en rangos de temperaturas de 50 a 70 F o menos, para minimizar las reacciones de oxidacin reduccin, que dan como resultado la formacin de asfaltos y desprendimiento de dixido de azufre. Si el catalizador a utilizar es cido fluorhdrico anhidro, las temperaturas se limitan normalmente a 100 F o menos. En ambos procesos el cido empleado es aproximadamente igual a la carga del hidrocarburo lquido y se mantiene suficiente presin en el sistema como para mantener los hidrocarburos y el cido en fase lquida. Se emplean elevadas relaciones isoparafina/olefina (4:1 a 15:1) para minimizar la polimerizacin y elevar el nmero de octano. Para obtener elevada calidad del producto y altos rendimientos es esencial que haya una eficaz agitacin para aumentar el contacto entre las fases cidas y de hidrocarburo. Se usan en general tiempos de contacto de 10 a 40 minutos. El rendimiento, la volatilidad y el nmero de octano del producto se regulan ajustando la temperatura, la razn cido/ hidrocarburo y la razn isoparafina/olefina. Para las mismas condiciones de operacin, los productos obtenidos de los procesos de alquilacin con fluorhdrico y con sulfrico son muy similares. En la prctica, sin embargo las plantas operan a distintas condiciones y los productos son algo diferentes. VARIABLES DEL PROCESO Temperatura de reaccin: Tiene mayor efecto en los procesos con cido sulfrico que en los procesos con cido fluorhdrico. Las bajas temperaturas proporcionan altas calidades, y el efecto de cambiar la temperatura de reaccin con el cido sulfrico de 35 a 55 F es hacer bajar el nmero de octano de los productos de una a tres unidades, segn la eficacia de mezcla del reactor. En

la alquilacin con cido fluorhdrico aumentando la temperatura del reactor de 60 a 125 F se degrada la calidad del alquilato en tres octanos. En la alquilacin con cido sulfrico, las bajas temperaturas hacen que la viscosidad del cido sea elevada, de modo que se ve dificultada la mezcla adecuada de os reactantes y su posterior separacin. A temperaturas por encima de 70F, empieza a ser significativa la polimerizacin de las olefinas y el rendimiento disminuye. Por estas razones la temperatura normal del reactor con cido sulfrico es de 40 a 50F con un mximo de 70 F y un mnimo de 30F. Para la alquilacin con cido fluorhdrico, la temperatura tiene menos importancia y las temperaturas del reactor estn normalmente en el intervalo de 70 a 100F. Relacin isobutano/olefinas: Se entiende por relacin isobutano/olefinas, al cociente entre el total de isobutano que entra a los reactores (isobutano presente en las corrientes de olefinas como el isobutano en la corriente del reciclo) y el total de olefinas presentes en la corriente de carga al reactor. Mantener una relacin alta de isobutano a olefinas, es algo necesario y beneficioso ya que ello garantiza que todas las olefinas de la corriente de alimentacin reaccionen; pero si las relaciones son muy altas, pueden traer como consecuencia, un arrastre de cido (HF) al despojador de isobutano, debido al bajo tiempo de retencin, para obtener mejor separacin de fases. Fuerza del cido: Tiene efectos variables sobre la calidad del alquilato, dependiendo de la eficacia del mezclado del reactor, y del contenido de agua en el cido. En la alquilacin con cido sulfrico se obtienen las mejores calidades y los ms altos rendimientos con concentraciones de cido del 93 al 95% en peso cido , 1 a 2% de agua y el resto hidrocarburos diluyentes. La concentracin de agua en el cido le disminuye su actividad cataltica de 3 a 5 veces ms que los hidrocarburos diluyentes, y aun as un cido del 88% con un %5 de agua tiene mucha menor eficacia cataltica que la misma concentracin de cido con un 2 % de agua. Cuanto peor es el mezclado en el reactor tanto ms elevada ha de ser la concentracin del cido necesario para mantener baja la dilucin. Aumentando la concentracin del cido del 89% al 93% en peso se mejora la calidad del alquilato en uno o dos octanos. Tiempo de reaccin: Va a depender de la cantidad de olefinas que se est procesando, de la relacin de isobutano/olefinas y la relacin cido/hidrocarburo. Por esto, las relaciones volumtricas

son vigiladas con mucho celo para garantizar que el tiempo de reaccin sea el apropiado y no se produzcan reacciones secundarias al reactor. Presin de vapor: La presin del reactor depende directamente de la presin del despojador de isobutano, por lo tanto la presin es controlada con el despojador. La presin al reactor en s, no es una variable del proceso, pero debe ser suficiente para mantener todos los hidrocarburos en estado lquido; cualquier burbuja de vapor har que el cido no se asiente adecuadamente en el asentador del cido. Hay dos procesos comerciales de alquilacin con cido fluorhdrico como catalizador. han sido diseados y son sus licencia Phillips Petroleum Company y UOP Process Division of Universal Oil Products Company. La olefina y el isobutano se deshidratan pasando sus corrientes a travs de una unidad desecadora de lecho slido. Es imprescindible una adecuada desecacin para minimizar la potencial corrosin del equipo de proceso como consecuencia de la adicin de agua al cido fluorhdrico.

Despus de la deshidratacin la olefina y el isobutano se mezclan con cido fluorhdrico a una presin suficiente para mantener todos los componentes en fase liquida. La mezcla de reaccin se deja separar en dos capas liquidas. El cido tiene mayor densidad que la mezcla de hidrocarburos y se deposita en el fondo del decantador, de donde se pasa por un enfriador que elimina el calor cedido por la reaccin exotrmica. Se recircula entonces el cido, y se mezcla con nuevo alimento fresco, con lo que se completa el circuito del cido. Del decantador se saca una pequea purga de cido que se lleva a una columna de retratamiento para eliminar el agua disuelta y los hidrocarburos polimerizados. La columna de tratamiento de cido tiene uno cincos platos y opera a 150 psig. El producto de cabeza de la columna es cido fluorhdrico limpio que condensa y se devuelve al sistema. El producto de cola de la columna de retratamiento es una mezcla de asfalto y azetropo agua fluorhdrico. Estos componentes se separan en un decantador. El asfalto se usa como combustible y la mezcla HF agua se neutraliza en cal o lcali. Esta operacin de retratamiento es necesaria para mantener la actividad del cido fluorhdrico como catalizador. La capa de hidrocarburo eliminada de la cabeza del decantador de cido es una mezcla de propano, isobutano, butano normal y alquilato junto con pequeas cantidades de cido fluorhdrico. Estos componentes se separan por fraccionamiento y el isobutano se recircula al alimento. El propanp y el butano normal pasan por un tratamiento con lcali para eliminar las trazas de fluorhdrico.

Muchas plantas de alquilacin tienen una torre donde el propano se saca por la cabeza, unos platos por encima de la alimentacin se saca un isobutano liquido de recirculacin parcialmente purificado, unos platos por debajo se saca como vapor el butano normal, y el producto alquilato de cola. En un sistema de alquilacin con cido fluorhdrico es decisivo para un buen rendimiento el diseo se la seccin reactor - enfriador decantador de cido. Los vapores recirculan para su recompresin. El resto de hidrocarburo licuado se enva a una columna despropanizadora para eliminar el exceso de propano que se acumula en el sistema. El isobutano lquido del fondo de despropanizador se bombea hasta la primera etapa del reactor. La emulsin de cido hidrocarburo de la ltima etapa del reactor se separa en sus dos fases cido hidrocarburo en un sedimentador. El cido se elimina del sistema para su posterior empleo y la fase hidrocarburo se bombea a travs de un elevador con {lcali para eliminar las trazas de cido y enviarlo al desisobutanizador. PAGINA 168

BIBLIGRAFA Mayer, L. Mtodos De La Industria Qumica. Editorial Revert C.A. Caracas 1975. Torres, R. Anlisis Y Simulacin De Procesos De Refinacin De Petrleo Editorial ALFAOMEGA, Mxico 2002. Gary, J. Refino De Petrleo Editorial Revert. Barcelona.2003