CURSO: QUIMICA

INORGANICA
CUALITATIVA
ING.GEOLOGICA
TEORIA- CLASE 6
Grupo III de Cationes
Quim. Elizabeth Espinosa D.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

CONTENIDO DE LA CLASE
6
1.-

Grupo III de cationes.

2.-Subgrupos IIIA y IIIB, caractersticas.
3.-Reacciones de los cationes del G-III.
4.-Anfoterismo.
5.-Reacciones redox
6.-Reactivos orgnicos.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

GRUPO III DE CATIONES: Fe, Al, Cr, Ni, Co,

Mn, Zn.
CARACTERISTICAS
1.-Forman hidrxidos sulfuros practicamente
insolubles en una solucin lig. alcalina por la
adicin de NH4OH y iones S-2 en MSA clasica.
Se ajusta el medio con NH4Cl para controlar la
concentracin de iones OH- del amoniaco,
evitar la precipitacion del Mg(OH)2 del grupo
V grupo y separar al G-III en dos subgrupos
2.-En el G-III hay 2 subgrupos:
El del Zn: Ni, Co, Mn y Zn,
y el subgrupo del Hierro: Fe, Al y Cr.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

GRUPO III DE CATIONES: Fe, Al, Cr, Ni,

Co, Mn, Zn,CARACTERISTICAS
3.-Fe,

Al, y Cr precipitan como hidrxidos con

NH4OH dil. en presencia de NH4Cl; los otros
cationes quedan en solucin, y pueden ser
precipitados despus por adicin (NH4)2S, en la
MSA clasica.

4.-Interferencias: Los aniones PO4-3, tartrato,

borato, y oxalato interfieren ya que forman sales
poco solubles en agua con los cationes del G-IV, las
que son solubles en cidos: Al agregar HCl para el
G-1, seran solubilizadas y luego al alcalinizar con
NH4OH-NH4Cl re-precipitaran junto con el G-III.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

GRUPO III DE CATIONES: Fe, Al, Cr, Ni,

Co, Mn, Zn, CARACTERISTICAS
5.-Los

minerales que contienen cationes del G-III

incluyendo los sulfurados, son solubles en HCl cc segn la
reaccin:

ZnS + 2HCl ___ H2S (g) + Zn+2 + 2 Cl-

6.-Los cationes se clasifican como sigue por

sus reacciones frente a las bases en exceso:

6.1.-Solubles

en NaOH: Al+3, Zn+2

6.2.- Solubles NH4OH: Cr+3, Ni+2, Zn+2
6.3.-Parcialmente solubles en NH4OH: Al+3, ( se
evita adicionando NH4Cl).
6.4.- Insolubles en ambos: Fe+3, Mn+2.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

GRUPO III DE CATIONES: Fe, Al, Cr, Ni,

Co, Mn, Zn,CARACTERISTICAS
7.-Se

aplica reacciones redox: En el

grupo hay varios cationes que tienen
mas de un numero de oxidacin, lo cual
se aprovecha para identificarlos (Fe y
Mn, especialmente).
8.-Para identificar a determinados
cationes de este grupo se usa
reactivos orgnicos por presentar
reacciones especificas.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

REACCIONES CARACTERISTICAS DE LOS

CATIONES DEL G-III,1.- Zn+2
1.-Zn+2

+ 2NaOH ___ Zn(OH)2 (s. blanco gelatinoso)

Zn(OH)2 + 2NaOH___ Na2ZnO2 + 2H2O
Soluble en exceso de reactivo, forma zincato de sodio
(dif. con el Mn) y tambien el Zn(OH)2 se disuelve en
cidos diluidos, Es anfotero.
2.-Zn+2 + NH4OH___ Zn(OH)2 (s. blanco gelatinoso),
soluble en exceso dando el complejo (Zn(NH4)6)
(OH)2.
Al agregar NH4Cl se inhibe la Precipitacion del
Zn(OH)2 por reduccin de la conc. De los iones
OHQuim. Elizabeth Espinosa D.

REACCIONES CARACTERISTICAS DE LOS

CATIONES DEL G-III,1.- Zn+2
3.-ZnSO4

+ K4(Fe(CN)6) ___ Zn2(Fe(CN)6)

(s) + 2K2SO4
El precipitado blanco de ferrocianuro de Zn
se convierte en ferrocianuro de potasio y
Zn aun menos soluble : Zn3K2(Fe(CN)6)2.
El ferrocianuro es insoluble en cidos
diluidos; se disuelve en hidrxidos
alcalinos.
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Reacciones del Ni+2, sales niquelosas de

color verde
1.-Ni+2 + NaOH __ Ni(OH)2 (s. verde, insoluble en
exceso de reactivo)
2.- NiCl2 + NH4OH__ Ni(OH)Cl(s. verde sal bsica) +
NH4Cl
Ni(OH)Cl + 7NH4OH___ (Ni(NH3)6)(OH)2+ 6H2O+
NH4Cl
El Ni(OH)2 se disuelve en soluciones de NH4OH
de sales de amonio dando soluciones azul verdoso
de iones complejos niqueloso amoniacales, las
cuales no se oxidan por adicin de H2O2 por el
O2 del aire (dif .con Co).Para oxidar el Ni(OH)2 se usa el
hipoclorito de sodio en sol. pasando a Ni(OH)3, s. negro.

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Reacciones del Ni+2

El

NH3 en presencia de NH4Cl no precipita ni

Ni(OH)2 ni Ni(OH)Cl.

3.-Con

dimetilglioxima C4H8O2N2,
se forma un precipitado rojo
escarlata de nquel dimetilglioxima
(Ni-DMG) en soluciones dbilmente
alcalinizadas con NH4OH con
acetato de sodio; la Precipitacion se
acelera por ebullicin.
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Reacciones del Ni+2

Se

obtiene un complejo de alto peso molecular,

muy voluminoso de formula (C4H7O2N2)2Ni,
en el cual el Ni+2 esta unido al reactivo orgnico
por enlaces inicos y covalentes coordinados,
caracterstico del Ni+2 (muy sensible)
Interfieren el Fe+2, Bi+3 y el Co+2 cuando
esta en concentracin 10 veces mayor a la
de Ni+2. Estas interferencias se evitan
agregando un tartrato. No debe haber
agentes oxidantes
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reacciones del Co+2,

cobaltosas son rosadas.

las

soluciones

1.-

Co(NO3)2 + NaOH ___ Co(OH)NO3 + NaNO3

En frio ppta.la sal bsica azul. Con exceso
de NaOH hirviendo se obtiene el Co(OH)2
rosado.
Al exponer al aire por ebullicin prolongada, el
Co(OH)2 se oxida a Co(OH)3 negro
parduzco; igualmente al add. Un agente
oxidante.
Si se adiciona sales de amonio, el
precipitado se disuelve no se forma.
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Reacciones del Co+2:

2.-Co(NO3)2 + NH4OH ___ Co(OH)NO3
sal bsica azul, fcilmente soluble en
exceso de NH4OH y soluciones de sales
de amonio. La solucin amoniacal
amarillo parduzca se torna rojiza por
exposicin al aire, o de H2O2,dando sales
complejas amoniacales amincobalticas :
4CoOHNO3 + 28NH4OH+ O2___
4(Co(NH3)6(OH)3+ 4NH4NO3+22H2O

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reacciones del Co+2: (Co(NO3)2.6H2O)...

4.-Reaccin de identificacion con el reactivo
alfanitrosobetanaftol: pptado. pardo rojizo
cobaltinitrosobetanaftol Co(C10H6O2N)3 en
medios acidificados con HCl actico diluidos. El
pptado se puede extraer con CCl4 dando una
solucin rojo purpura.
Interferencias: Ni+2 y Fe+3, pero el complejo
de Ni es soluble en HCl diluido y el agregado
de NaF evita la interferencia del Fe+3.
Esta reaccin confirma la presencia de Co+2.
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Mn+2, las soluciones de Mn+2 son

generalmente rosadas.
1.-MnCl2

+ 2NaOH __ Mn(OH)2(s) + 2NaCl

Precipitado blanco de hidrxido manganoso
insol. en exceso de reactivo; el pptado se oxida
fcilmente al aire a Mn(OH)3, hidrxido
mangnico
4Mn(OH)2 + 2H2O+ O2___ 4Mn(OH)3(s)
pardo
2.- MnCl2 + 2NH4OH___Mn(OH)2(s) + 2NH4Cl
Precipitacin parcial del hidrxido de Mn
II, el cual es soluble en sales de amonio.
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Reacciones del Mn+2...

Si

se adiciona sales de amonio no se

produce la Precipitacin del Mn(OH)2.
Por exposicin al aire, se precipita el
Mn(OH)3 acido manganoso
H2MnO3, de color pardo.
3.-Mn+2 + (NH4)2S___ MnS.xH2O pptado
hidratado de color carne, soluble en cidos
diluidos (a dif. Del Ni y Co) y en ac.
actico (diferencia con Ni, Co y Zn).
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reacciones del Mn+2, MnS.xH2O

El

NH4Cl ayuda a precipitar el MnS.xH2O

coloidal. El pptado expuesto al aire se
oxida y se torna pardo ,es el MnO2.
Llevado a ebullicin con exceso de solucin
de (NH4)2S, el sulfuro hidratado rosado
se convierte en el sulfuro verde menos
hidratado MnS.H2O
MnCl2 + (NH4)2S + x H2O___ MnS.xH2O+
2 NH4Cl
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reacciones del Mn+2

4.-Al adicionar bismutato de sodio
solido a una sol.de sal manganosa en
frio en medio nitrico diluido- agitar la
mezcla , y filtrar el exceso de
bismutato- se obtiene una solucin
de cido permanganico color
purpura(anion permanganato
MnO4-).

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reacciones del ion Al+3:

1.-

Al+3 + NH4OH ___Al(OH)3 (s) blanco gelatinoso

poco soluble en exceso de reactivo, menos
soluble en presencia de sales de amonio.
Parte del precipitado pasa a la solucin como
(Al(OH)3) coloidal, luego se coagula por ebullicin
de la solucin por adicin de sales solubles(como
NH4Cl) produciendo un pptado de Al(OH)3 (Gel de
hidrxido de aluminio). Si el pptado es reciente, se
disuelve fcilmente en cidos y bases fuertes, pero
despus de llevarlo a ebullicin es difcilmente
soluble.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reacciones del ion Al+3

2.-Al+3 + 3NaOH ___ Al(OH)3 +NaOH(exceso) ___
NaAlO2 + 2H2O
pptado blanco de Al(OH)3 soluble en exceso de reactivo
dando aluminato de sodio( anfotero). Reaccin
reversible.
La pptacion del Al(OH)3 se inhibe en presencia de cidos
tartrico, ctrico, mlico, azucares y otros compuestos
orgnicos conteniendo grupo OH- al formar sales
complejas solubles:

Los

compuestos organicos interferentes se descomponen

calcinando suavemente eliminndolos por ebullicin con H2SO4 o
HNO3 antes de pptar el Al+3.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reacciones del ion Al+3

3.- Reaccion de identificacion con Aluminon, Para evitar
las interferencias (*) se disuelve el pptado de Al(OH)3 en HCl y
se ajusta el medio como sigue:
Al(OH)3 +3 HCl ___ AlCl3 + 3H2O
AlCl3 + NH4C2H3O2 + Aluminon al 0.1% se agita, se deja
reposar 5 min; se add un exceso de solucion amoniacal de
(NH4)2CO3, da un pptado rojo brllante persistente en la
solucin alcalina.
(**)Aluminon: sal del acido aurintricarboxilico C22H14O9.
El hidrxido de aluminio adsorbe fuertemente este
colorante dando un complejo de adsorcin laca rojo
brillante.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Interferencias al mtodo de
aluminon:
(*)El hierro debe estar ausente; el Cr+3 forma
una laca similar en solucin de acetato pero se
descompone fcilmente agregando sol.
amoniacal de (NH4)2CO3.
El Be da una laca/* similar al Al.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Hierro, Fe+3, las soluciones de las sales

frricas son de color amarillo anaranjado.
1.-

Fe+3 + 3NH4OH___ Fe(OH)3

pptado pardo rojizo gelatinoso,
voluminoso, insol. en exceso de
reactivo pero sol. en cidos.
Su solubilidad es tan baja (Kps 1,1x1036) que se produce practicamente una
pptacion total aun en presencia de sales
de amonio (dif. con Fe+2,Ni+2,
Co+2, Mn+2, Zn+2 y Mg+2).
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Hierro, Fe+3, FeCl3.6H2O

No se produce pptacion en presencia de
determinados cidos y azucares
orgnicos (tartrico, ctrico, mlico,
glicerina, manita, de forma similar que
Al +3).
2.-Fe+3 + 3NaOH ___ Fe(OH)3 pardo
rojizo insol. en exceso de reactivo,
diferencia con Al+3, y Cr+3.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reaccion de identificacin del Hierro,

Fe+3
3.-Con

tiocianato de amonio, da un complejo

rojo sangre (Fe(CNS)6)-3, cuya sensibilidad
aumenta con el exceso de reactivo.
El complejo ferritiocianato frrico es mas soluble
en ter y alcohol amlico: si se agita la solucin
con uno de estos solventes, el color migrara a la
capa orgnica.
Interfieren los fosfatos, arseniatos, boratos,
yodatos, acetatos, oxalatos, citratos y sus
correspondientes cidos libres
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reaccion de identificacin del Hierro,

Fe+3
4.-Con

el ferrocianuro frrico, en
soluciones neutras dbilmente
acidas da un pptado azul intenso de
ferrocianuro frrico: Azul de Prusia:

4FeCl3

+ 3K4(Fe(CN)6)__ Fe4(Fe(CN)6)3

+12KCl
El pptado es soluble en un gran exceso de
ferrocianuro dando una solucin azul; es insol en
HCl diluido, pero se disuelve en HCl cc, y en
sol.de acido oxlico.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Cr+3:Sales en solucion acuosa

presentan colores verde violeta
1.-Con

bases fuertes, da hidrxido de cromo de

color gris verdoso Cr(OH)3(s)
Soluble en exceso de iones OH-, la solucion resulta
de color verdoso, ion cromito: (CrO2) Si se lleva a ebullicin la solucion de cromito,
se descompone y reprecipita el Cr(OH)3.
2.-Con bases dbiles, forma Cr(OH)3 (s)
parcialmente soluble en NH3 en exceso al
formarse el complejo (Cr(NH3)6)+3, que da
un color rosado a la solucion. Si se hieve, el
complejo tambin se descompone.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reacciones del Cr+3:

3.- El ion Cromito (CrO2)- en m. bsico (*) (exceso de
OH-) reacciona con los perxidos (H2O2, PbO2 (perxido
de plomo) y otros, a ebullicin oxidandose a ion cromato:
2CrO2- + 3H2O2 + 2OH- === 2CrO4-2 + 4H2O
Solucion de color amarillo.
4.-Las reacciones de identificacion del cromo, se
efectan a partir del ion cromato. Hay que oxidarlo
previamente y se puede hacer en medio basico (*) o en
acido, con uno de los oxidantes: MnO4-, bismutato de
sodio Na2BiO3 o de potasio, etc., clorato de potasio
KClO3; Yodato de potasio KIO3, persulfato alcalinos como
Na2S2O8. En todas las reacciones de oxidacin en
m.acido se incluye AgNO3 como catalizador.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reacciones del Cr+3:

Oxidacion

del Cr+3 Por va seca: Se funde

una porcin de muestra con Na2CO3,
agregando un oxidante fuerte como nitrato,
clorato, perclorato de potasio, oxilita (Na2O2).
Pasar de Cr+3 a Cr+6 es mas fcil en
medio alcalino, mientras que el CrO4= y
el Cr2O7= se reducen rpidamente a
Cr+3 por los siguientes agentes
reductores: Fe+2, Sn+2, S-2,
SO3=,I-,alcohol etlico, acido oxlico, etc.
Quim. Elizabeth Espinosa D.