TITULACION DE UNA SOLUCION DE VINO TINTO CON UNA BASE FUERTE, EN PRESENCIA DE UN INDICADOR Y POR POTENCIOMETRIA

Guillermo Saavedra S 1 Carlos Rickenberg 2 Departamento de Suelos Campus Central Facultad de Agronoma gusaaved@udec.cl Universidad de Concepcin Campus Chilln

Introduccin Es normal que en los liceos o en primer ao de la Universidad, se hagan titulaciones cido - base con soluciones incoloras; en otras ocasiones la falta de material de laboratorio ( incluye la parte econmica ), determina que la titulacin deba efectuarse con un indicador que nos permite determinar el punto final por visualizacin del cambio de color del indicador. En las soluciones coloreadas, es ms difcil ver el cambio de color, al usar el indicador, sobre todo si ella es de color parecido al que tiene el indicador, an para personas experimentadas. Esto implica que los resultados se encuentren afectos a errores que pueden llegar aproximadamente a un 15 % con respecto al mtodo potenciomtrico o, simplemente, el que usa peachmetro. En este trabajo se muestra las diferencias entre la titulacin de vino tinto ( mezcla de cidos dbiles ) con indicador, y el mismo vino titulado, utilizando un peachmetro como indicador de pH. Al titular 10 mL de vino con NaOH 0,1 M se observa que el punto de equivalencia, obtenido con el peachmetro, y que se puede medir aunque la titulacin se pase del punto de equivalencia, puede diferir hasta en ms de una unidad de pH. del obtenido por visualizacin del cambio de color de la fenolftalena. Dems est decir que si estos clculos representan una nota, hay que tener un buen criterio para elegir un rango de valores entre los cuales se debe calificar el resultado correcto, sobre todo para medir la acidez del vino; lo mismo puede hacerse para colocar nota por el trabajo realizado por el mtodo potenciomtrico, pero con un rango mucho ms estrecho de valores que incluye el correcto. El error del cambio de color, se puede reducir si se diluye el vino al doble la muestra de vino original. En este trabajo se aprovecha la titulacin potenciomtrica para mostrar la forma como se puede determinar el punto de equivalencia, a travs del mtodo tradicional de construccin de la curva de titulacin de pH v/s volumen agente titulante, y por el mtodo de la primera y segunda derivada, en la que se hace un aporte de un pequeo programa que permite calcular restas y divisiones, haciendo un enlace con excel que permite dibujar las diferentes curvas que resultan al emplear el mtodo de las derivadas ( revista en internet ).

Trabajo experimental Titulacin con indicador Se titul 10 mL de una muestra de vino tinto con NaOH 0,1 M, en primera instancia, con fenolftalena como indicador del punto final de la titulacin y luego, con otra muestra del mismo vio, potenciomtricamente. La titulacin con indicador, se utiliza para mostrar la diferencia cuantitativa que existe con la potenciomtrica, puesto que el alumno puede dar por terminada la titulacin antes de su punto final de equivalencia, debido al cambio de color que experimente el mismo vino y no el indicador; en nuestro caso el pH en el punto de equivalencia fue cercano a 7, medido con papel pH ; esta titulacin fue realizada por una persona con experiencia en esta labor.

Se observa que la identificacin del color es bastante difcil y subjetivo lo que lleva a un error que depende del observador; se debe sealar que en este mtodo no es necesario medir el pH.. En este trabajo lo que se pretende es sealar la diferencia que existe en la determinacin del punto final de titulacin entre dos mtodos bastantes utilizados. No se pretende ensear el trabajo de laboratorio..

Titulacin potenciomtrica y clculos A continuacin se detallan los datos obtenidos de la titulacin potenciomtrica, comenzando con el valor inicial de pH del vino ( sin agregado de NaOH )

Tabla 1: Datos de pH obtenido por la titulacin potenciomtrica de 10 mL de la muestra de vino tinto con NaOH mL de pH NaOH VINO 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 10,0 11,0 3,39 3,60 3,86 4,17 4,51 5,01 5,34 5,80 6,56 7,39 8,83 9,49 9,80 10,04 10,34 10,55

De estos datos se observa que el punto de equivalencia final, se encuentra cuando se ha agregado un volumen entre 7 y 7,5 mL que provoca la mayor variacin de pH de la solucin de vino. Se construye la curva tpica de titulacin que nos sirve para mostrar su forma, que es la tpica de una titulacin entre un cido dbil con una base fuerte Grfico 1.- Curva de titulacin de 10 mL de vino tinto con NaOH 0,1 M

Si se desea mejorar la exactitud del resultado, entonces se puede determinar el volumen medio de NaOH agregado y hacer el grfico de titulante. Tabla 2 : Datos que permiten construir el grfico de la primera derivada
pH V
0,21 0,26 0,31 0,34 0,5 0,66 0,92 1,52 1.66 2,88 1,32 0,62 0,48 0,30 0,21 Vm mL 0,5 1,5 2,5 3,5 4,5 5,25 5,75 6,25 6,75 7,25 7,75 8,25 8,75 9,5 10.5

pH V

pH V

y el

v/s volumen medio del

Ejemplo de clculo de los datos de la tabla anterior. Para construir la tabla 2, se muestra dos puntos de ella y la manera de obtenerlos.; veamos los 3 primeros puntos de la tabla 1
mL NaOH pH

0,0 1,0 2,0 3,0

3,39 3,60 3,86 4,17

El clculo se puede visualizar con la frmula siguiente pH /V = (pHn+1 pHn ) / (Vn+1- Vn ) pHn y pHn+1 son los pH de la solucin de vino cuando se ha agregado los volmenes Vn y Vn+1 , respectivamente, de NaOH ( n comienza en 1 )

Para el primer punto de la tabla 2, tomando los dos primeros valores de la tabla 1( n=1, n+1 =2), resulta pH /V = (3,60-3,39 ) / ( 1-0 ) = 0,21 Para realizar el grfico de pH /V vs Vm, se necesita rl volumen medio NaOH agregado Vm = (Vn+ Vn+1 )/ 2 = / 0 + 1 ) / 2 = 0,5 Para el segundo punto, se tiene: pH /V = ( 3,86 3,60) / (2 -1 ) =0,26 Vm = (Vn+ Vn+1 )/ 2 = (1+2) / 2 =1,5 De la misma manera de los ejemplos de clculo mostrados, se determinan los dems puntos de la tabla 2, De los datos de la tabla 2, se observa que la mayor variacin del pH / V ocurre entre 6,75 mL a 7,25 mL de Vm , para luego disminuir, lo que nos indica que la solucin del problema est cerca.* * Recordar que se busca el volumen exacto de NaOH en el punto de equivalencia final. de la titulacin. pH v/s Vm Grfico 2: V Siga usted !

Observe la forma que adquieren las ramas de la curva global; estas ramas son asntotaas a un eje vertical que pasa entre ambas ramas. La intercepcin de este eje con el de los Vm , es el

volumen de NaOH en el punto de equivalencia ( solucin ). En este caso est muy cerca de 7,25 mL.! Observe el grfico ! Cuando se necesita una mejor resolucin, se puede realizar la segunda derivada; ste es un pH mtodo de clculo entre las diferencias de dos valores de consecutivos dividida por V V y relacionar esta expresin con el volumen de NaOH agregado; en este trabajo se incluye el grfico entre ambas variables

MTODO DE LA SEGUNDA DERIVADA De acuerdo a lo sealado anteriormente y trabajando en forma parecida a l os ejemplos de pH clculo vistos, se hace las diferencias de los resultados de de la tabla 2 anterior, que se V divide por el V de NaOH agregado de 2 mediciones consecutivas, resultando * *Hay que notar que una de las variables es el volumen de NaOH agregado y no su volumen medio ( Vm )

Tabla 3.- datos de segunda derivada y el volumen de NaOH agregado mL NaOH 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 10,0 2pH/V2 0,05 0,05 0,03 0,16 0,16 0,52 1,2 0,28 2,44 -3,12 -1,2 -0,28 -0,18 -0,09

Grfico 3: de 2pH/V2 vs mL de NaOH agregados

Para construir la tabla 3, se toman los datos de pH / V de la tabla 2 y se restan dos valores consecutivos, por ejemplo , construyamos dos puntos de esta tabla: Ejemplo de clculo para la construccin de tabla 3 De acuerdo a los 3 primeros datoa de la tabla 2 y a los volmenes agregadod de NaOH, se tiene:
pH V 0,21 0,26 0,31

mL de NaOH 1 2 3

Para el primer punto de la tabla 3, el clculo es:

pH 2 pH pH = [ ( ) 2 -( V V 2 V volumen de NaOH agregado de 1 nL y y V = 1 mL

Para el punto 2 de la tabla 3, se tiene:

) 1 ] / V = 0,26 0,21 = 0,05 , siendo el

2 pH pH pH )3 ( = ( 2 V V V agregado de 2 mL y V = 1 mL *.*

= 0,31 9,26 = 0,05, siendo el volumen de NaOH

** En este clculo no se puso el V como denominado, puesto que su valor es 1; es muy conveniente colocarlo cuando es diferente de 1, puesto que en la determinacin del volumen de equivalencia final, la

diferencia entre el valor positivo y el negativo se ampla, favoreciendo la visualizacin, sobre todo, en el grfico De esta misma forma se puede obtener todos los dems puntos de la tabla 3. Resultado exacto

2 pH = 2.44, viene un V 2 cambio fuerte y con signo negativo de esta misma vriable, lo que indica que el cero, raz u obtencin del volumen exacto de NaOH en el punto de equivalencia, est rntre esos valores.
Al observar la tabla 3, nos damos cuenta que a partir del valor ms alto de mL NaOH

2 pH V 2

7,0

2,44 0 solucin punto final

7,5

-3,12

Se observa que la solucin de este pequeo problema, se encuentra a 2,44 unidades del valor positivo y a 3,12 unidades del negativo , debido al cambio de signo. El cambio total es de 5,56 unidades que fue provocado por un cabio de 0,5 mL de NaOH, por lo tanto la solucin se encuentra entre 7,0 mL y 7,5 mL Recurro a la famosa regla de tres simple ( la encuentro bastante til para un entendimiento de la resolucin )*

0,5 mL de NaOH agregados provocan un cambio total de 5,56 unidades X nL de NaOH de 2,44
2,44 x 0,5 = 0,22.mL de NaOH 5,56 Por lo tanto el volumen total exacto de NaOH es de 7 mL + 0,22 mL= 7,22 mL

X=

La regla de tres simple es una proporcin, que en este caso podramos escribirla como:

0,5mL 5,56 = = 0,2194 = 0,22 XmL 2,44 Todo lo visto parceladamente en lo relativo a los clculos para obtener la primera y la segunda derivada, se puede efectuar: a) construyendo una gran tabla de datos que abarque todas las variables ( ver ejemplo mostrado a continuacin ) b) trabajando los datos iniciales de pH y volumen de NaOH en excel, aplicar unas frmulas de sumas o diferencias para obtener los datos de las derivadas y construir los grficos; esto presenta grandes ventajas, puesto que para nuevas titulaciones basta con cambiar los datos iniciales y todos los dems clculos se hacen en forma automticas*.

*Lo sealado en el prrafo anterior est en nuestra revista de internet. Tabla global
mL NaOH 0 1 2 3 4 pH 3,39 0,21 3,60 0,26 3,86 0,31 4,17 0,34 4,51 0,50 0,16 4,5 0,03 3,5 0,05 2,4 0,05 1,5 0,5
pH V
2 pH V 2

Vm mL

Se construye una tabla que contenga el doble de filas que la cantidad de datos colocndose stos en las filas 1,3,5,7, etc; los datos calculados de
pares, comenzando en la 2; Los datos calculados de

pH V

de pH,

y Vm en las filas

2 pH se colocan a partir de la fila 3, V 2 continuando en la 5, 7, etc. De esta manera los datos a graficar de las variables respectivas, quedan en la misma fila,

Conclusiones

La determinacin del punto final a travs de la titulacin con indicador, no es recomendable efectuarla para obtener un resultado confiable; Para el caso del vino, el error que se comete puede ser debido al cambio de color observado de la solucin del vino o por la medicin a travs del papel de pH o por ambos simultneamente. La determinacin potenciomtrica es mucho ms exacta y no importa que el punto final se haya alcanzado antes que se termine el trabajo de la titulacin, hecho que .que siempre es as, si se desea construir un grfico de los vistos en este trabajo. Para una persona que tenga claro el procedimiento de clculo para la determinacin del volumen gastado de NaOH, no es necesario construir grficos, puesto que con los valores mximo y mnimo de 2 pH se determina el volumen del titulante; lo anterior no significa que sea el nico mtodo para V 2 determinar el punto de equivalencia.