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U N I V E R S I D A D N A CI O N A L D E TR U J I L L O
F A C U L TA D D E I N GE N I E R Í A Q U Í M I C A
ica
E S C UE LA AC AD É M IC O P R O F E S IO N AL D E
IN G E N IE R ÍA Q UÍM IC A
m
uí
Q
ESTUDIO COMPARATIVO DE LOS BIODIESEL, OBTENIDOS A
ría
ie
PARTIR DE METANOL Y ETANOL Y SU ADAPTACIÓN A ESCALA
en
PILOTO
g
TESIS
In
INGENIERO QUÍMICO
ca
Trujillo – Perú
2015
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JURADO DICTAMINADOR
ica
m
Dr. VITO QUILCAT LEÓN
(Presidente)
uí
Q
ría
ie
en
Ms. JORGE MENDOZA BOBADILLA
(Secretario)
g
In
de
ca
te
ii
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DEDICATORIA
ica
A mis queridos Padres:
estado; por ello, con toda la humildad
Marco y Evelyn; por su amor, trabajo y
que de mi corazón puede emanar,
sacrificios en todos estos años, gracias
dedico primeramente mi trabajo a Dios.
m
a ustedes he logrado llegar hasta aquí
y convertirme en lo que soy. Es un
uí
A mis abuelos Maternos privilegio ser su hijo, son los mejores
Q
padres.
Manuel e Irene, que más que mis
abuelos, son las personas después de
ría
mis padres que más se preocupan por A mis abuelos Paternos
mí. Sus canas son sinónimo de
Manuel y Carmen, que a pesar de
Sabiduría. Me enseñaron muchas
ie nuestra distancia física, siento que
cosas vitales para la vida, y me
están conmigo siempre y, sé que este
en
encaminaron por el buen sendero.
momento hubiera sido tan especial
para ustedes como lo es para mí.
g
A mis hermanos
In
“La diferencia entre una persona exitosa y los demás no es la falta de fuerza ni de
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DEDICATORIA
ica
Bien y del Saber Durante mi vida
y mi Carrera Profesional.
m
A mis Querida Madre:
uí
Lilia por su Amor, Cariño, Afecto y
Q
ejemplo de Superación durante mi
vida y Formación Profesional, esto
ría
como Testimonio de
ie Agradecimiento y su Invalorable
Sacrificio y Sabias Enseñanzas.
en
A mis Queridos Abuelos:
Formación Profesional.
de
A mis Tíos:
Carrera Profesional.
lio
b
iii
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AGRADECIMIENTO
ica
A nuestro asesor Dr. Manuel Agustín Flores Barbarán por su asesoría y apoyo
m
durante la realización y culminación de éste trabajo de investigación.
uí
Así mismo nuestro reconocimiento a las enseñanzas impartidas durante nuestra
Q
formación profesional, a la Plana Docente de la Escuela de Ingeniería Química,
por su dedicación y esfuerzo en nuestra formación profesional.
ría
Finalmente a nuestros compañeros y amigos con quienes compartimos momentos
de estudio y satisfacciones durante nuestras actividades estudiantiles.
ie
g en
In
de
LOS AUTORES
ca
te
lio
b
Bi
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ÍNDICE
JURADO DICTAMINADOR…………........................................................................i
ica
DEDICATORIAS……………………………………………………..……………..…...ii
AGRADECIMIENTO………………………………………………………………...…..iv
m
INDICE………………………………………………………………………………...….v
uí
TABLAS…………………………………………………………………………………..viii
Q
RESUMEN……………………………………………………………………………….x
ría
ABSTRACT………………………………………………………………………………xii
INTRODUCCIÓN………………………………………………………………………..xiv
ie
en
CAPÍTULO I
FUNDAMENTO TEÓRICO
g
In
1.2 ANTECEDENTES………………………………………………………………..2
de
combustibles............................................................................. 19
v
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1.6.2 Alcohol......................................................................................................... 22
ica
1.6.2.2 Alcohol Etílico .......................................................................... 24
m
uí
CAPÍTULO II
Q
PROCESOS DE PRODUCCIÓN DE BIODIESEL
ría
2.2 DIAGRAMA DEL FLUJO DEL PROCESO DE TRANSESTERIFICACIÓN.. . 31
CAPÍTULO III
ca
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ica
CAPÍTULO IV
m
uí
PROCESOS DE TRATAMIENTO DEL BIODIESEL
Q
4.2 POSTRATAMIENTO DE LA GLICERINA........................................................... ..55
ría
4.3 PROPIEDADES, NORMAS Y LÍMITES DEL BIODIESEL .............................. ..56
4.9.3 Aspectos técnicos del uso del Biodiesel en Mezclas ........................ ..70
te
CAPÍTULO V
lio
CAPÍTULO VI
Bi
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CAPÍTULO VII
ica
VIII. BIBLIOGRAFÍA ..................................................................................................... ..91
m
Apéndice A: Guía de Procedimientos Experimentales de Laboratorio ............... ..94
uí
ANEXO .......................................................................................................................... ..104
Q
ría
TABLAS
ie
TABLA N° 1: Principales Países productores de Biodiesel…………………….…..14
en
TABLA N° 2: Norma de la Unión Europea…………………………………………....15
viii
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ica
TABLA N° 15: Normas Técnicas Del Biodiesel Y Diésel………………………..….59
m
TABLA Nº 17: Caracterización del biodiesel obtenido a partir de Etanol………....76
uí
TABLA Nº 18: Resultados de volúmenes de Biodiesel obtenidos a partir de Aceite
Q
Nuevo y usando como reactivo Metanol……………………………………….……..76
ría
TABLA Nº 19: Resultados de volúmenes de Biodiesel obtenidos a partir de Aceite
Biodiesel.……………………………………………………………………………..…..79
ca
Biodiesel …………………………………………………………………………………81
lio
Biodiesel …………………………………………………………………………….…..83
b
Bi
ix
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RESUMEN
ica
sostenibles. El biodiesel representa una de las alternativas más interesantes, al
m
Los aceites vegetales constituyen la materia prima principal en la producción de
uí
biodiesel mediante procesos de transesterificación. En este proceso los
Q
triglicéridos reaccionan con un alcohol, en presencia de un catalizador, originando
ría
ésteres alquílicos y glicerina.
Según los análisis experimentales se llegó a conclusión que para las condiciones
lio
x
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resultados obteníamos era de 65ºC para el caso de etanol y 60ºC para metanol,
ambos alcoholes debido a que habría una perdida y no alcanzaríamos una buena
ica
conversión.
m
En este estudio se trabajó la relación molar alcohol:aceite la cual es una de las
uí
variables más importantes que afectan el rendimiento de la reacción. Según su
Q
estequiometria, la reacción de transesterificación requiere 3 moles de un alcohol y
ría
1 mol de triglicéridos para dar 3 moles de éster monoalquílico de ácido graso y 1
Existe otro aspecto que es necesario considerar a la hora de fijar la canti dad de
de
reacción.
Bi
xi
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ABSTRACT
The impact on the environment caused by the use of oil and fossil fuels has led to
the need to seek other types of sustainable energy. Biodiesel is one of the most
ica
interesting alternative, to partially or fully replace fossil diesel fuel.
Vegetable oils are the main raw material in the production of biodiesel by
m
transesterification processes. In this process the triglycerides react with an alcohol
uí
in presence of a catalyst, resulting alkyl esters and glycerin.
Q
In this research we studied the biodiesel by transesterification of vegetable oils
ría
and waste oils, using methanol and ethanol as alcohols, in the presence of a
The main objective of this study was to obtain biodiesel studying the influence of
g
the agitation variable on the transesterification process it has been observed that
In
the agitation plays an important role in advancing reaction different tests were
de
analysis came to the conclusion that worked conditions, the optimum is 900 RPM.
ca
performed and it was determined that the best results we obtained was 65 in the
b
case of ethanol and 60 ° C for methanol, given that we should not exceed the
Bi
boiling point of both alcohols because there would be lost and would not reach a
good conversion.
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In this section, the molar ratio worked Alcohol: oil which is one of the most
ica
transesterification reaction requires 3 moles of an alcohol and 1 mole of
triglyceride to give 3 moles of fatty acid monoalkyl ester and 1 mole of glycerine.
m
However, considering that the transesterification reaction is a chemical equilibrium
uí
can achieve displacement thereof using right relationships methanol: oil
Q
stoichiometric excess, the reaction proceeds at a high speed also arriving to high
ría
yields of methyl esters when a 100% excess of alcohol or 6:1. There is another
aspect that must be considered when determining the amount of alcohol use,
ie
alcohol does not dissolve in triglycerides in higher molar ratios of 3:1, which
en
causes the beginning of the reaction, the existence of three phases, in the case of
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INTRODUCCIÓN
ica
del barril del petróleo se ha triplicado, afectando negativamente todas las
m
economías del mundo y en particular a la economía de nuestro país, ya que la
variación del precio del petróleo incide directamente en el alza del costo de los
uí
productos de primera necesidad.
Q
Otro aspecto negativo que se observa en el uso de los combustibles fósiles, es la
ría
"contribución" al efecto invernadero ya que alrededor del 90% del petróleo, carbón
y gas que se usa como combustible para la generación de fuerza, tiene como
ie
consecuencia el vertido de una gran cantidad de dióxido de carbono y una serie
en
de partículas al ambiente. Apenas un 10% de estos combustibles fósiles se
g
destina a la petroquímica.
In
formas de generación de energía que sean más corregibles para la salud del
ca
denominado biodiesel.
b
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ica
naturales renovables y que el producto puede ser usado directamente en los
m
vehículos de motor diésel.
uí
Otro aspecto positivo es que por igual cantidad de petróleo diésel y biodiesel, el
Q
carbono puede ser reabsorbido por las plantas, produciendo un ciclo de
ría
generación continua de energía, además posee otros atributos muy importantes
con el uso del aceite comestible, lo cual han hecho que éste último duplique su
g
usado para producir biodiesel, lo cual puede lograrse con una serie de
ca
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CAPÍTULO I
FUNDAMENTO TEÓRICO
ica
1.1 REALIDAD PROBLEMÁTICA
m
combustibles fósiles y como consecuencia de ello, en el lapso de un año, el
uí
precio del barril del petróleo se ha triplicado, afectando negativamente todas las
Q
economías del mundo y en particular a la economía de nuestro país, ya que la
variación del precio del petróleo incide directamente en el alza del costo de los
ría
productos de primera necesidad.
ie
Otro aspecto negativo que se observa en el uso de los combustibles fósiles, es
en
la “contribución” al efecto invernadero ya que alrededor del 90% del petróleo,
generación de energía que sean más corregibles para la salud, del medio
te
denominado biodiesel.
Otro aspecto positivo, es que por igual cantidad de petróleo diésel y biodiesel,
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ica
producto compite con el uso del aceite comestible, lo cual han hecho que este
m
El biodiesel es un combustible que presenta ventajas frente al diésel derivado
uí
del petróleo puede obtenerse a partir de fuentes renovables como los aceites y
Q
grasas, vegetales o animales. Es un metiléster o etiléster que se forma
ría
mediante la remoción de la glicerina del triglicérido (aceite) en un proceso
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emisiones de NOx son pocas, pero con fuertes reducciones de las emisiones
ica
de hidrocarburos totales, opacidad de los humos y emisiones de partículas
m
orgánicos volátiles de las partículas. Del tipo de alcohol utilizado en el proceso
uí
de producción se encontró que tenía un efecto significativo en las emisiones de
Q
hidrocarburos totales y en la composición de las partículas, concluyendo que
ría
entre más volátil sea el alcohol, más altas serán las emisiones de hidrocarburos
1999; Meher, L.C., Vidya Sagar, D., Naik, S.N. 2006). Frecuentemente la
de
ebullición del alcohol (a 60°C cuando se utiliza metanol); sin embargo se han
ca
estudiado temperaturas que varían desde 25 a 250°C (Fukuda, H., Kondo, A.,
Noda, H. 2001)
te
lio
de reacción, sin embargo puede variar dependiendo del tipo de materia prima y
Bi
del catalizador que se utilice (Ma, F.R., Hanna, M.A. 1999). La formación de
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ica
El Biodiesel es un combustible obtenido de fuentes renovables, compuesto
m
por ésteres metílicos o etílicos de ácidos grasos, su obtención es a partir de
uí
naturaleza renovable y biológica a diferencia del diésel tradicional derivado del
Q
petróleo, mientras que diésel se refiere a su uso en motores de este tipo.
ría
Como combustible, el biodiesel puede ser usado en forma pura o mezclado
ratificado.
te
hacer frente al cambio climático y minimizar sus impactos. Para ello contiene
4
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humano como dióxido de carbono (CO2), metano (CH4) y óxido nitroso (N2O),
ica
Este biocombustible se obtiene mediante un proceso químico llamado
m
transesterificación de un aceite vegetal (mezclas de triglicéridos de diferentes
uí
utilizándose como catalizador NaOH o KOH, formando así un éster etílico o
Q
metílico el cual en su conjunto recibe el nombre de Biodiesel. Este
ría
combustible necesita ser secado y filtrado previamente antes de su uso.
motores diésel, hace que el desarrollo del biodiesel resulte de sumo interés
In
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ica
con aceites vegetales también se puede obtener a partir de aceites ya
m
Rehuso de aceites vegetales de cocina usados para la elaboración de
uí
biodiesel. En general, la flora bacteriana de un buen sistema de tratamiento de
Q
efluentes en una ciudad organizada o un buen compostaje podrá lidiar con
ría
dicha carga, pero a menudo éstos aceites llegan directamente a cursos de
VENTAJAS:
te
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ica
garantiza su disponibilidad en el tiempo.
m
Cumple con los requisitos de la Environmental Protection Agency (EPA)
uí
Son biodegradables y no tóxicos.
Q
Contribuye a la mejora de la calidad de aire.
ría
La producción de biodiesel supone una alternativa de uso del suelo que
agroindustrial.
g
In
mejor para los vehículos. Está demostrado que alarga su vida y, además,
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El biodiesel puede ser utilizado como aditivo para motores a petróleo para
ica
la limpieza interna de estos.
m
Mejor combustión generando menos elementos nocivos que los
uí
combustibles tradicionales reduciendo las posibilidades de producir cáncer
Q
por no contener hidrocarburos aromáticos policíclicos.
ría
Su transporte y almacenamiento es más seguro dado su alto flash point.
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ica
Es menos irritante para la epidermis humana, ya que reduce compuestos
m
Su transporte y almacenamiento resulta más seguro que el de los
uí
petroderivados ya que posee un punto de ignición más elevado. El
Q
biodiesel puro posee un punto de ignición de 148°C contra los escasos
ría
51°C del gasoil.
DESVENTAJAS:
In
temperaturas de operación.
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mangueras en el motor.
ica
índice cetano, lo que produce una combustión más completa con menor
compresión.
m
No existe registro de que produzcan mayores depósitos de combustión ni
uí
tampoco que degrade el arranque en frío de los motores.
Q
Hasta el momento todavía no está claro el tiempo de vida útil del biodiesel;
ría
puede ser meses llegando hasta 8 años dependiendo de su manipulación
y almacenamiento.[15] ie
1.4 EL DESARROLLO DEL BIODIESEL
en
El Biodiesel fue el primer combustible en ser usado por Rudolf Diésel (1858-
g
10 de Agosto de 1893. Por esta razón, se ha declarado este día como el Día
de
vaticinó: "el uso de los aceites vegetales puede parecer insignificante hoy,
lio
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ica
métodos de producción, como respuesta ante la crisis energética mundial de
esa década.
m
La principal razón por la que actualmente no podríamos usar aceites
uí
vegetales directamente en los motores es, precisamente, su mayor
Q
viscosidad. La química proporciona una solución para disminuir esta
ría
viscosidad: La Transesterificación.
vegetales entre los años 1930 - 1940. La crisis del petróleo en los fines de los
los derivados del petróleo, reflotó la idea de los biocombustibles haciendo que
llevaron a cabo las primeras pruebas técnicas con este combustible vegetal
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ica
mundo sobre la utilización de aceites vegetales en especial Biodiesel como
m
forman parte de los combustibles habituales.
uí
Hace ya buen tiempo que en el Perú se dieron los primeros pasos para
Q
aprovechar los biocombustibles como una fuente de energía vegetal que
ría
permita reemplazar, en una muy pequeña parte, los derivados del petróleo y
del gas natural. En 2003 se dio la Ley 28054, Ley de Promoción del mercado
ie
de biocombustibles y en el 2005 se promulgó su reglamento (el DS 013 2005
en
EM). [6]
g
utilización. Así por ejemplo en Francia existe una planta de 150 mil
lio
existen 800 centros de expendio del biodiesel de igual modo existe una
b
Bi
que desde el 2003 sea una obligación la mezcla del diésel con el
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ica
precios del aceite en el mercado mundial.
m
TABLA N° 1: Principales Países Productores De Biodiesel
uí
PRODUCCIÓN MUNDIAL DE BIODIESEL Y PRINCIPALES PAÍSES
PRODUCTORES(en millones de toneladas)
Q
País 2014 (Estimado) 2013 2012 2011 2010
1º USA 4,30 4,53 3,30 3,22 1,14
ría
2º INDONESIA 3,80 2,63 1,99 1,38 0,68
3º BRASIL 3,00 ie 2,56 2,39 2,35 2,10
4º ALEMANIA 2,75 2,70 2,63 2,79 2,80
5º ARGENTINA 2,05 2,00 2,45 2,43 1,82
en
6º TAILANDIA 1,00 0,95 0,92 0,79 0,65
7º HOLANDA 1,00 0,98 0,80 0,48 0,36
g
In
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se venden mezclas de biodiesel, y diversas flotas de transporte
m
crecimiento durante los últimos años ha sido acelerado. [5]
uí
TABLA N° 2: Norma de la Unión Europea
Q
NORMA DE LA UNIÓN EUROPEA
ría
CRITERIOS BIODIESEL
(EN 14214)
Densidad a 15 °C(g/cm ) 3 0,86-0,90
Viscosidad a 40 °C (mm / s) 3,5-5,0
2
ie
Punto flash °C > 101
Azufre (% en masa) < 0,01
en
Ceniza de azufre (% masa) 0,02
Agua (mg/Kg) <500
Residuo de carbono (% peso) <0,03
g
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contaminación ambiental generando al mismo tiempo nuevas
m
oportunidades de desarrollo agrícola y agroindustrial en nuestro
país.
uí
El biodiesel es importante no sólo porque constituye un elemento de
Q
desarrollo del agro peruano a través del desarrollo de cientos de
ría
empresas agroindustriales sino además un elemento importante
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Asimismo se tiene un potencial de desarrollo de cultivos alternativos
m
en selva como la palma aceitera para la producción del biodiesel. El
uí
fotosíntesis de las plantas contribuyendo a detener el efecto
Q
invernadero que genera la combustión de combustibles fósiles.
ría
Considerando que la reducción total de emisiones anuales es de 631
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Aceites Vegetales
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entre 8 y 14 millones de toneladas vuelven al medio ambiente, por ello,
m
cada día las normas ambientales son cada vez más restrictivas y
uí
empleo prioritario de aceites de origen vegetal por parte de la industria
Q
y del sector automotriz. Una de las primeras dificultades que se
ría
presentaron con la utilización de los aceites vegetales fue su bajo nivel
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TIPO DE ACEITE VEGETAL
Estabilidad a la oxidación E MB MB
m
Fluidez a bajas Temperaturas D B B
uí
Estabilidad Hidrolítica M MB MB
Q
Índice de Viscosidad 130 130 200
vegetal que se obtiene por medio del prensado de soya. Este aceite es
soya, es por eso, que estos tres países son considerados como los tres
ca
18
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ica
ácido mirístico contiene trazas ácido oléico 22,0%
ácido palmítico 11.0% ácido linoléico 54,0%
ácido esteárico 4.1% ácido linolénico 7,5%
m
ácido araquidónico contiene trazas ...............
Fuente: LEHENINGER, A. L.
uí
Q
A nivel mundial la producción de aceite de soya durante el año 2014 fue de
ría
Estados Unidos. Los aceites de soya se utilizan como fluidos hidráulicos en
ie
tractores, así como en la industria alimenticia, aceites para engranajes,
en
aceites para compresores y para transformadores.
residuo sólido que la extracción del aceite genera. Si este residuo es apto
In
Combustibles.
lio
19
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ica
utilizan aceites o derivados de aceites como materia prima
m
para las industrias de alimentos, de limpieza,
uí
farmacéutica, textil y cosmética, entre otros.
Q
Los aceites tienen como principales propiedades la
ría
viscosidad, lubricidad, película resistente y protección
20
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ica
contener agua. El aceite debe ser filtrado según las
m
uí
1.6.1.2 Aceite Vegetal utilizado como combustible Diésel
Q
La preocupación sobre la dependencia de los EE. UU. en
ría
combustible ha despertado un interés creciente en el uso de
21
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1.6.2 Alcohol
ica
combustionar de una manera más limpia que la gasolina o el gasoil.
m
La estructura de un alcohol se asemeja a la del agua puesto que un
uí
alcohol procede de la sustitución formal de uno de los hidrógenos del
Q
ría
ie
g en
In
22
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ica
incoloro, inflamable y tóxico que se emplea como
m
anticongelante, disolvente y combustible.
uí
El metanol, materia prima utilizada en este proceso, es un
Q
de un alcohol incoloro y polar, miscible en agua, entre los
ría
alcoholes, en esteres y en la mayoría de disolventes
Apariencia Incoloro
ca
Totalmente soluble
b
Solubilidad en Agua
Bi
23
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ica
m
Estructura molecular del metanol
uí
Q
De los puntos de ebullición y de fusión se deduce que el
ría
metanol es un líquido volátil a temperatura y presión
24
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ica
Estado de Agregación Líquido
Apariencia Incoloro
m
Densidad 810 Kg./m3; (0,810 g/cm3)
uí
Masa Molecular 46,07 uma
Q
Punto de Fusión 158,9 K(-114,25 °C)
ría
Temperatura Crítica 514 K (240,85 °C)
Estructura Etanol
b
25
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ica
bajas el azeótropo, formado por el disolvente auxiliar con el
m
utiliza ampliamente en muchos sectores industriales. [16]
uí
1.6.3 Soda Cáustica
Q
El hidróxido sódico (NaOH) o hidróxido de sodio, también
ría
conocido como sosa cáustica o soda cáustica.
ie
TABLA N° 7: Propiedades Del Hidróxido De Sodio
en
Propiedades del Hidróxido de Sodio
g
Estado de Sólido
Agregación
In
Apariencia Blanco
de
26
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CAPÍTULO II
ica
El proceso de manufactura del biodiesel requiere de una caracterización previa de
m
la materia prima a utilizar, para poder dosificar adecuadamente la cantidad de
uí
metóxido o etóxido de sodio.
Q
Cantidades menores a la estequiometria provocarían pérdidas importantes de
ría
aceite; por el contrario, cantidades en exceso del metóxido y etóxido de sodio
producción.
de
producción. Sin embargo a menudo se refiere cada vez más a los esteres
b
motores Diésel.
27
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ica
primas acidas, es necesario primeramente eliminar los ácidos grasos a
m
se producen una formación excesiva de jabones durante la reacción de
uí
transesterificación lo cual dificulta el proceso de purificación del biodiesel,
Q
además de disminuir el rendimiento del proceso.
ría
Mecanismo de reacción de la transesterificación:
ie
g en
In
de
ca
28
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ica
m
uí
Q
ría
ie
g en
In
ácido sulfúrico.
ca
te
lio
anhidros.
29
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modificación en los mismos y puede ser mezclada con el diésel oil de origen
ica
B100, mientras que otras denominaciones como B5 o B30 hacen referencia
m
biodiesel, se destina a la combustión en motores de ciclo diésel
uí
convencionales o adaptados. Se puede obtener en un proceso relativamente
Q
simple usando el equipo apropiado.
ría
El impacto medioambiental y las consecuencias sociales de su previsible
biodegradables).
lio
30
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ica
DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO
m
uí
ACEITE VEGETAL Y/O METANOL
Q
GRASA ANIMAL
ría
ESTERIFICACIÓN
ACIDEZ LIBRE
ie
CATALIZADOR
en
TRANS-
ESTERIFICACIÓN
g
ÁCIDO MINERAL
In
NEUTRALIZACIÓN
de
ca
DESTILACIÓN
METANOL
te
lio
DECANTACIÓN
b
Bi
GLICERINA
BIODIESEL
BRUTA
31
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METANOL Y ETANOL
ica
derivados de recursos renovables, alcanza las especificaciones de ASTM
m
(American Society for Testing and Materials) D6751; define como por
uí
diésel. Este combustible de origen vegetal que puede reemplazar al gasoil
Q
mineral se presenta en estado líquido y se obtiene a partir de recursos
ría
renovables como aceites vegetales, como así también de grasas animales, a
laboratorio se han registrados valores entre 16,000 BTU / Ibm y 17,000 BTU/
Bi
Ibm. El valor del pH debe ser mayormente neutral, en el rango de 6,5 a 8,0.
32
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biodiesel
ica
PROCESOS PARA PRODUCCIÓN DE BIODIESEL
ESTERIF. Y TRANSESTERIF.
TRANSESTEREF. TRANSESTERIF.
m
TRANSESTERIF. ALCALINA CON
ALCALINA ENZIMÁTICA
ALCALINA ETANOL
uí
Metanol Metanol Etanol Metanol
H2SO4 y NaOH,
NaOH, KOH ó NaOH, KOH ó
Q
Catalizador KOH ó metilato Lipasas
metilato de sodio metilato de sodio
de sodio
ría
6: 1 9: 1 -12: 1 4:01
alcohol: aceite 6:1 (transestrif.)
Temperatura
50-80 50-80 30-70 30-40
(°C)
ie
Presión (bar) 1 1 1 1
en
Tiempo de
60-120 60 + 60 60 720
reacción (min)
g
Sensibilidad a
In
la presencia de Sí Sí Alta No
agua
Sensibilidad a
de
los ácidos Sí No Sí No
grasos libres
Esterificación
Pretratamiento Neutralización y
Neutralización aceite acida es No
ca
catalizador Lavado con agua lavado con agua lavado con agua
Remoción de
Lavado con agua Lavado con agua Lavado con agua No necesaria
lio
jabones
Rendimiento en
96% 97% 95% 95%
biodiesel
b
Bi
Calidad de
Baja Baja Baja Alta
glicerol
33
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TRANSESTERIF. TRANSTERIF.
TRANSESTERIF.
CON CATALIZADOR SUPERCRÍTICA CON
SUPERCRÍTICA
HETEROGÉNEO SOLVENTE
ica
Metanol Metanol Metanol
Óxido de zinc y
Catalizador - -
aluminio
m
Razón molar alcohol: aceite n/d 42:1 24:1
uí
Presión (bar) n/d 400 128
Q
Tiempo de reacción (min) n/d 5-15 5-15
Sensibilidad a la presencia
n/d No No
de agua
ría
Sensibilidad a los ácidos
n/d No No
grasos libres
Pretratamiento requerido No ie No No
Remoción de catalizador Filtrado No es necesaria No es necesaria
Remoción de jabones No es necesaria No es necesaria No es necesaria
en
Rendimiento en biodiesel 98 % 98%
Alta (98 % de Alta (96,4 % de Alta (96,4 % de
Calidad de glicerol
g
refrigeración. refrigeración.
Requiere solvente:
Altos costos de
propano, altos
inversión y
costos
de
34
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BIODIESEL
ica
La producción de biodiesel, básicamente, consiste en sustituir la
m
glicerina de las grasas por metanol en presencia de un catalizador
uí
glicerina y esteres metílicos.
Q
La glicerina, como tal se logra al final del proceso, aproximadamente
ría
con una pureza de 80 a 85%, se desvía hacia la industria
35
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rendimiento). Sin embrago, aún son comunes los procesos por lotes
ica
decantación de la glicerina. Luego de separar la misma, el éster es
m
indeseados.
uí
En este proceso de transesterificación, los esteres metílicos que
Q
forman parte de las grasas y aceites, llamados triglicéridos o esteres
ría
de glicerina, reaccionan con el metanol y se obtienen esteres
transesterificación es la siguiente:
ca
te
lio
b
Bi
36
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ica
m
uí
Q
ría
ie
en
En esta reacción de transesterificación, los R (radical alquílico) son
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ica
plastificantes, retardantes en la evaporación del agua en
m
esterificación directa, representando por lo tanto un producto muy
uí
valioso para producir derivados óleo químico. [19]
Q
ría
Proceso de Síntesis
ie
La decantación de la mezcla, que por sí sola se separará por
en
completo en dos fases (glicerina y éster) al cabo de 12 horas. El
figura:
ca
te
lio
b
Bi
38
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ica
esto, la purificación de la glicerina se realiza en general mediante
m
pequeña escala. Terminada la reacción, el metanol remanente
uí
queda retenido aproximadamente en un 50% en la fase de la
Q
glicerina, y otro 50% en el éster. Sin embargo, el lavado del éster
ría
con agua (proceso solo aplicable a escala piloto por las implicancias
39
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ica
28,8 % del peso del aceite lo que equivale a una relación
m
KOH o NaOH a temperatura ambiente.
uí
Los valores más altos se consiguen con una concentración de
Q
KOH de 1,2 % a 40 grados centígrados, variando la razón
ría
molar a 6,5:1, se obtuvieron el rendimiento experimental más
40
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ica
m
uí
Q
En muchos países se está experimentando con la
ría
transesterificación utilizando etanol en lugar de metanol. Las
mayor cuidado con la pureza de los insumos así como con los
te
41
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ica
ANÁLISIS FISICOQUÍMICOS DEL BIODIESEL OBTENIDOS DE ETANOL
m
Ensayos de Etanol Etanol 0,8 % ASTM Peruana Diésel
1% de KOH de NaOH 2
D-6751
uí
Agua y Sedimentos (% volumen) 0,05 0,1 0,05 0,1
Q
Poder calorífico bruto (MJ/Kg.) 39,42 38,981 ---- ---
ría
Viscosidad cinemática 4,75 --- 1,9 a 6,0 2,0 - 5,8
42
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CAPÍTULO III
ica
Se preparó biodiesel utilizando como materias primas aceite refutado en base a
soya y aceite usado, que contiene diversa composición química, que realmente es
m
difícil conocer; pero que afortunadamente su conocimiento exacto carece de
uí
importancia. En cada caso se utilizó corno insumo metanol y etanol.
Q
ría
ie
g en
In
de
mecánico
b
43
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01 cronómetro.
01 luna de reloj
ica
02 baguetas
Guantes aislantes
m
El reactor es un tanque de metal de 05 litros de capacidad, provisto de un
uí
agitador mecánico, movido por un motor eléctrico de 1/8 HP de potencia, el
Q
cual tiene una velocidad de alrededor de 900 rpm.; asimismo está equipado
ría
con un sensor de temperatura ya que el reactor tiene en su interior una
44
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3.2 REACTIVOS
ica
02 L de alcohol metílico anhidro
m
500 g de hidróxido de sodio comercial
uí
50 mL de ácido sulfúrico
Q
ría
3.3 PROCEDIMIENTO DE PREPARACIÓN DE BIODIESEL UTILIZANDO
de ventajas respecto del diésel derivado del petróleo pero la principal razón
ventajas aprovechar residuos, que por lo tanto son de muy bajo valor.
45
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ica
Papas fritas Pollo fritas
fritas en
(Hamburguesas) broaster (pollo a la
snack
brasa)
% De humedad 0,06 0,16 0,31 0,1
m
Índice de acidez 8,93 9,3 0,99 0,29
Índice de yodo 103,8 68,3 100,3 62,44
uí
Índice de peróxido 2,43 1,62 12,35 2,16
Índice de refracción 1473 1468 1471. 1466
Q
Índice de saponificación 103,8 103,1 76,81 110,69
Composición de materia Aceite de maíz y Manteca
Aceite Manteca
ría
prima según proveedor soya hidrogenada
1700 2500 1800 900
Volumen generado
L/sem ie L/sem L/sem L/sem
Precio del aceite US /L 0,4 0.30 0,24 0,36
en
Fuente: CALAIS P., CLARK A.R.
g
46
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agitador.
ica
tiempo aproximado de 60 minutos, tiempo en el cual se lleva a
m
denominado proceso de transesterificación.
uí
Luego de concluida la reacción, se descarga el producto del
Q
reactor hacia unos recipientes, donde se deja en reposo por unas
ría
24 horas para la separación del biodiesel en la parte superior y la
respectivo.
de
47
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como BD20.
ica
Comúnmente la reacción de transesterificación se realiza en medio
m
alcalino, lo que requiere condiciones anhidras y materias primas
uí
materias primas acidas, es necesario primeramente eliminar los
Q
ácidos grasos libres, a valores de acidez comprendidos entre 1 y 2,
ría
de lo contrario se produce una excesiva formación de jabones,
cinéticos.
lio
48
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ica
durante la reacción y eventualmente el agua de constitución del
m
los esteres formados, los ácidos grasos aún no esterificados, y el
uí
aceite o grasa.
Q
Si con la primera reacción con catálisis acida no se logra bajar el
ría
contenido de ácidos grasos libre a por lo menos 2 (2g. de ácido /
grandemente la acidez.
49
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ica
separación por filtración de los restos de fritura que contienen los
aceites usados.
m
Posteriormente debe eliminarse las pequeñas cantidades de
uí
agua que contienen los aceites usados; este procedimiento se
Q
realiza por evaporación.
ría
Se carga al reactor 04 litros de aceite usado; en nuestro caso se
del agitador.
Bi
50
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transesteríficación.
ica
reactor hacia unos recipientes, donde se deja en reposo por unas
m
glicerina, el metóxido de sodio, el metanol no reaccionado y
uí
pequeñas cantidades de agua en el fondo del recipiente.
Q
Haciendo uso de un embudo de decantación se separan cada
ría
una de las fases. La fase de interés, constituida casi en su
como BD20.
51
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ica
sólidas y se hace un precalentamiento hasta aproximadamente
m
alrededor de 8 mL de ácido sulfúrico (0,2% en volumen de la
uí
mezcla reaccionante). Este momento se considera como el inicio
Q
de la reacción para la toma de muestra, cuando se realizan
ría
estudios cinéticos. Se trabaja con el mismo reactor donde se
aceite o grasa.
te
52
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ica
en 1124 mL (calculado estequiométricarnente a partir de la
m
aceite tratado con ácido sulfúrico.
uí
Para reducir el tiempo de tratamiento con ácido sulfúrico se
Q
incrementa el volumen de este a 0,5%, que representa
ría
aproximadamente 20 mL de ácido sulfúrico, lo cual permite
53
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CAPITULO IV
ica
4.1 POSTRATAMIENTO DEL BIODIESEL
m
glicerol, se requiere de un postratamiento para asegurar que el biodiesel
uí
cumpla con los estándares de calidad exigidos, pues éste aún contiene
Q
impurezas derivadas del proceso: parte del metanol en exceso,
ría
Los metil-esteres se someten a temperatura y vacío para evaporar el
ie
metanol y recuperarlo y luego son llevados a un proceso de lavado para
en
separar todas las impurezas. El lavado se realiza con agua acidulada (con
realiza al menos dos veces con agua nueva cada vez, hasta que se haya
lio
claro.
b
Bi
Finalmente los metil esteres lavados se secan (con calor y vacío) para
54
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producto de poco valor en esta forma (ya que contiene gran cantidad de
ica
jabones, catalizador alcalino y metanol) y además peligroso debido al
m
metanol, para poder aprovecharlo, debe ser purificado de la siguiente
manera:
uí
Es llevado a un proceso de acidulación (se añade ácido sulfúrico o
Q
fosfórico) para separar 3 fases: el glicerol propiamente dicho (con
ría
metanol aún disuelto), ácidos grasos libres (provenientes del aceite) y
suele contener agua derivada del proceso y por lo tanto debe ser
ca
rectificado (es decir destilado para separarlo del agua) antes de volver a
te
completamente.[3]
Bi
55
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ica
NORMAS DE CARACTERIZACIÓN DEL BIODIESEL
ASTM PS LIMITE CEN/TC
PARÁMETRO NORMA UNIDADES LIMITE NBB***
121:99* 19**
ASTM D
m
Densidad 15° 1298 EN ISO g/cc 0,860 – 0,900 0,860 – 0,900
12185
Viscosidad ASTM D 445
uí
Cst 1,9 – 6,0 3,5 – 5,0 1,9 – 6,0
Cinemática 40°C EN ISO 3104
ASTM D
Punto
Q
93ISO °C 100 min 101 min 130 min
Inflamación V/C
CD/3679
POFF IP 309 °C Usuario Usuario Usuario
ría
ASTM D
Punto de Nube °C Usuario Usuario Usuario
2500
ASTM D
ASTM D 1298
Azufre 5453 UNE EN 0,05 máx 10 ppm máx 0,05 máx
EN ISO 12185 ie
ISO 14596
ASTM D
Residuo ASTM D 445 EN
4530 EN ISO 0,05 máx 0,3 máx (10%) 0,05 max
en
Carbonoso ISO 3104
10370
Agua y ASTM D ASTM D 93
0,050 máx 0,05 max
Sedimentos 2709 ISO CD / 3679
g
Estabilidad
PrEN 14112 IP 309 Min 6
Oxidativa
In
12937 14596
Contaminación ASTM D 4530
EN 12662 Máx 24
Total EN ISO 10370
Corrosión al ASTM D 130
ASTM D 2709 N° 3 máx Clase 1 N° 3 máx
cobre EN ISO 2160
ca
ASTM D
Bi
Glicerina Libre 6584 prEN % (m/m) 0,020 máx 0,02 máx 0,020 máx
14105 – 06
ASTM D
Glicerol total 6584 prEN % (m/m) 0,240 máx 0,250 máx 0,240 máx
14105
Contenido en
prEN 14103 % (m/m) Min 96,5
Ester
56
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ica
enlaces)
Indice de Yodo prEN 14111 - 110 máx 120 máx
ASTM D
Fósforo 4951 prEN mg/kg 10 máx 10 máx
m
14107
PrEN 14108
Sodio + Potasio mg/kg 5 máx
– 09
uí
Numero de ASTM D 613
40 máx 51 máx 47 máx
Cetano EN ISO 5165
Q
Fuente: NORMA ASTM D 6751
ría
4.4 ESPECIFICACIONES ENTRE BIODIESEL Y DIÉSEL ie
TABLA N ° 12 Especificaciones entre Biodiesel y Diésel
en
LIMITE
UNE EN 590*
PARÁMETRO NORMA UNIDADES CEN/TC 19**
DIÉSEL N° 2
In
BIODIESEL
Densidad (15°C) ISO 12185 g/cc 0,820-0,845 0,860 – 0,900
Viscosidad
ISO 3104 Cst 2,0 – 4,5 3,5 – 5,0
cinemática 40°
de
carbonoso (10%)
Contaminación
ISO 12662 ppm 24 máx 24 máx
total
te
57
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ica
desventajas, como veremos:
m
TABLA N ° 13 Especificaciones Comparativas entre Biodiesel y Diésel
uí
CUADRO COMPARATIVO ENTRE DIÉSEL Y BIODIESEL
Q
BIODIESEL DIÉSEL
Los componentes básicos de los
aceites y grasas son los triglicéridos,
El gasoil está compuesto
ría
los cuales provienen tanto de ácidos
principalmente por compuestos
grasos saturados como insaturados.
parafinicos naftalenicos y aromáticos.
Dependiendo de estas y otras
El número de carbonos es bastante fijo
características de origen de los
ie y se encuentra entre C10 y C22.
triglicéridos se obtendrá un biodiesel
con unas cualidades u otras.
en
Es biodegradable, su manipulación es
Se degrada con el tiempo
Bi
segura.
58
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CUADRO COMPARATIVO
DATOS FÍSICO BIODIESEL DIÉSEL
ica
QUÍMICOS
Composición combustible Ester metílico, ácidos Ester metílico, Ácidos
grasos C 12 – C22 grasos C 10-C 21
Poder calorífico , kcal/kg
9500 10800
m
(aprox.)
Viscosidad cinemática,
3,5 – 5,0 3,0 – 4,5
cst (40°C)
uí
Peso específico g/cm3 0,875 – 0,900 0,850
Azufre, % p 0 0,2
Q
Punto de inflamación °C 190 – 340 180 – 335
Punto de escurrimiento°C 120 – 170 70 – 80
Números de Cetanos -15 / + 16 -35 / -15
ría
Relación estequiométrica
48 – 60 46
aire / comb p/p
Flash Point °C 150
ie 50
NORMAS TÉCNICAS
de
Norma
Norma
Norma Europea Peruana
Unidad de estadounidense
Parámetro Biodiesel (EN Diésel 2 (NTP
medida Biodiesel (ASTM D
14214) 321.003
6751 – 07)
ca
2005*)
VOLATILIDAD
Punto de inflamación °C 130 min 120 min 55 min (52 min)
te
Temperatura de destilación,
°C 360 máx (282 - 360)
90% de recuperación
360 máx. (no
lio
Temperatura de destilación
indica)
65 máx.(no
95 % de recuperación
indica)
b
59
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2,0-4,5(1,7-4,1
para el diesel y
Viscosidad cinemática a
mm 2 / s 1,9-6,0 3,5-5.0 1,9-4,1 para el
40°C
diesel especial)
(4 máx.)
Punto de escurrimiento °C
ica
Reportar al
Punto de niebla °C
consumidor
Punto de taponamiento de Específico para
°C
filtros cada país
m
CONTAMINANTES
0,05 máx. (0,05
Agua y sedimentos %vol 0,05 máx. 0,05 máx.
uí
máx)
Material particulado mg/L
Q
Contaminación total %peso 0,0024 máx.
0,035 máx. (S
350), 0,005
0,0015 máx (S15), máx. (S50) (0,5
ría
Azufre total %peso 0,001 máx.
0,05 máx. (s5001)* máx. para el
Diesel 2
ie Especial)
Corrosión a la lámina de N° 1 máx. (N° 3
Horas N° 3 máx N° 1 máx
cobre máx.)
en
Estabilidad a la oxidación a
mg./100ml. 3 min. 6 min
110°C
25 máx. (no
Estabilidad a la Oxidación mm.
g
indica)
Lubricidad, diámetro rasgado
In
0,46 máx.(no
de uso corregido, HFRR a .
indica)
60°C
51 min (45 min
de
para Diesel 2 y
Número de cetano 47 min 51 min 50 min. para
Diesel 2
Especial)
ca
Cenizas %peso
0,3 máx. (0,35
Residuo de carbón %peso 0,05 máx **
máx.)**
b
del destilado
0,08 máx. (no
Índice de acidez mg KOH/g 0,50 máx. 0,50 máx.
indica)
Indica de yodo 120 máx.
Glicerina libre %peso 0.02 máx. 0,02 máx.
60
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ica
Diglicéridos %peso 02 máx.
Triglicéridos % peso 0,2 máx.
m
Metil-ester de ácido
%peso 12 máx.
linolénico
Esteres insaturados C4 y
uí
%peso 1 máx.
mayores
Contenido de fósforo %peso 0,24 máx. 0,001 máx.
Q
Metales del grupo (Na.K) % peso 0,001 máx. 0,0005 máx.
ría
35 máx. (no
Contenido de aromáticos % vol. 0,0005 máx.
indica)
Contenido de esteres
metílicos de ácidos grasos.
% vol.
ie 5 máx. (no
indica)
en
Fuente: NORMA ASTM D 6751
g
a) Lubricidad
diésel.
ca
de lubricidad realizados.
te
b) Número de Cetano
Bi
61
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ica
Se ha comprobado que los compuestos aromáticos poseen un número
m
de cetano menor (por eso el diésel tienen un NC inferior al biodiesel que
uí
compuestos aromáticos poseen son los insaturados.
Q
Esta es una posible explicación de por qué estos poseen números de
ría
cetanos inferiores a los de los esteres saturados.
Por último decir que cuanto mayor sea la parte alcohólica del éster
ca
Existe una relación entre el punto de ebullición del éster con el NC.
lio
62
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c) Emisiones Contaminantes
ica
(menor opacidad en los humos) esto se ve influenciado por el mayor
NC.
m
Una menor emisión de Monóxido de carbono (CO) e Hidrocarburos
uí
(HC) sin quemar.
Q
El Biodiesel está compuesto por cadenas largas de carbono similares
ría
a las parafinas del diésel. De esta manera se diluye el contenido en
superiores dependiendo del origen del éster (aceite de maíz, oliva, etc.).
b
63
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Mayor Viscosidad
ica
inyectores. Si el spray es alterado por el flujo de combustible se pueden
m
generar una coquización del inyector o dilución del lubricante.
uí
Coquización del inyector
Q
La coquización se incrementa con el aumento de:
La viscosidad
ría
Peso molecular
Potencia calorífica
ie
en
Disminuye con el aumento del grado de instauración.
Dilución de Lubricante
g
In
los puntos de ebullición finales son bastantes similares. Esto explica por
te
diésel.
64
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ica
lacas, causada por la tendencia del biodiesel a la oxidación y
m
su estructura. Se han observado diluciones máximas en el cárter del
uí
orden del 15 - 20 %. Cada motor tiene un orden de dilución diferente
Q
debido a sus holguras de fabricación, régimen de trabajo, etc.
ría
La dilución afecta de la siguiente manera al motor:
Ataques al Cu y Pb
ca
contienen Cu son:
65
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ica
El Cu puede ser sustituido en la fabricación de las piezas
m
el calor, por lo que deben ser más grandes y pesados
uí
Sustitución de los casquillos de Piel de Biela otros que resistan
Q
ácidos y Cl.
ría
Agentes corrosivos presentes en el biodiesel. El Cl es un agente muy
segmentos internos.
Pérdida de dispersancia.
66
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Aumento de la Viscosidad.
ica
Aumento de la acidez del lubricante.
m
Problema de Corrosión
uí
de desgaste en el aceite, que hay que tener en cuenta no sólo en lo que
Q
afecte al motor sino también respecto a la instalación (tanques de
ría
almacenamiento).
Colmatación de filtros
gasoil.
b
67
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ica
de los filtros son los glicéridos saturados, por lo que los insaturados
m
especialmente los filtros cuando se trabaja, a bajas temperaturas. Se
uí
pueden poner calentadores.
Q
Se pueden usar prefiltros de 5 a 10 μm para eliminar la mayor
ría
cantidad de suciedad inicial.
presencia de microbios.
b
Otros contaminantes
Bi
68
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ica
Glicerina Libre y Total. Hay que controlar muy bien los niveles de estos
m
de-inyección.
uí
Problemas de estabilidad
Q
Posee menor estabilidad a la oxidación que el diésel debido a que
ría
posee dobles enlaces y oxígeno en su molécula, esto es importante a
69
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tanto puede ser utilizado con los mismos equipos y motores que el
ica
El cumplimiento de las norma técnicas de calidad es suficiente para
m
motor. Sin embargo algunas propiedades específicas del B100
uí
deben ser tomadas en cuenta durante su manipulación y uso. [15]
Q
4.9.2 Uso del Biodiesel en Mezclas
ría
La forma más común, de utilizar el biodiesel es en mezclas en
y el torque.
te
70
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ica
requiere-mezclas de al menos 20 % o 30 % de biodiesel.
m
beneficios de reducción de emisiones de CO, material particulado
uí
e hidrocarburo, pero las emisiones de NOx pueden subir
Q
(dependiendo del tipo de motor). De importancia especial es la
ría
reducción de las emisiones de hidrocarburos poli cíclicos
71
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ica
sistema de distribución antes de usar por primera vez el biodiesel
m
de ser necesario. Asimismo hay que tener cuidado con las
uí
superficies pintadas, ya que el biodiesel puede disolver ciertos
Q
tipos de pinturas.
ría
Pruebas de Rendimiento de biodiesel en motores diésel
72
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ica
materiales, no hay riesgo con ningún tipo de plásticos y elastómeros
m
presentes en mangueras y empaquetaduras normales. El B20 se
uí
bronce, latón o zinc, pero mucho más lento que el biodiesel puro y
Q
en general tiene una mayor vida puede ser almacenado por mayor
ría
tiempo que el biodiesel puro. La estabilidad del B20 depende al
73
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CAPÍTULO V
ica
1. La caracterización del producto obtenido se puede apreciar en las siguientes
tablas:
m
uí
Q
ría
TABLA Nº 16: Caracterización del biodiesel obtenido a partir de Metanol
No sedimenta – No
Tolerancia al agua luego del filtrado
estratifica
In
desaparece
Fluidez y aspecto a bajas
No se aprecia sedimento No se aprecia sedimento
temperaturas
Punto de inflamación 153°C 150°C
de
Determinación de Humedad
con Reactivo Kart Fisher 0,082% 0,089%
te
74
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ica
121 Y/100 g 120 Y/100 g
yodo
Viscosidad Saybolt 4,83 cst 4,96 cst
Punto de ebullición 258°C 267°C
m
Ligeros sedimentos,
No sedimenta – No
Tolerancia al agua luego del filtrado
estratifica
desaparece
uí
Fluidez y aspecto a bajas
No se aprecia sedimento No se aprecia sedimento
temperaturas
Q
Punto de inflamación 148°C 146°C
Determinación para muestras
0,045 mg/cm3 0,059 mg/cm3
de corrosión
ría
pH 8,0 7,8
Determinación de Humedad
con Reactivo Kart Fisher 0,085%
ie 0,092%
75
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ica
CASO 2: ACEITE NUEVO Y ETANOL
Biodiesel Biodiesel
Aceite + % %
Muestra S/refinar Refinado
EtOH (mL) Recuperación Recuperación
(mL) (mL)
m
EXP. 1 4000 3850 96,25 3650 91,25
EXP. 2 4000 3730 93,25 3610 90,25
4000 3600 90,00 3580 89,50
uí
EXP. 3
Q
Fuente: Datos experimentales
ría
etóxido de sodio, permitió obtener 3727 mL de biodiesel sin refinar, el cual
76
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ica
CASO 4: ACEITE USADO Y ETANOL
Aceite + Biodiesel % Jabón Glicerina
Muestra
EtOH (mL) (mL) Recuperación (mL) (mL)
EXP. 1 4000 3450 86,25 75 475
m
EXP. 2 4000 3410 85,25 77 513
EXP. 3 4000 3500 87,50 71 429
uí
Fuente: Datos Experimentales
Q
El biodiesel obtenido a partir de aceite usado e insumo etanol permitió obtener
ría
3453 mL de biodiesel que representa el 86,3% respecto a la carga inicial),
ie
aproximadamente 74 mL de jabón y aproximadamente 473 mL de glicerina.
en
Velocidad de agitación
In
Temperatura de reacción
de
Tiempo de reacción
ca
te
lio
b
Bi
77
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VELOCIDAD DE AGITACIÓN
del Biodiesel
ica
Influencia de la Velocidad de Agitación
500 rpm 700 rpm 900 rpm 1100 rpm
m
Conversión Conversión Conversión Conversión
T(min) (%) (%) (%) (%)
0 0 0 0
uí
0
15 0 0 0 0
0 5 10 20
Q
30
45 7 25 60 67
60 35 64 72 72
ría
90 70 78 75 76
120 73 83 80 73
150 74 82 78
ie 74
180 75 80 80 75
Fuente: Datos Experimentales
g en
rpm.
b
Bi
78
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ica
100
m
uí
90
Q
80
ría
70
60
ie
Conversion (%)
en
50
g
40
In
30
de
20
ca
10
te
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
lio
Tiempo (min)
79
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TEMPERATURA DE LA REACCIÓN
del Biodiesel
ica
Influencia de la Temperatura de Reacción
40 ºC 45 ºC 50 ºC 55 ºC 60 ºC 65 ºC
m
T Conversión Conversión Conversión Conversión Conversión Conversión
min (%) (%) (%) (%) (%) (%)
0 0 0 0 0 0
uí
0
15 0 0 0 0 0 0
0 0 2 0 0 10
Q
30
45 0 2 3 2 62 60
60 0 5 8 72 66 73
ría
90 5 60 69 75 68 74
120 65 62 71 82 70 83
150 64 63 71 79 71 ie79
180 67 68 69 80 80 80
Fuente: Datos Experimentales
en
80
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100
ica
90
m
80
uí
70
Q
60
ría
Conversion (%)
50
ie
40
en
30
g
In
20
10
de
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
ca
Tiempo (min)
81
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ica
afirmar que los resultados obtenidos en esta investigación fluctúan
m
RELACIÓN MOLAR ALCOHOL: ACEITE
uí
TABLA Nº 24: Influencia De La Relación Molar Alcohol:Aceite En El
Q
Rendimiento Del Biodiesel
ría
Influencia de la Relación Molar Alcohol:Aceite
6:1 9:1
ie 12:1
Conversión Conversión Conversión
en
T(min) (%) (%) (%)
0 0 0 0
15 0 0 0
g
30 10 0 0
45 60 0 0
In
60 73 2 0
90 76 69 10
82 70 65
de
120
150 80 72 73
180 81 73 70
ca
82
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ica
m
100
uí
90
Q
80
ría
70
ie
60
en
Conversion (%)
50
g
In
40
de
30
20
ca
10
te
0
lio
83
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de la investigación realizada por Javier Alés Álvarez (2014), el cual obtuvo una
relación molar optima de 6:1 Alcohol:aceite, podemos afirmar que los resultados
ica
obtenidos coinciden en un 100% experimentalmente, esto debido a que relaciones
m
la recuperación del alcohol.
uí
Q
6. Respecto al parámetro referente al tiempo de reacción en la investigación
ría
podemos concluir que el tiempo de reacción óptimo está en el rango de 50-60
min. Obteniendo una conversión del producto de 73%, la cual puede ser
ie
mejorar llevándola a un mayor tiempo de residencia, pero teniendo en cuenta
en
que sobre los 60 min. La curva de conversión comienza a presentar una
sencilla; sin embargo, su utilización cada vez más se está restringiendo por su
Bi
84
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ica
toxicidad del insumo y porque nuestro país puede suplir las necesidades de
etanol.
m
10. Es importante realizar el tratamiento con la arcilla activada para, eliminar
uí
las impurezas remanentes en el biodiesel. Este proceso permite una mejor
Q
performance de los motores; permitiendo un ahorro de combustible y la
ría
disminuciones de la emanación de gases contaminantes. Con este tratamiento,
12. No es posible realizar una esterificación directa del aceite o grasa con etóxido
g
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CAPÍTULO VI
CONCLUSIONES
ica
1. Se ha caracterizado adecuadamente la materia prima (aceite nuevo y aceite
m
usado) para usar una esterificación alcalina o acida y para adicionar las
cantidades precisas de cada uno de los reactivos por medio de los métodos
uí
estándares de caracterización en concordancia con las normas establecidas.
Q
2. Se ha obtenido el biodiesel teniendo corno materia prima aceite nuevo y
ría
usado, por reacción con metanol y etanol en cada caso en un reactor batch
6. Observamos que el proceso con mayor rendimiento ya sea para aceite nuevo
te
usado.
b
Bi
86
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CAPÍTULO VII
RECOMENDACIONES
ica
1. Las extensas pruebas realizadas en todo el mundo con éste combustible
m
demuestran que el mismo es competitivo con el gasoil, y representa una de
uí
las alternativas más viables en el campo de las energías renovables, por lo
Q
2. La reducción neta de humos (en escala lineal) fue de cerca de un 43%. El
ría
aumento de humos derivados de la combustión de gasoil fue de un 75%
respecto a las emisiones del biodiesel, por lo que desde este punto de vista
ie
su inclusión paulatina en los diésel debe ser considerado.
en
3. Las áreas donde se produce manipulación y almacenamiento de metanol
g
ampliamente los límites exigidos por las normas internacionales de calidad del
biodiesel, y se considera que los límites de las normas DIN y ASTM sobre
ca
contenido de agua no debieran ser altas, para evitar mermas en los procesos
te
de producción.
lio
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ica
químicas y las ingenierías. El análisis de las condiciones económicas y
m
también la glicerina, constituyen potenciales campos de análisis para
uí
los investigadores de economía, administración de empresas y
Q
comercio exterior. El uso de los aceites vegetales por parte de la
ría
industria y del sector automotriz cada vez será mayor lo que permitirá
vegetales.
lio
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ica
mientras que por su reducción obtenemos metano. Igualmente
m
uí
Q
ría
ie
g en
In
de
ca
te
lio
b
Bi
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VIII. BIBLIOGRAFÍA
ica
2. Applewhite (1999) En Kirk – Othmer – Encyclopedia of chemical technology –
m
3ra. Edición Nueva York.
uí
producción de biodiesel a pequeña escala en el Perú.
Q
4. Alvarez, Bustillo MD y Barriga, F. “Producción de Biodiesel a partir de residuos
ría
agroalimentarias. Rev. Alimentación, Equipos y Tecnologías”. España. 2005.
Colombia. (2008).
en: http://www.quiminet.com/articulos/conozca-las-principales-caracteristicas-
te
del-aceite-de-soya-2685560.htm
5.php
90
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pp: 120.
ica
11. DOE. “State and Federal Incentives and Laws”, U.S. Department of Energy
m
12. U.S. Department of Energy. Energy Efficiency & Renewable Energy. Program
uí
de Tecnologias de vehículos. USA.2010
Q
13. Henninges O. Zeddies. "Bioenergy and agriculture: Promises and challenges,
ría
Bioenergy in Europe: Experiences and prospects. Focus 14, Washington
http://www.sinorg.uji.es/Quimica_organica-alcoholes
In
16. Alés Alvarez, J. “Estudio comparativo de dos tipos de reactores para obtención
de
20. Leonel R., Ricardo C., Lizzmany S., Marcela P., Lina A., Yeimy B. “Proceso
91
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21. Jose L. Calle, Javier C., Liliana C., Paula C., Fernando A., Gabriela S., Carolina
ica
V. “Diseño de un sistema sostenible de producción y uso de biodiesel
m
proyecto de investigación en ciencia y tecnología. Lima. 2006.
uí
22. H. Noureddini. “Kinetics of Transesterificación of Soybean Oil Department of
Q
Chemical Engineering”. USA: University of Nebraska. 2010
ría
23. Comité de Gestión Iniciativa aire limpio. “II Plan Integral De Saneamiento
25. Marcel Dekker. “Fatty Acids and Their industrial Aplications Inc”, New York.
g
2015. p. 195.
In
27. Michael Allen. “The Modelling of the biodiesel reaction”. Thailand: University
28. Roger A. Korus, Dwight S. Hoffman Narendra Bam, Charles L. Peterson and
lio
Engineering. 2012
Bi
Engineering. 2012
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APÉNDICE
ica
1. OBJETIVOS
m
tomados en cuenta para el control de calidad del biodiesel, de tal manera que se
uí
verifique si cumple con las condiciones establecidas.
Q
Determinación de la densidad (20°C / agua a 20°C)
ría
Resultados:
Reactivos Y Soluciones
In
EQUIPOS Y MATERIALES
Una Bagueta
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PROCEDIMIENTO:
ica
Caliente en baño maría, hasta disolver si es necesario.
m
Adicione como indicador unas siete gotas, de fenolftaleína
uí
coloración rosada permanente por 30 segundos.
Q
Anote el gasto
ría
EXPRESIÓN DE RESULTADOS:
ie
El número ácido se obtiene haciendo uso de la siguiente ecuación:
en
Gasto en mL de NaOH x NNaOH x 56,1
Núemro ácido =
Peso de muestra en gramos
g
Resultados:
In
Exprese el resultado del número ácido con dos decimales, como miligramo de
Resultados:
b
Bi
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ica
El método empleado es el de la titulación volumétrica
REACTIVOS Y SOLUCIONES
m
Ciclohexano, grado reactivo
uí
Reactivo de Wijs
Q
Yoduro de potasio (KI), solución acuosa al 15 % en peso: Diluir 15 gramos de KI
ría
en 100 mililitros de agua destilada, hervida y fría.
EQUIPOS Y MATERIALES
PROCEDIMIENTO
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Para aceites con índice de yodo menor a 100: de 0,19 a 0,25 gramos.
ica
Para aceites con índice de yodo mayor a 100: de 0,15 a 0,18 gramos
m
muestra.
uí
Adicione 25 mililitros del reactivo de Wijs, con agitación vigorosa. Tape y coloque
Q
en un lugar oscuro durante el tiempo siguiente:
ría
Para aceites con índice de yodos menores a 100: 1 hora
Para aceites con índice de yodo mayor a 100: 2 horas.
ie
Agregue 200 mililitros de una solución de Yoduro de potasio y 100 mililitros de
en
agua, destilada.
g
Anote el gasto.
te
EXPRESIÓN DE RESULTADOS.
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Resultados:
ica
Índice de yodo del aceite de soya = 122
m
Índice de yodo del aceite del biodiesel (metanol + aceite de soya) = 119
uí
Índice de yodo del aceite del biodiesel (metanol + aceite usado) = 119
Q
Índice de yodo del aceite del biodiesel (etanol + aceite de soya) = 121
ría
Índice de yodo del aceite del biodiesel (etanol + aceite usado) = 120
VISCOSIDAD SAYBOLT
ie
en
Enrase el líquido a ensayar en los tanques del viscosímetro que previamente se
deberá limpiar con solvente y tapar con un tapón de jebe o teflón. Colocar los
g
In
se estabilice en 40 °C.
ca
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Resultados
ica
Viscosidad del biodiesel (metanol + aceite usado) = 4,8 cst
m
Viscosidad del biodiesel (etanol + aceite usado) = 4,96 cst
uí
PUNTO DE EBULLICIÓN
Q
Coloque 60 ml de muestra, a ensayar con 8 bolillas de vidrio.
ría
Inserte en un condensador sobre la fuente de calor.
ie
Abra el condensador y aplique calor durante 10 minutos ± 2 min a un régimen de
en
1 a 5 gotas por segundos.
Resultados
TOLERANCIA AL AGUA
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ica
Invierta el tubo observar, anotar el número de segundos hasta que la burbuja de
m
Resultados:
uí
Biodiesel (metanol + aceite de soya) = No Sedimenta- No estratificación
Q
Biodiesel (metanol + aceite usado) = Ligeros, Sedimentos, luego del filtrado
ría
desaparece.
- 40 °C Colocar 100 mL. En tubo tape con un corcho - 40 °C por 144 horas ± 4
de
horas seque y limpie con alcohol y determine el número de segundos, hasta, que
Resultados
lio
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PUNTO DE INFLAMACIÓN
Llene la copa con muestra a ensayar hasta la altura que la cresta del menisco
ica
exceso se debe remover usando pipeta o cualquier otro aparato similar. Si la parte
m
líquida moja al exterior de la copa este se debe vaciar, luego secar de nuevo y
uí
Coloque la copa sobre la hornilla eléctrica, inserte el termómetro en posición
Q
vertical con la base del bulbo a 10 mm. Arriba del fondo de la copa y en un punto
ría
intermedio entre el centro y el borde de la copa frente al arco de barrido de la
llama.
ie
Encienda la llama aplique calor inicialmente a una velocidad de incremento de T
en
5°C a 6 °C por minuto en los últimos 30 °C, antes del punto de inflamación.
de
Resultados
b
100
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ica
Tiras Especificación
Cobre RM – 11 SAE CA 114
m
EQUIPOS Y MATERIALES
uí
Balanza, analítica de 0,1 mg
Q
Desecador de silica gel
ría
Vernier 0,01 mm
Estufa a 100 °C ie
Centrifuga con tubo cónico 100 mL de capacidad
en
Frasco de vidrio con capacidad 475 mL y dimensiones aproximadamente 100
PROCEDIMIENTO
Prepare un juego de tiras de cada uno de los metales, limpiar con la pulidora
de
Pese con precisión W inicial a W final ensamble con una separación de 10 mm.
En extremos adyacentes.
te
Colocar 760 mL de muestra con 40 mL de agua destilada, sumerja las tiras, con el
b
ensamble de cabeza y las tiras separadas en la boca del vaso, coloque el frasco a
Bi
100 °C por 120 horas, enfríe a 23°C Saque las tiras usando pinzas. Examine los
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Coloque en el desecador por una hora, pese cada tira por aproximación a 0,1 mg.
ica
Resultados
m
Biodiesel (metanol + aceite usado) = 0,034 mg/ cm2
uí
Biodiesel (etanol + aceite cíe soya) = 0,045 mg/ cm2
Q
Biodiesel (etanol + aceite usado) = 0,059 mg/ cm2
ría
pH
Potenciómetro calibrado
ie
en
Vaso precipitado
Bagueta
g
PROCEDIMIENTO
In
Resultados
te
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ANEXO
ica
m
uí
Q
ría
ie
en
Figura A.1 Pesado de Hidróxido de Sodio
g
In
de
ca
te
lio
b
Bi
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ica
m
uí
Q
ría
Figura A.3 Disolviendo la solución básica
ie
g en
In
de
ca
te
lio
b
Bi
104
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ica
m
uí
Q
ría
Figura A.5 Produciendo biodiesel en el reactor
ie
g en
In
de
ca
te
lio
b
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m
uí
Q
ría
ie
Figura A.7 Decantando el producto obtenido para su separación.
g en
In
de
ca
te
lio
b
Bi
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uí
Q
ría
ie
g en
In
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