Universidad Nacional de Ingeniería

Facultad de Ingeniería Química y Textil

Laboratorio de Fisicoquímica II (QU428-A)

VOLÚMENES MOLARES PARCIALES
Integrantes:
Ccoto Cueva, Olga Sofía 20190487H
Gamarra Justiniani, Miguel Joshua 20194154C
Vetanzo Sánchez, Franco Raúl Lenin 20190451C
Profesores responsables:
Cárdenas Mendoza, Teodardo Javier
Páucar Cuba, Karin María
Periodo Académico: 2021-I
Número de grupo: 2
Fecha de realización: 11/05/2021
Fecha de Presentación: 18/05/2021

Lima - Perú
 ÍNDICE

Objetivos 3
Fundamento teórico 3
Propiedad molar y propiedad molar parcial 3
Volumen molar parcial 3
Método de los interceptos 4
Metodología 5
Calibración del picnómetro 5
Preparación de las mezclas y medición de sus densidades 5
Datos 6
Datos bibliográficos 6
Datos experimentales 6
Tratamiento de datos 7
Fracción molar del agua (X1) y etanol (X2) 7
Masa molar promedio 9
Volumen molar 10
Método de interceptos 12
Discusión de resultados 15
Conclusiones 16
Bibliografía 16
 VOLÚMENES MOLARES PARCIALES

Objetivos

En esta práctica de laboratorio se tiene como objetivo determinar los volúmenes molares

parciales del agua y etanol en mezclas preparadas a distintas composiciones a cierta

temperatura. Además, se propone poder representar dichos volúmenes molares parciales en

un diagrama en función de la fracción molar del etanol.

Fundamento teórico

Propiedad molar y propiedad molar parcial

Ankins (2010) menciona que la importantancia de las propiedades, o magnitudes, molares es

la de poder transformar las propiedades termodinámicas que son extensivas a propiedades

termodinámicas intensivas; con el objetivo de de que estas no dependan de la masa y tengan

un valor determinado en cada punto del sistema.

Por otra parte, en una mezcla de varios componentes, se define a la propiedad molar parcial al

aporte que da uno de los componentes a dicha magnitud (Ankins, 2010).

Xi=
[ ]
∂X
∂ ni P , T , n1 , n 2 ,...

Siendo el valor de la propiedad extensiva

X =n1 X 1 +n2 X 2 +...+ ni X i

Volumen molar parcial

Tomando la definición de propiedad molar parcial, se puede definir al volumen molar parcial

como la variación de volumen que se da al agregar una cantidad de moles de uno de los

componentes a la mezcla.

V i=
[ ]
∂V
∂ ni P ,T ,n1 ,n2 ,...

En una mezcla binaria, el volumen de la mezcla es de la siguiente forma.

V =n1 V 1 +n2 V 2(ecuación 4)

Por otra parte, cuando se realiza una gráfica de los volúmenes molares parciales de los

componentes con respecto a la composición de uno de ellos (Figura 1), se observa que estos

valores varían respecto a este último. Ankins menciona que esto se debe a la interacción entre

las moléculas de cada componente, la identidad de dichas moléculas y su concentración

(2010).

Figura 1.

Gráfica fracción molar del etanol vs Volumen molar parcial del agua y etanol

Nota: Rescatado de Ankins, P. (2010) Physical Chemistry (9na ed., pp. 156-159).

Método de los interceptos

El método de los interceptos, o también llamado método de las ordenadas en el origen, sirve

para determinar el volumen molar parcial de los componentes en un sistema binario. Para ello

se debe preparar disoluciones a distintas concentraciones y realizar una gráfica del volumen

molar de la mezcla respecto a la fracción molar de uno de los componentes.

Para determinar el volumen molar parcial de cierta composición, se traza una tangente a la

curva evaluada en el valor de fracción molar deseada. El valor que intercepta la recta tangente
en X2=0 equivale al volumen molar parcial del primer componente; y el intercepto en X 2=1,

al volumen molar parcial del segundo componente.

Figura 2.

Método de los interceptos

Nota: Rescatado del Manual de Laboratorio de Química Física III (2020).

Metodología

El procedimiento experimental consiste en la determinación de las densidades de las mezclas

de etanol con agua a distintas concentraciones a cierta temperatura. Para determinar dichas

densidades se usa un picnómetro de Weld, el cual necesita previamente la realización de su

calibrado.

Calibración del picnómetro

Primero, se pesa y anota la masa del picnómetro limpio y seco. Segundo, se pesa y anota la

masa del picnómetro lleno con agua destilada y tapado. Tercero, mediante la densidad del

agua a la temperatura que se está trabajando y la masa de agua que alberga el picnómetro se

obtiene el volumen del picnómetro.

Preparación de las mezclas y medición de sus densidades

Una vez realizada la calibración, se procede con la preparación de las mezclas binarias de

agua-etanol a las composiciones mencionadas en la Tabla 1 en el picnómetro calibrado. Es de

recalcar que por cada medición realizada se debe lavar y secar el picnómetro.

Tabla 1. Composiciones de las mezclas de agua y etanol

Mezcla 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Etanol 6 11 16 19 28 32 35 39 37 30
(mL)

Agua 33 31 28 23 13 10 9 4 3 0
(mL)
Nota: Rescatado de la Guía de Prácticas de Laboratorio de Fisicoquímica II (2021).

Datos

Datos bibliográficos

Tabla 2
Datos de la temperatura, masa molar y densidad del H2O y C2H4OH

Propiedad Dato

Temperatura 26ºC

Masa molar del H2O 18 g/mol

Masa molar del C2H5OH 46 g/mol

Densidad del H2O a 26°C 0,9967 g/cm3

Densidad del C2H5OH a 26°C 0,789 g/cm³

Nota: Los datos fueron extraídos de Perry’s Chemical Engineer 's Handbook.

Datos experimentales

Tabla 3

Datos extraídos de la información brindada por la profesora

N° Vagua (mL) Vetanol (mL) Vpicnómetro (mL) pmezcla (g/mL)

1 33 6 25.043 0.9791

2 31 11 24.360 0.9441
 3 28 16 25.380 0.9451
4 23 19 26.160 0.9302
5 13 28 25.260 0.8772
6 10 32 25.494 0.8535
7 9 35 24.801 0.8467
8 4 39 25.260 0.8147
9 3 37 30.060 0.8110
10 0 30 30.060 0.7850

Tratamiento de datos

Fracción molar del agua (X1) y etanol (X2)

A continuación, se presentan las ecuaciones para hallar la fracción molar del agua y

etanol en cada mezcla.

Ecuación que halla la fracción molar del agua (1)

V agua × p agua
M agua
X1= (1)
V agua × pagua V etanol × p etanol
+
M agua M etanol

Donde:

X1: fracción molar del agua

Vagua: volumen del agua (mL)

Vetanol: volumen del etanol (mL)

Magua: masa molar del agua (g/mol)

Metanol: masa molar del etanol (g/mol)

pagua: densidad del agua (g/mL)

petano: densidad del etanol (g/mL)

Fracción molar del etanol

 X 2 =1−X 1 (2)

Donde:

X1: fracción molar del agua

X2: fracción molar del etanol

En este informe se escogerá los datos correspondientes a N° 2 y N°3 de la Tabla 3.

Para los datos correspondientes a N°2, según la ecuación 1:
(31 x 0.9967)
18
X1=
(31 x 0.9967) (11 x 0.789)
+
18 46
( 30.8977)
18
X1=
(30.8977) 8.679
+
18 46
1.7165
X1= =0,90096964
1.7165+0.1887
Ahora aplicando la ecuación 2:
X 2 =1−0,90096964=0,09903036

Para los datos correspondientes a N°3, aplicando la ecuación 1:

(28 x 0.9967)
18
X1=
(28 x 0.9967) (16 x 0.789)
+
18 46
(27.9076)
18
X1=
(27.9076) 12.624
+
18 46
1.5504
X1= =¿ 0,84961299
1.5504+ 0.2744
Ahora, se halla la fracción molar del etanol, según (2) :
X 2 =1−0,84961299=0,15038701

Tabla 4
Tabla de resultados de las operaciones de las ecuaciones 1 y 2.
 N° X1 X2 psolución

1 0,9466826 0,0533174 0.9791

2 0,90096964 0,09903036 0.9441
3 0,84961299 0,15038701 0.9451
4 0,7962482 0,2037518 0.9302
5 0,59981588 0,40018412 0.8772
6 0,50220057 0,49779943 0.8535
7 0,45359138 0,54640862 0.8467
8 0,24874551 0,75125449 0.8147
9 0,2074521 0,7925479 0.8110
10 0 1 0.7850

Masa molar promedio

Se procede a calcular la masa molar promedio (MM) de cada mezcla utilizando la siguiente

definición

Masa promedio de la mezcla

M M =¿X 1 M 1+ X 2 M 2(3)

Donde:
M1, M2 = masa molar del agua y etanol respectivamente.
X1, X2 = fracción molar del agua y etanol respectivamente.
Para los datos correspondientes a N°2 y N°3
Se halló lo siguiente:
Tabla 5
Datos de la tabla 4 a reemplazar en la ecuación 3

N° X1 X2

2 0,90096964 0,09903036
3 0,84961299 0,15038701

Hallando la masa molar promedio para Nº2 según la ecuación 3:

 M M =0,90096964 ×18+ 0,09903036× 46=20,7728501

Hallando la masa molar promedio para Nº3 según la ecuación 3:

M M =0,84961299× 18+0,15038701× 46=22,2108362

Tabla 6

Tabla de resultados

N° X1 X2 MM psolución

1 0,9466826 0,0533174 19,4928871 0,9791

2 0,90096964 0,09903036 20,7728501 0,9441
3 0,84961299 0,15038701 22,2108362 0,9451
4 0,7962482 0,2037518 23,7050503 0,9302
5 0,59981588 0,40018412 29,2051554 0,8772
6 0,50220057 0,49779943 31,9383841 0,8535
7 0,45359138 0,54640862 33,2994414 0,8467
8 0,24874551 0,75125449 39,0351258 0,8147

9 0,2074521 0,7925479 40,1913412 0,8110

10 0 1 46 0,7850

Volumen molar

Se calcula el volumen molar de cada mezcla (VM) incluyendo los componentes puros a partir

de la densidad y la masa molar promedio.

Ecuación que halla el volumen molar de una mezcla

MM
V M=
p solución
(4)

Donde:

VM : volumen molar

MM: masa molar

psolución: densidad de la solución

Tabla 7
Datos de la tabla 6 a reemplazar en la ecuación 4

N° MM psolución

2 20,7728501 0,9441
3 22,2108362 0,9451

Hallando el volumen molar para los datos N°2 según la ecuación 4:

20,7728501
V M= =22,002807
0,9441
Hallando el volumen molar para los datos N°3 según la ecuación 4:
22,2108362
V M= =23,5010435
0,9451
Tabla 8

Tabla de resultados

N° X1 X2 MM VM psolución

1 0,9466826 0,0533174 19,4928871 19,9089849 0.9791

2 0,90096964 0,09903036 20,7728501 22,002807 0.9441
3 0,84961299 0,15038701 22,2108362 23,5010435 0.9451
4 0,7962482 0,2037518 23,7050503 25,483821 0.9302
5 0,59981588 0,40018412 29,2051554 33,2936109 0.8772
6 0,50220057 0,49779943 31,9383841 37,4204852 0.8535
7 0,45359138 0,54640862 33,2994414 39,3285006 0.8467
8 0,24874551 0,75125449 39,0351258 47,9134967 0.8147
9 0,2074521 0,7925479 40,1913412 49,5577574 0.8110
10 0 1 46 58,5987261 0.7850

Tabla 9

Tabla para generar la gráfica de volumen molar de la mezcla (VM) en función de la fracción

molar del etanol (X2)

 N° X2 VM

1 0,0533174 19,9089849
2 0,09903036 22,002807
3 0,15038701 23,5010435
4 0,2037518 25,483821
5 0,40018412 33,2936109
6 0,49779943 37,4204852
7 0,54640862 39,3285006
8 0,75125449 47,9134967
9 0,7925479 49,5577574
10 1 58,5987261

A continuación, se realiza el gráfico representando los valores de la tabla

Gráfica 1. Representación del volumen molar de la mezcla (VM) en función de la fracción

molar del etanol (X2).
De este gráfico se obtiene que X 2=0 el valor del volumen molar es 17,4443 y para X 2=1, el
valor es 58,5987.
También se obtuvo la siguiente ecuación:
2
V M (X 2 )=3.6197( X 2) +37.0278( X 2)+17.9809
Método de interceptos
Seguidamente, se realiza el procedimiento del método de interceptos para hallar los
volúmenes molares parciales, donde se trazan tangentes a la curva cuando X 2 toma el valor de
0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0.Luego, la intersección de la tangente en X 2 = 0
con el eje Y, da como resultado el volumen molar del agua (V 1); y la intersección de la
tangente en X2 = 1.0 con el eje Y, da como resultado el volumen molar del etanol (V2)

Para determinar las tangentes se tomará la derivada.

'
V M =7.2394( X 2)+37.0278
Una recta tiene la siguiente forma:
y= y ' x +b
Que en nuestro caso sería:
y ( X 2)=V ' M . X 2+ b
Y comparte el punto (X2;VM) con la curva de volumen molar vs la fracción molar del etanol.
Así
y ( X 2)−V ' M . X 2=b
b=V M −V ' M . X 2

Por ejemplo para X2=0.1

2
V M (0.1)=3.6197(0.1) +37.0278(0.1)+17.9809=21.719877

V 'M =7.2394( 0.1)+37.0278=37.75174

b=21.719877−0.1(37.75174)=17.944703

Por ejemplo para X2=0.2

2
V M (0.2)=3.6197(0.2) +37.0278(0.2)+17.9809=25.531248

V 'M =7.2394( 0.2)+37.0278=38.47568

b=25.531248−0.1(38.47568)=17.836112

De esta manera podemos saber los coeficientes de las rectas tangentes para cada caso.
Tabla 10

Coeficientes de las rectas tangentes en cada caso.

X2 V’M VM b

0.1 37.75174 21.719877 17.944703

0.2 38.47568 25.531248 17.836112

0.3 39.19962 29.415013 17.655127

0.4 39.92356 33.371172 17.401748

0.5 40.6475 37.399725 17.075975

0.6 41.37144 41.500672 16.677808

0.7 42.09538 45.674013 16.207247

0.8 42.81932 49.919748 15.664292

0.9 43.54326 54.237877 15.048943

Así que la recta tangente para X2=0.1 es:

y=37.75174 (X 2 )+17.944703

Evaluando para X2=0 (volumen parcial del agua) y X2=1 (volumen parcial del etanol), se

tiene:

y (0)=37.75174(0)+17.944703=17.944703

y (1)=37.75174 (1)+17.944703=55.696443

Lo mismo para la recta tangente para X2 = 0.2:

y=38.47568 (X 2 )+17.836112

Evaluando para X2 = 0 (volumen parcial del agua) y X2=1 (volumen parcial del etanol), se

tiene:

y (0)=38.47568(0)+17.836112=17.836112

y (1)=38.47568(1)+17.836112=56.311792

Tabla 11
Volúmenes parciales del etanol y el agua.

X1 X2 VM V1 V2

0.9 0.1 21.719877 17.944703 55.696443

0.8 0.2 25.531248 17.836112 56.311792

0.7 0.3 29.415013 17.655127 56.854747

0.6 0.4 33.371172 17.401748 57.325308

0.5 0.5 37.399725 17.075975 57.723475

0.4 0.6 41.500672 16.677808 58.049248

0.3 0.7 45.674013 16.207247 58.302627

0.2 0.8 49.919748 15.664292 58.483612

0.1 0.9 54.237877 15.048943 58.592203

Gráfica 2. Representación de los volúmenes molares parciales del agua (V1) y etanol (V2) en

función de la fracción molar del etanol (X2)

Discusión de resultados
Se observa por medio de los resultados que, los volúmenes molares parciales tienen una

relación inversa a medida que aumenta fracción molar del etanol, puesto que mientras el

volumen molar parcial del agua disminuye, el volumen molar parcial de etanol aumenta, esto

puede dar a entender que el volumen molar parcial del soluto es más susceptible a cambios

que el del disolvente.

Se observa que el R2 para ambos arreglos es igual o próximo a 1, lo cual significa que las

rectas de volumen molar parcial de agua y del etanol presentan un ajuste lineal perfecto.

Conclusiones

Se puede concluir que existe una tendencia lineal entre el volumen molar de la solución y la

fracción molar del etanol, lo cual ha sido comprobado experimentalmente en las gráficas.

Se concluye que cuando la fracción molar del etanol se aproxima a los valores de 0 o 1, el

volumen molar parcial respectivo se acerca al volumen molar de la solución considerada.

Se concluye que el volumen de la solución también es afectado por la adición de etanol al

agua, puesto que esto genera que los volúmenes reales no sean aditivos, debido a las fuerzas

intermoleculares presentes en ambos componentes.

Bibliografía

Ankins, P. (2010). Simple mixtures. In Physical Chemistry (9na ed., pp. 156-159).

Universidad de Santiago de Compostela. (2020). Manual de Laboratorio de Química Física

III.