TITULACION DE UNA SOLUCION DE VINO TINTO CON UNA BASE FUERTE, EN

PRESENCIA DE UN INDICADOR Y POR POTENCIOMETRIA

Guillermo Saavedra S 1 Carlos Rickenberg 2

Departamento de Suelos Campus Central
Facultad de Agronomía
gusaaved@udec.cl
Universidad de Concepción – Campus Chillán

Introducción

Es normal que en los liceos o en primer año de la Universidad, se hagan titulaciones ácido - base
con soluciones incoloras; en otras ocasiones la falta de material de laboratorio ( incluye la parte
económica ), determina que la titulación deba efectuarse con un indicador que nos permite
determinar el punto final por visualización del cambio de color del indicador.
En las soluciones coloreadas, es más difícil ver el cambio de color, al usar el indicador, sobre
todo si ella es de color parecido al que tiene el indicador, aún para personas experimentadas.
Esto implica que los resultados se encuentren afectos a errores que pueden llegar
aproximadamente a un 15 % con respecto al método potenciométrico o, simplemente, el que usa
peachímetro.

En este trabajo se muestra las diferencias entre la titulación de vino tinto ( mezcla de ácidos
débiles ) con indicador, y el mismo vino titulado, utilizando un peachímetro como indicador de
pH.

Al titular 10 mL de vino con NaOH 0,1 M se observa que el punto de equivalencia, obtenido
con el peachímetro, y que se puede medir aunque la titulación se pase del punto de equivalencia,
puede diferir hasta en más de una unidad de pH. del obtenido por visualización del cambio de
color de la fenolftaleína. Demás está decir que si estos cálculos representan una nota, hay que
tener un buen criterio para elegir un rango de valores entre los cuales se debe calificar el
resultado correcto, sobre todo para medir la acidez del vino; lo mismo puede hacerse para
colocar nota por el trabajo realizado por el método potenciométrico, pero con un rango mucho
más estrecho de valores que incluye el correcto. El error del cambio de color, se puede reducir
si se diluye el vino al doble la muestra de vino original.

En este trabajo se aprovecha la titulación potenciométrica para mostrar la forma como se puede
determinar el punto de equivalencia, a través del método tradicional de construcción de la curva
de titulación de pH v/s volumen agente titulante, y por el método de la primera y segunda
derivada, en la que se hace un aporte de un pequeño programa que permite calcular restas y
divisiones, haciendo un enlace con excel que permite dibujar las diferentes curvas que resultan al
emplear el método de las derivadas ( revista en internet ).
 Trabajo experimental
Titulación con indicador

Se tituló 10 mL de una muestra de vino tinto con NaOH 0,1 M, en primera instancia, con
fenolftaleína como indicador del punto final de la titulación y luego, con otra muestra del mismo
vio, potenciométricamente.

La titulación con indicador, se utiliza para mostrar la diferencia cuantitativa que existe con la
potenciométrica, puesto que el alumno puede dar por terminada la titulación antes de su punto
final de equivalencia, debido al cambio de color que experimente el mismo vino y no el
indicador; en nuestro caso el pH en el punto de equivalencia fue cercano a 7, medido con papel
pH ; esta titulación fue realizada por una persona con experiencia en esta labor.

Se observa que la identificación del color es bastante difícil y subjetivo lo que lleva a un error
que depende del observador; se debe señalar que en este método no es necesario medir el pH..

En este trabajo lo que se pretende es señalar la diferencia que existe en la determinación del
punto final de titulación entre dos métodos bastantes utilizados. No se pretende enseñar el trabajo
de laboratorio..

Titulación potenciométrica y cálculos

A continuación se detallan los datos obtenidos de la titulación potenciométrica, comenzando con

el valor inicial de pH del vino ( sin agregado de NaOH )
Tabla 1: Datos de pH obtenido por la titulación potenciométrica de 10 mL de la muestra de vino
tinto con NaOH
mL de pH
NaOH VINO
0,0 3,39
1,0 3,60
2,0 3,86
3,0 4,17
4,0 4,51
5,0 5,01
5,5 5,34
6,0 5,80
6,5 6,56
7,0 7,39
7,5 8,83
8,0 9,49
8,5 9,80
9,0 10,04
10,0 10,34
11,0 10,55

De estos datos se observa que el punto de equivalencia final, se encuentra cuando se ha agregado
un volumen entre 7 y 7,5 mL que provoca la mayor variación de pH de la solución de vino. Se
construye la curva típica de titulación que nos sirve para mostrar su forma, que es la típica de
una titulación entre un ácido débil con una base fuerte

Gráfico 1.- Curva de titulación de 10 mL de vino tinto con NaOH 0,1 M

 ∆ pH
Si se desea mejorar la exactitud del resultado, entonces se puede determinar el y el
∆V
∆ pH
volumen medio de NaOH agregado y hacer el gráfico de v/s volumen medio del
∆V
titulante.

Tabla 2 : Datos que permiten construir el gráfico de la primera derivada

∆ pH Vm mL
∆ V
0,21 0,5
0,26 1,5
0,31 2,5
0,34 3,5
0,5 4,5
0,66 5,25
0,92 5,75
1,52 6,25
1.66 6,75
2,88 7,25
1,32 7,75
0,62 8,25
0,48 8,75
0,30 9,5
0,21 10.5

Ejemplo de cálculo de los datos de la tabla anterior.

Para construir la tabla 2, se muestra dos puntos de ella y la manera de obtenerlos.; veamos los 3
primeros puntos de la tabla 1

mL NaOH pH
0,0 3,39
1,0 3,60
2,0 3,86
3,0 4,17

El cálculo se puede visualizar con la fórmula siguiente

∆pH /∆V = (pHn+1 – pHn ) / (Vn+1- Vn )

pHn y pHn+1 son los pH de la solución de vino cuando se ha agregado los volúmenes Vn y
Vn+1 , respectivamente, de NaOH ( n comienza en 1 )
Para el primer punto de la tabla 2, tomando los dos primeros valores de la tabla 1( n=1, n+1 =2),
resulta

∆pH /∆V = (3,60-3,39 ) / ( 1-0 ) = 0,21

Para realizar el gráfico de ∆pH /∆V vs ∆Vm, se necesita rl volumen medio NaOH agregado

Vm = (Vn+ Vn+1 )/ 2 = / 0 + 1 ) / 2 = 0,5

Para el segundo punto, se tiene:

∆pH /∆V = ( 3,86 – 3,60) / (2 -1 ) =0,26 ¡ Siga usted !

Vm = (Vn+ Vn+1 )/ 2 = (1+2) / 2 =1,5

De la misma manera de los ejemplos de cálculo mostrados, se determinan los demás puntos de la
tabla 2,

De los datos de la tabla 2, se observa que la mayor variación del ∆pH / ∆V ocurre entre 6,75
mL a 7,25 mL de Vm , para luego disminuir, lo que nos indica que la solución del problema
está cerca.*

* Recordar que se busca el volumen exacto de NaOH en el punto de equivalencia final. de la

titulación.
∆ pH
Gráfico 2: v/s Vm
∆V

Observe la forma que adquieren las ramas de la curva global; estas ramas son asíntotaas a un eje
vertical que pasa entre ambas ramas. La intercepción de este eje con el de los Vm , es el
volumen de NaOH en el punto de equivalencia ( solución ). En este caso está muy cerca de 7,25
mL.! Observe el gráfico !

Cuando se necesita una mejor resolución, se puede realizar la segunda derivada; éste es un
∆ pH
método de cálculo entre las diferencias de dos valores de consecutivos dividida por ∆V
∆V
y relacionar esta expresión con el volumen de NaOH agregado; en este trabajo se incluye el
gráfico entre ambas variables

MÉTODO DE LA SEGUNDA DERIVADA

De acuerdo a lo señalado anteriormente y trabajando en forma parecida a l os ejemplos de

∆ pH
cálculo vistos, se hace las diferencias de los resultados de de la tabla 2 anterior, que se
∆V
divide por el ∆V de NaOH agregado de 2 mediciones consecutivas, resultando *

*Hay que notar que una de las variables es el volumen de NaOH agregado y no su volumen medio ( Vm )

Tabla 3.- datos de segunda derivada y el volumen de NaOH agregado

mL NaOH ∆2pH/∆V2
1,0 0,05
2,0 0,05
3,0 0,03
4,0 0,16
5,0 0,16
5,5 0,52
6,0 1,2
6,5 0,28
7,0 2,44
7,5 -3,12
8,0 -1,2
8,5 -0,28
9,0 -0,18
10,0 -0,09

Gráfico 3: de ∆2pH/∆V2 vs mL de NaOH agregados

Para construir la tabla 3, se toman los datos de ∆pH / ∆V de la tabla 2 y se restan dos valores
consecutivos, por ejemplo , construyamos dos puntos de esta tabla:

Ejemplo de cálculo para la construcción de tabla 3

De acuerdo a los 3 primeros datoa de la tabla 2 y a los volúmenes agregadod de NaOH, se tiene:

∆ pH mL de
∆ V NaOH
0,21 1
0,26 2
0,31 3

Para el primer punto de la tabla 3, el cálculo es:

∆ 2 pH ∆ pH ∆ pH
= [ ( ) - ( ) 1 ] / ∆V = 0,26 – 0,21 = 0,05 , siendo el
∆ V 2 ∆ V
2
∆V
volumen de NaOH agregado de 1 nL y y ∆V = 1 mL

Para el punto 2 de la tabla 3, se tiene:

∆ 2 pH ∆ pH ∆ pH
= ( )3 − ( ) = 0,31 – 9,26 = 0,05, siendo el volumen de NaOH
∆ V ∆ V ∆ V
2 2

agregado de 2 mL y ∆V = 1 mL *.*

** En este cálculo no se puso el ∆ V como denominado, puesto que su valor es 1; es muy conveniente
colocarlo cuando es diferente de 1, puesto que en la determinación del volumen de equivalencia final, la
diferencia entre el valor positivo y el negativo se amplía, favoreciendo la visualización, sobre todo, en el
gráfico

De esta misma forma se puede obtener todos los demás puntos de la tabla 3.

Resultado exacto

∆ 2 pH
Al observar la tabla 3, nos damos cuenta que a partir del valor más alto de = 2.44, viene un
∆ V 2
cambio fuerte y con signo negativo de esta misma vriable, lo que indica que el cero, raíz u obtención del
volumen exacto de NaOH en el punto de equivalencia, está rntre esos valores.

∆ 2 pH
mL NaOH
∆ V 2

7,0 2,44

0
solución punto final

7,5 -3,12

Se observa que la solución de este pequeño problema, se encuentra a 2,44 unidades del valor
positivo y a 3,12 unidades del negativo , debido al cambio de signo. El cambio total es de 5,56
unidades que fue provocado por un cabio de 0,5 mL de NaOH, por lo tanto la solución se
encuentra entre 7,0 mL y 7,5 mL
Recurro a la famosa regla de tres simple ( la encuentro bastante útil para un entendimiento de la
resolución )*

0,5 mL de NaOH agregados provocan un cambio total de 5,56 unidades

X nL de NaOH “ “ “ “ de 2,44 “

2,44 x 0,5
X= = 0,22.mL de NaOH
5,56
Por lo tanto el volumen total exacto de NaOH es de 7 mL + 0,22 mL= 7,22 mL

• La regla de tres simple es una proporción, que en este caso podríamos escribirla
como:
 0,5mL 5,56
= = 0,2194 = 0,22
XmL 2,44

Todo lo visto parceladamente en lo relativo a los cálculos para obtener la primera y la

segunda derivada, se puede efectuar:

a) construyendo una gran tabla de datos que abarque todas las variables ( ver ejemplo
mostrado a continuación )
b) trabajando los datos iniciales de pH y volumen de NaOH en excel, aplicar unas
fórmulas de sumas o diferencias para obtener los datos de las derivadas y construir
los gráficos; esto presenta grandes ventajas, puesto que para nuevas titulaciones
basta con cambiar los datos iniciales y todos los demás cálculos se hacen en forma
automáticas*.

*Lo señalado en el párrafo anterior está en nuestra revista de internet.

Tabla global

∆ pH ∆ 2 pH
mL NaOH pH Vm mL
∆ V ∆ V 2

0 3,39
0,21 0,5
1 3,60 0,05
0,26 1,5
2 3,86 0,05
0,31 2,4
3 4,17 0,03
0,34 3,5
4 4,51 0,16
0,50 4,5

Se construye una tabla que contenga el doble de filas que la cantidad de datos de pH,
∆ pH
colocándose éstos en las filas 1,3,5,7, etc; los datos calculados de y Vm en las filas
∆ V
∆ 2 pH
pares, comenzando en la 2; Los datos calculados de se colocan a partir de la fila 3,
∆ V 2
continuando en la 5, 7, etc. De esta manera los datos a graficar de las variables respectivas, quedan en la
misma fila,

Conclusiones
La determinación del punto final a través de la titulación con indicador, no es recomendable efectuarla
para obtener un resultado confiable; Para el caso del vino, el error que se comete puede ser debido al
cambio de color observado de la solución del vino o por la medición a través del papel de pH o por ambos
simultáneamente.

La determinación potenciométrica es mucho más exacta y no importa que el punto final se haya alcanzado
antes que se termine el trabajo de la titulación, hecho que .que siempre es así, si se desea construir un
gráfico de los vistos en este trabajo.

Para una persona que tenga claro el procedimiento de cálculo para la determinación del volumen gastado
de NaOH, no es necesario construir gráficos, puesto que con los valores máximo y mínimo de
∆ 2 pH
se determina el volumen del titulante; lo anterior no significa que sea el único método para
∆ V 2
determinar el punto de equivalencia.