Cdigo: Mi-13hrs F.Q.

II-Grupo B

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

E.A.P. INGENIERIA QUIMICA
DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUIMICA
Laboratorio de Fisicoqumica II
Prctica de Laboratorio N9
EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR
INTEGRANTE

CODIGO

Ramirez Campos, Antony Rufino

Sanchez Perez, Giselle Andrea
PROFESOR:

14070175
14070155

Francisco Torres Diaz

Fecha de realizacin: 13 -04-16

Fecha de entrega: 20-04-16

2016-I

Cdigo: Mi-13hrs F.Q. II-Grupo B

NDICE
Introduccin.3
Resumen..4
Marco Terico..5
Detalles experimentales.8
Tabla de datos y resultados.10
Calculos12
Analisis de resultados16
Conclusiones y recomendaciones.. 17
Cuestionario.18
Bibliografa21
Apendice...22

INTRODUCCIN
2

Cdigo: Mi-13hrs F.Q. II-Grupo B

El requerimiento bsico para separar los componentes de una mezcla lquida por
destilacin es que la composicin del vapor sea diferente de la composicin del
lquido del cual se forma, esto es lo que sucede en las mezclas azeotrpicas. Las
cuales se definen como mezclas de dos componentes las cuales hierven a
temperaturas ms altas o ms bajas que sus respectivos puntos de ebullicin.

Toda mezcla azeotrpica posee un punto mximo o mnimo en el cual el vapor que
se forma tiene la misma composicin que la del lquido del cual procede. En esta
situacin los componentes no pueden ser separados por destilacin fraccionada.
Al llegar al punto de ebullicin, sea mximo o mnimo la temperatura de la mezcla
permanece constante hasta que el lquido se agote.

La composicin de la mezcla azeotrpica es constante a una presin dada, pues

cuando la presin vara tambin cambia la temperatura y la composicin de la
mezcla. En consecuencia las mezclas azeotrpicas no son compuestos definidos
sino que se deben a las interacciones de las fuerzas intermoleculares de la
solucin.

Los conceptos y propiedades, entendidas como ventajas, de la destilacin

fraccionada y mezcla azeotrpica son empleados en la industria del petrleo y del
etanol en las que son muy comunes el empleo de la columnas de
Fraccionamiento. Tambin es empleado el criterio de mezcla azeotrpica en la
sntesis de esteres en qumica orgnica, donde se forma un azetropo de tres
componentes, permitiendo as la obtencin del ster por destilacin.

RESUMEN
Esta experiencia trat sobre el estudio del Equilibrio Lquido-Vapor,

la cual

tuvo como objetivo, determinar la composicin y temperatura de la mezcla

3

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azeotrpica (Agua-1-propanol), la primera se hall haciendo el diagrama % molar
del componente ms voltil en el vapor VS. % molar del componente ms voltil
en el lquido, donde, por comparacin de las temperaturas de ebullicin de dichas
sustancias, se observ que el 1-propanol fue el componente ms voltil, por tener
sta una temperatura de ebullicin menor que la del agua. La temperatura de
ebullicin de la mezcla se obtuvo al graficar Temperatura de ebullicin vs.
Composicin. Las condiciones de laboratorio en que se trabaj fueron: presin
ambiental 756 mmHg, temperatura ambiente 25 C y humedad relativa 96%.

Se observa que el azetropo hierve a una temperatura ms alta que la de sus

componentes.

MARCO TERICO:
Ley de Raoult
Raoult encontr que cuando se agregaba soluto a un disolvente puro disminua la
presin de vapor del disolvente. Entre ms se agrega ms disminuye la presin de
vapor. Establece como conclusin: En una disolucin ideal, las presiones
4

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parciales de cada componente en el vapor, son directamente proporcionales a sus
respectivas fracciones molares en la disolucin.
Expresadas simblicamente estas leyes adoptan la forma:
Pvi = Pvoi. Xi

Donde:
Pvi= Presin de vapor del componente i en la mezcla.
Pvoi = Presin de vapor del componente i puro. (Este valor depende de la
temperatura de trabajo).
Xi= Fraccin molar del componente en la disolucin
Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente con su fraccin
molar.
Consecuentemente a medida que el nmero de componentes gaseosos va
creciendo en la disolucin, la presin de los componentes individuales decrece,
as como la fraccin molar de cada uno de ellos que va decreciendo igualmente
con la adicin de nuevos componentes. Si se tuviera un soluto puro, se alcanzara
el valor nulo de presin de vapor (es decir el cuerpo no se evaporara). En este
caso la presin de vapor de la disolucin sera igual a la suma de las presiones
parciales de cada componente (Ley de Dalton).
La ley de Raoult se cumple de forma cuantitativa nicamente para disoluciones
ideales. A medida que nos alejamos de la idealidad, nos alejamos de los
resultados exactos. Por consiguiente se puede plantear que una disolucin es
ideal cuando cumple con la ley de Raoult. Es obvio que estas no son ms que un
modelo fsico que refleja simplificadamente la realidad objetiva
Disoluciones ideales
Es aquella en la que cada molcula de los componentes en la mezcla es afectada
por las mismas fuerzas, como si estuviesen en estado puro.
En las disoluciones ideales ha de cumplirse que:
-

Sus componentes pueden mezclarse entre s en cualquier proporcin, o

sea, que la solubilidad de cada uno de ellos en el otro es ilimitada.

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-

No se consume ni libera energa al formar la disolucin partiendo de sus

componentes (sin variacin trmica).
No hay cambio de volumen al formar la mezcla (sin variacin de volumen).
La naturaleza qumica de ambos lquidos debe ser muy semejantes.
En la prctica las disoluciones muy diluidas se comportan como
disoluciones ideales.

Desviaciones de la ley de Raoult

Cuando existen interacciones entre las molculas de A y B de una mezcla, la
presencia de una de ellas afectar a la tendencia al escape de la otra.
Se conocen muchos ejemplos de disoluciones binarias en las que la tendencia de
escape de las molculas de un componente est alterada por la proximidad de las
molculas del otro. Estas disoluciones denominadas reales o no ideales no
obedecen a la ley de Raoult para todo el intervalo de su composicin. Se admiten
dos tipos de desviaciones de la ley de Raoult: desviacin positiva y desviacin
negativa.
Cuando la interaccin entre las molculas de A y B es menor que la existente entre
las molculas de los contribuyentes puros, la presencia de las molculas de B
reduce la interaccin entre las de A y, a su vez, la presencia de las de A disminuye
la interaccin B-B. Por consiguiente, la desigual polaridad o las diferentes
presiones internas de los constituyentes se traducen en una mayor tendencia de
escape de las molculas de A y B. En este caso, la presin parcial de vapor de los
constituyentes es mayor que la esperada, de acuerdo con la ley de Raoult, y se
dice que el sistema presenta una desviacin positiva.
Cuando la atraccin entre molculas de diferente especie, por ejemplo, molculas
A y B, es mayor que si se tratase de molculas iguales como A y A, y B y B, la
presin de vapor de la disolucin es menor que la que caba esperar para una
disolucin ideal, producindose una desviacin negativa. Si la desviacin es
suficientemente grande, la curva de la presin total de vapor presenta un mnimo,
como se observa en la figura 2, donde A es el cloroformo y B la acetona.

Mezclas Azeotrpicas
Es una mezcla lquida de dos o ms componentes que posee un nico punto de
ebullicin constante y fijo, y que al pasar al estado vapor (gaseoso) se comporta
6

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como un compuesto puro, o sea como si fuese un solo componente. Un
azetropo, puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de
los constituyentes de la mezcla, permaneciendo el lquido con la misma
composicin inicial, al igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos por
destilacin simple.
El azetropo que hierve a una temperatura mxima se llama azetropo de
ebullicin mxima y el que lo hace a una temperatura mnima se llama azetropo
de ebullicin mnima, los sistemas azeotrpicos de ebullicin mnima son ms
frecuentes que los de ebullicin mxima.
Un ejemplo tpico de azetropos es la mezcla formada por compuestos como el
etanol y el agua, con una concentracin de en torno a un 96% del alcohol. Dicha
mezcla entra en ebullicin a unos 78,2 C. A travs de la realizacin de una
destilacin de tipo simple, se consigue un alcohol con la concentracin indicada
pero para llegar a tener un compuesto que se ms puro se necesitara tener otras
tcnicas ms especiales y especficas como pudiera ser una destilacin
azeotrpica.

Lo anterior es especialmente importante para las operaciones de separacin de

lquidos por destilacin, ya que cuando se alcanza la composicin del azetropo
de la mezcla que se est separando, la separacin se hace imposible por medio
de la destilacin normal ya que la composicin en el lquido es igual a la del vapor.
Para lograr separar las mezclas azeotrpicas por destilacin son necesarias
operaciones adicionales que permitan romper el azetropo.

DETALLES EXPERIMENTALES:
MATERIALES Y REACTIVOS
-

Materiales: Equipo especial para puntos de ebullicin, termmetro de

dcimas, mechero de alcohol, refractmetro, tubos con tapones de corcho,
pipetas.
7

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-

Reactivos: Sistema 1: CCl4(A)- etanol (B)

Sistema 2: CCl4(A)- 2-propanol(B)

Sistema 3: Agua (A)- 1-propanol(B)

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Determinacin de los puntos de ebulliciondel sistema
a) Arme el equipo especial para puntos de ebullicin, que consta de un baln
de 125mL, un refrigerante de reflujo, un separador para retirar destilado. El
equipo debe estar completamente seco y limpio.
b) Coloque aprox. 25mL de A en el baln y ponga el termmetro de tal manera
que su bulbo quede sumergido hasta la mitad en el lquido.
c) Caliente lentamente la muestra hasta obtener una ebullicin vigorosa a
temperatura constante. Evite sobrecalentamientos. Lea y anote la
temperatura de ebullicin.
d) Tome con una pipeta una muestra aproximadamente de 1mL del residuo en
un tubo limpio y seco, tape y marque adecuadamente el tubo, al mismo
tiempo extraiga todo el destilado del separador, en otro tubo seco,
aproximadamente 1mL , tape y marque.
e) Aada cada incremento de la tabla 1 y repita los pasos c) y d) para cada
incremento.
f) Lave y seque el baln. Coloque aprox. 25 mL de B y repita los pasos b),
c) ,d) y e).

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Determinacin de la composicin de las mezclas

a) En tubos con tapn de corcho, prepare 3mL de las mezclas indicadas en la
tabla N2 midiendo las temperaturas de A y B.
b) Mida el ndice de refraccin de las mezclas preparadas en a).
c) Mida el ndice de refraccin de cada una de las muestras de destilado y
residuo, obtenidas en 4.1. Use acetona para limpiar el refractmetro.

TABLA DE DATOS Y RESULTADOS:

Recoleccin de datos
9

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Tabla N1
Sistema 3: Agua (A) 1-Propanol (B)
Volumen de
N de
incremento de
Increme
Tb (C)
B para aadir a
nto
20 ml de A
0
0.0
99.7
1
1.0
89.3
2
3.0
82.8
3
5.0
79.8
4
8.0
77.6
5
9.0
75.8
6
10.0
74.5

nD

nR

1.3327
1.3558
1.3751
1.3764
1.3769
1.3679
1.3768

1.3327
1.3356
1.3406
1.3506
1.3594
1.3662
1.3707

Tb (C)

nD

nR

94.2
96.1
95.6
93.4
89.6
89.0

1.3839
1.3839
1.3832
1.3837
1.3814
1.3790

1.3839
1.3846
1.3849
1.3863
1.3829
1.3812

Tabla N2
Sistema 3: 1-Propanol (B) Agua (A)
Volumen de
N de
incremento de
Increme
A para aadir a
nto
20 ml de B
0
0.0
1
0.4
2
0.4
3
0.4
4
0.5
5
0.5

Datos Tericos
Tabla N 3
10

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Curva patrn de ndice de Refraccin
N de Volumen
Muestra de A (ml)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

3.0
2.9
2.8
2.5
2.1
1.7
1.4
1.0
0.5
0.0

Volumen ndice de
de B
Refracci
(ml)
n
0.0
1.3330
0.1
1.3480
0.2
1.3580
0.5
1.3650
0.9
1.3705
1.3
1.3775
1.6
1.3810
2.0
1.3845
2.5
1.3855
3.0
1.3860

CALCULOS
1. Clculo de las concentraciones molares en la curva
patrn

11

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ndice de
Volumen Volumen
Refracci
de A (ml) de B (ml)
n

N de
Muestra
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

3.0
2.9
2.8
2.5
2.1
1.7
1.4
1.0
0.5
0.0

0.0
0.1
0.2
0.5
0.9
1.3
1.6
2.0
2.5
3.0

1.3330
1.3480
1.3580
1.3650
1.3705
1.3775
1.3810
1.3845
1.3855
1.3860

1. Establecemos la densidad del 1-propanol a 26 C.

20 C

1 propanol=0.8030

g/ml

=6.878 x 104 C1

26 C

1 propanol=

C
20
1propanol
1 (26 C20 C)

Reemplazando en la ecuacin, obtenemos:

26 C

1 propanol=

0.8030 g /ml
4
1
16.878 x 10 C ( 26 C20 C )

C
26
1propanol =0.7997

12

g/ml

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Consideramos la densidad del agua a 25C de tablas.
25 C

agua =0.9970 g /ml

2. Hallamos los nmeros de moles de 1-propanol y agua para la muestra 5.

V1-propanol= 0.9 ml
Vagua= 0.21 ml

n1 propanol=

nagua =

C
26
1 propanol=0.7997 g /ml

C
25
agua =0.9970 g/ ml

PM (1-propanol)= 60 g/mol
PM (agua)=18 g/mol

0.9 ml x 0.7997 g / ml
=0.0120 mol
60 g /ml

2.1ml x 0.9970 g/ml

=0.1163 mol
18 g /ml

1 propanol nagua =0.1383 mol

ntotal=n

3. Ahora hallamos las fracciones molares de las sustancias en la muestra 5.

X B=

n1 propanol 0.0120 mol

=
=0.0935
n total
0.1383 mol

X A=

nagua 0.1163 mol

=
=0.9065
ntotal 0.1383 mol

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N de
Muestra
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

nA

nB

XA

XB

0.1662
0.1606
0.1551
0.1385
0.1163
0.0942
0.0775
0.0554
0.0277
0.0000

0.0000
0.0013
0.0027
0.0067
0.0120
0.0173
0.0213
0.0267
0.0333
0.0400

1.0000
0.9918
0.9831
0.9541
0.9065
0.8446
0.7843
0.6751
0.4539
0.0000

0.0000
0.0082
0.0169
0.0459
0.0935
0.1554
0.2157
0.3249
0.5461
1.0000

2. Determinacin grafica de las concentraciones molares del

destilado y del residuo.
Los datos de XB y YB fueron extrados a partir de las grficas de las curvas
patrn.
Volumen de
N de
incremento de B
Incremen
para aadir a 20 ml
to
de A
0
0.0
1
1.0
2
3.0
3
5.0
4
8.0
5
9.0
6
10.0

Tb (C)

nD

nR

XB

YB

99.7
89.3
82.8
79.8
77.6
75.8
74.5

1.3327
1.3558
1.3751
1.3764
1.3769
1.3679
1.3768

1.3327
1.3356
1.3406
1.3506
1.3594
1.3662
1.3707

0.000
0.002
0.006
0.010
0.021
0.050
0.085

0.000
0.015
0.130
0.145
0.155
0.060
0.153

14

Cdigo: Mi-13hrs F.Q. II-Grupo B

Volumen de
N de
incremento de A
Incremen
para aadir a 20 ml
to
de B
0
0
1
0.4
2
0.4
3
0.4
4
0.5
5
0.5

Tb (C)

nD

nR

XB

YB

94.2
96.1
95.6
93.4
89.6
89.0

1.3839
1.3839
1.3832
1.3837
1.3814
1.3790

1.3839
1.3846
1.3849
1.3863
1.3829
1.3812

0.400
0.430
0.470

0.400
0.400
0.360
0.370
0.280
0.195

15

0.325
0.260

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ANALISIS DE RESULTADOS
El sistema binario analizado agua, 1-propanol presenta un mximo en la curva
temperatura vs. composicin lo que indica que la temperatura de ebullicin del
azetropo, C, es mayor que la de sus componentes (Teb agua: 100 C; Teb 1propanol: 97 C), ello nos indica que el sistema presenta una desviacin negativa a
la ley de Raoult, y una desviacin negativa obedece a que las molculas de la
disolucin requieren una mayor energa para pasar a la fase gaseosa.

Las curvas del diagrama presentan a la curva con relacin a la composicin del
vapor situada por encima a la curva con relacin a la composicin del lquido.

Podemos determinar tambin que las primeras fracciones del destilado son ms
ricas en el componente ms voltil 1-propanol, mientras que las fracciones finales
contienen ms del componente de punto de ebullicin ms alto, agua.

El porcentaje de error con respecto a la temperatura de ebullicin y composicin

del azeotropo son 0.54% y 2.94% respectivamente. El error puede haber sido
causado por una mala lectura de los ndices de refraccin, y/o por haberse ledo
las temperaturas en el momento en que empez a hervir la muestra del baln y no
cuando empez a formarse el destilado.

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Cdigo: Mi-13hrs F.Q. II-Grupo B

Conclusiones Y
RECOMENDACIONES

La separacin de dos lquidos, obtenida por simple vaporizacin y

condensacin, no es muy precisa, excepto en el caso de lquidos que tengan
puntos de ebullicin muy diferentes.

En un proceso de destilacin, como la mezcla de Agua-1-propanol, los

residuos tendern hacia la mezcla de punto de ebullicin mximo, en tanto
que los destilados tendern hacia los componentes puros.

Las curvas de composicin del vapor, son necesarias para una separacin
racional de los lquidos por destilacin.

Se debe evitar el sobre calentamiento de la solucin pues se estara en una

temperatura mayor a la cual se destila la solucin.

Al calentar el baln con el mechero se debe evitar que el fuego del mechero
calienta directamente el bulbo del termmetro; para eso se debe calentar por
los costados del baln para evitar una temperatura incorrecta.

La medicin de los volmenes debe ser lo ms exacta posible, pues esto

servir para los clculos posteriores.

Limpiar el refractmetro con acetona comercial antes de medir el ndice de

refraccin de cada muestra.

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CUESTIONARIO:
1.- Para las mezclas binarias ideales, explique la aplicacin de las leyes de
Dalton y Raoult.
Supngase que dos lquidos, A1 y A2 sean voltiles y completamente
miscibles, y admtase adems que los dos lquidos se disuelven uno en otro para
formar soluciones ideales. Como las soluciones son ideales entonces se obtiene:
P 1 = X 1 P01

P 2 = X 2 P02

Estas ecuaciones son expresiones de la ley de Raoult, que establece que la

presin parcial de vapor de un componente voltil de una solucin es igual a la
presin de vapor del componente puro multiplicado por la fraccin molar de ese
componente en la solucin. A partir de estas ecuaciones la presin total de vapor
P, en dicha solucin es:
P = P1

P2

= X1 P01 + X2 P02
Las relaciones anteriores que demanda la ley de RAOLUT se aplican a las
presiones de vapor totales y parciales como funcin de las fracciones molares de
los componentes en solucin. Para obtener la relacin entre la composicin de
una solucin y la composicin de una solucin y la composicin del vapor encima
de ella, sea Y2 la fraccin molar de A2 en el vapor sobre una solucin de
composicin X2 .Entonces, de acuerdo con la ley de las presiones parciales de
DALTON :

Y2 = P2/P

2.- Explique la solubilidad de los gases en los lquidos. En qu casos se

aplica la ley de Henry y la ley de Dalton.
El efecto de la presin sobre la solubilidad de un gas dado en un lquido
particular a

18

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Temperatura constante, se puede obtener fcilmente examinando el proceso
inverso, es decir, considerando el gas como un soluto que se vaporiza para
establecer una presin de vapor sobre la solucin. Para el ltimo caso se aplica
la ecuacin:
F2 (g)/ A2 = K
Donde F2 (g) es la fugacidad del gas sobre la solucin y A2 es la actividad del gas
en la solucin. Si la fase gaseosa y la solucin se comporte idealmente,
entonces:

F2 (g) = P2
P2 /X2 = K

,
;

A2 = X2
X2 = K/ P2

Estas nuevas ecuaciones se conocen como la ley de Henry y establece que a

temperatura constante la solubilidad de un gas en un lquido es directamente
proporcional a la presin del gas sobre el lquido.
La estricta aplicabilidad de la ley de Henry se limita a presiones bajas. A presiones
elevadas la ley es menos exacta, y las constantes de proporcionalidad tienen una
variacin considerable. Por lo general cuanto ms alta sea la temperatura y ms
baja sea la presin, ms exactamente se cumplir la ley. Adems, esta ley, en la
forma dada antes, no se aplica cuando el gas disuelto reacciona con el disolvente
o cuando se ioniza el gas disuelto. Cuando la ionizacin en la solucin es
completa, la ley no se cumple en absoluto. Las desviaciones en los casos de
reaccin qumica y disociacin se pueden comprender y corregir fcilmente al
advertir que la ley de Henry es vlida solo cuando se aplica a la concentracin en
la solucin de la especie molecular tal como existe en la
Fase gaseosa y no para la concentracin total de la solucin.

Cuando varios gases se disuelven simultneamente en un solvente, segn

Dalton la solubilidad de cada gas en una mezcla de gases es directamente
proporcional a la presin parcial del gas en la mezcla. Siempre que en la ley de
Henry se cumpla que X2 es la concentracin y P es la presin parcial de cada
gas.

19

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3.- En que casos se aplica la destilacin fraccionada a presin constante.

El requerimiento bsica para separar los componentes de una mezcla liquida por
destilacin es que la composicin del vapor sea diferente de la composicin del
lquido del cual se forma. Si la composicin del vapor es la misma como la del
lquido, el proceso de separacin de los componentes es imposible por
destilacin. Tal cosa sucede con las mezclas azeotrpicas.
A excepcin de las mezclas azeotrpicas, todas las mezclas liquidas tienen puntos
de ebullicin que se encuentran dentro de aquellas de sus componentes puros.
Variando la composicin de la mezcla varia de manera regular, desde el punto de
ebullicin de uno de sus componentes hasta del otro.

BIBLIOGRAFIA
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