Clasificación de Catalizadores La reducción selectiva del grupo carbonilo de moléculas como aldehídos, ésteres o ácidos grasos constituyentes de los

aceites se logra por medio del uso de hidrógeno molecular en presencia de catalizadores sólidos o a través de agentes reductores como hidruros metálicos o metales como el sodio. La primera alternativa corresponde a la catálisis en fase heterogénea mientras que la segunda a la catálisis en fase homogénea. La catálisis en fase homogénea permite obtener efectivamente productos bajo condiciones energéticas generalmente suaves a un bajo costo pero con el inconveniente de la generación de subproductos solubles, por lo que es altamente contaminante, además que se requieren etapas adicionales de purificación del producto. Por su parte la catálisis heterogénea supone trabajar a condiciones de reacción más drásticas que compensen la actividad menor del catalizador; asimismo el costo de este es generalmente alto sin embargo lo que motiva su aplicación actualmente de manera extensiva es su bajo impacto ambiental dada la recuperación y reutilización del sólido

Tipos de Catalizadores

Cromita de zinc

El uso de catalizadores heterogéneos para sintetizar alcoholes grasos insaturados partir de ésteres grasos fue reportado inicialmente por Adkins en los años treinta empleando óxido de cromo y zinc [37-38]. Este catalizador demostró ser selectivo pero poco activo hacia la reducción de ésteres como etil oleato a alcohol oleílico a una presión de 30 MPa y una temperatura de 300ºC, obteniéndose máximo 68 % de alcohol insaturado en el producto en un mínimo de 5 horas de reacción. En estudios posteriores con estos catalizadores se ha determinado que la concentración de catalizador se debe fijar en 12% y la hidrogenación se debe realizar a una temperatura mayor de 300ºC con una presión mínima de 30 MPa para obtener velocidades de reacción prácticas, presentándose por ende la formación de hidrocarburos como subproductos. El uso de trazas de aluminio mejoró el desempeño de este catalizador, aumentando su selectividad al alcohol insaturado. Aún hasta hace algunos años se han realizado algunos trabajos, utilizando sistemas catalíticos de oxido de

según lo reportado por varios autores . aunque los costos de estos metales son más altos. para sintetizar alcoholes insaturados. A partir de estos trabajos los catalizadores empleados para los sustratos mencionados han sido similares (rutenio-estaño cobalto-estaño) sin embargo se ha experimentado con diversos soportes como óxidos metálicos y se han hecho estudios adicionales de caracterización con el fin de profundizar en el mecanismo de la reacción. galio y soportados sobre óxidos como alúmina. aunque también se han estudiado en menor grado ésteres como el metil oleato y ácidos grasos como el oleico. es decir. renio. Una de las alternativas que se han evaluado incluye el uso de mezclas de óxidos como los de zinc y aluminio u óxido de cadmio y alúmina. MoO3. presentan sin embargo baja actividad. Metales del Grupo VIII soportados Una de las alternativas más promisorias con las que actualmente se experimenta consiste en metales activos del grupo VIII promovidos con metales como estaño. entre otros puede mejorar el desempeño de catalizadores metálicos para la hidrogenación selectiva del grupo carbonilo. Su importancia radica en la utilización exitosa de los metales rutenio y estaño mezclados para hidrogenar selectivamente el grupo carbonilo a presiones relativamente bajas en comparación con los sistemas anteriores (alrededor de 50 MPa).cromo/óxido de zinc dopados con metales como bario. zirconio o aluminio. . De las investigaciones más importantes que han marcado el rumbo de las subsiguientes. se está propendiendo su reemplazo por catalizadores libres de cromo principalmente por su difícil manejo además de la alta toxicidad de los residuos en el medio ambiente. Estos sistemas permiten llevar a cabo la reacción de hidrogenación a presiones relativamente bajas comparadas con los catalizadores mencionados anteriormente. También se pretende realizar el proceso a condiciones de reacción menos drásticas. El uso de soportes de óxidos reducibles como titanio. sílica y titania.β insaturados como cinamaldehido. Dentro de los trabajos reportados abundan los realizados con aldehídos livianos α. crotonaldehido o citral. germanio. han sido las realizadas respectivamente con ésteres y ácidos grasos insaturados por parte de los grupos de Narasimhan y de Mizukami a finales de los ochenta. Si bien la cromita de zinc ha sido el catalizador más ampliamente usado en la producción industrial de alcoholes insaturados. presentan mayor actividad. que aunque son menos tóxicos que los catalizadores de cromo. WO3.

a continuación el precipitado se seca y pulveriza y el polvo resultante se reduce con corriente de hidrogeno a alta temperatura. de las condiciones de reducción. con tierra decolorante o ser neutralizados para asegurar la eliminación total del catalizador Catalizadores obtenidos por reducción seca: Los catalizadores por reducción seca se preparan precipitando el hidróxido o carbonato de níquel sobre tierra de infusorios u otro soporte refractario. es preferible emplear el nitrato . mientras el catalizador esta en suspensión en el aceite. para la eliminación de sulfatos residuales . por lo que los catalizadores de este tipo se llaman de Reducción húmeda. Esta ultima operación en la que el níquel se reduce a su forma metálica. La mayor desventaja de los catalizadores de reducción húmeda es la tendencia que tienen a retener partículas de níquel. en que. mientras que la de los de reducción seca depende .Catalizadores obtenidos por reduccion humeda Un método de preparación de catalizadores de níquel. en la preparación de los catalizadores por reducción seca. en forma coloidal o casi coloidal muy difíciles de filtrar. lavados con agua . Los catalizadores de formiato de níquel presentan generalmente buena actividad y las características deseables respecto a selectividad y formación de ácidos isooleicos son mas uniformes que los catalizadores de reducción seca. La preparación de estos catalizadores difiere fundamentalmente de la producción humedad. principalmente durante la precipitación . corrientemente . a menos que se sometan a prolongados . Sin embargo. que se emplea corrientemente comprende primero la transformación del níquel en una sal de acido orgánico fácilmente descomponible y luego la descomposición de esta sal por el calor. la actividad de estos queda determinada . se emplea a veces como producto de partida. que se puede preparar por la acción directa del . los catalizadores precipitados directamente del sulfato tienen la propiedad de producir excesivas cantidades de ácidos isooleicos . Por esto los aceites hidrogenados con estos catalizadores se deben tratar . por todo lo cual . principalmente. Catalizadores preparados por precipitación ordinaria Puesto que el sulfato es la sal de níquel mas barata y asequible.

Sin embargo. con un álcali. que es un problema de actualidad desde un punto de vista sanitario. e incluso no necesitan agua destilada en su preparación El paladio como catalizador El uso del paladio como catalizador minimiza la formación de ácidos insaturados trans. que excluye el empleo de hornos de reducción complicados. tiene menos actividad que los mejores catalizadores de reducción. tiene una mayor sensibilidad a los venenos y una recuperación difícil. El níquel Raney produce aceites hidrogenados a los obtenidos con buenos catalizadores de reducción húmeda o seca. ha ideado un catalizador de gran utilización. Tienen sin embargo una capacidad al envenenamiento más grande que los catalizadores de níquel. en condiciones de hidrogenación comparables. Los catalizadores a base de cobre se caracterizan por una excelente selectividad. y disolviendo el precipitado en acido nítrico. Frecuentemente. ebullición a que esta sometido el precipitado en suspensión. primeramente. en grado preponderantes de la temperatura a la que se efectúa la precipitación. Además. el níquel con aluminio .acido nítrico sobre el metal o precipitando la solución de sulfato de níquel . etc. su empleo se ha popularizado por la sencillez del método de activación. en partes iguales en peso. Aleacion de niquel o catalizadores Raney : Raney. sin embargo. La actividad de los catalizadores de este tipo depende. velocidad a que se mezclan las soluciones de sal de níquel y de álcali. estos catalizadores del grupo del paladio eliminan los problemas de oxidación encontrados con los de níquel. viéndose el catalizador en forma de polvo. como industriales. sobretodo con el ácido linoleico. etc.. no solo en la hidrogenación de grasas y aceites. es quebradiza y se reduce fácilmente a polvo muy fino. sino también en otros diversos procesos. La aleación una vez fría. Para la fabricación del catalizador Raney se suele alear. El paladio es un catalizador de hidrogenación extremadamente activo y conocido por ser mas activo que el níquel en el caso de la hidrogenación de aceite vegetal. tanto de laboratorio. exceso de este. .

como lo demuestran los gráficos y tablas anteriores.El Pd es mucho más activo que el Ni. isomerización cis-trans.No es necesario realizar las operaciones de filtrado del proceso tradicional.Dentro de los elementos del grupo del Pd. donde el aceite sufre una filtración eficaz para eliminar totalmente el catalizador.Los catalizadores de Pd disminuyen considerablemente la producción de isómeros trans. sobre todo en el caso del níquel a causa de su alta toxicidad. El Pd como fase activa del catalizador aporta muchos beneficios importantes en el proceso de hidrogenación en fluido supercrítico del aceite: . el Pd es el mejor respecto a la actividad. . . De acuerdo con este criterio. . ofreciendo así un ahorro de energía. El Pd tiene una mayor sensibilidad a los venenos y una recuperación difícil. . por lo que aumenta considerablemente la velocidad de reacción.Los catalizadores de Pd reaccionan a temperaturas más débiles en comparación con los de níquel. y selectividad.La industria sigue buscando catalizadores cuyos condiciones de operación sean más suaves y produzcan menos isómeros trans. lo que ayuda a la utilización de un reactor mucho más pequeño que con el Ni y con cantidades menores de catalizador. migración de los dobles enlaces. parece que los catalizadores de paladio son los más prometedores. . aunque el Pd es bastante más caro que el Ni.

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