QUÍMICA ANALITICA

CUALITATIVA
Ing José Montecinos López
Cationes. Grupo IIb

Reactivo de grupo : H2S

 Iones: As+3, As+5, Sb+3, Sb+5, Sn+2, Sn+4
 Precipitado: As2S3, Sb2S3, SnS,
SnS2
 Características del grupo: Sulfuros
solubles en sulfuro de amonio o
hidróxido de sodio
Arsénico
 Sólido de color gris acerado, quebradizo, con
brillo metálico. Sublima por calentamiento.
Con aire arde formando humos blancos de
oxido arsenioso.
 Todos los compuestos del arsénico son
toxicos
 Insoluble en HCl y H2SO4 dil
 Soluble en HNO3 dil prod oxido arsenioso en
HNO3 con o agua regia produciendo ácido
arsénico
Reacciones del ion As+3
 Sulfuro de hidrógeno o de sodio en medio
ácido.
 AsO3Na3 + 6 HCl +3H2S = As2S3 +6 NaCl +
6 H2O
 Precipitado amarillo, insoluble en HCl conc
caliente (dif y met de sep del Sb2S3 y SnS2)
 Se disuelve en HNO3 conc, hidroxidos
alcalinos, sulfuro de amonio y carbonato de
amonio (dif del Sb2S3 y SnS2)
Reacciones del ion As+3

 Nitrato de plata
 AsO3Na3 + 3 AgNO3 = Ag3AsO3(pp) +
3 NaNO3
 Precipitado amarillo en sol. Neutra
 Soluble en Hidroxido de amonio y ac
nitrico
Reacciones del ion As+3

 Mezcla magnesiana
 No precipita (diferencia con arseniatos)
Reacciones del ion As+3

 Sulfato de cobre
 AsO3Na3 + SO4Cu = CuHAsO3(pp) +
SO4Na2
 Precipitado verde (verde de Scheele)
 Soluble en ácidos e hidróxido de sodio
dando una solución azul.
Reacciones del ion As+3

 Yodo en yoduro de potasio

 AsO3H3 + I2 + H2O = H3AsO4 + 2 HI
 Decoloración de la solución de yodo
 Cuantitativa en presencia de bicarbonato
de sodio
Reacciones del ion As+3
 Cloruro estannoso y HCl conc.
 Na3AsO3 + 6 HCl = AsCl3 + 3 NaCl + 3
H2O
 2 AsCl3 + 3 SnCl2 = 2 As + 3 SnCl4
 3 gotas de sol de arsenito a 4 ml de HCl
conc y 3 ml de soluc. de SnCl2. Se
calienta suavemente con lo que la sol
toma color pardo obscuro y luego negro
por la pp de As.
Reacciones del ion As+5

 Sulfuro de hidrogeno o de sodio en

medio acido
 No precipita de inmediato en presencia
de HCl dil. Para luego precipitar una
mezcla de sulfuro arsenioso y azufre
Reacciones del ion As+5

 Nitrato de plata
 Na3AsO4 + 3 AgNO3 = Ag3AsO4 (pp)+
3NaNO3
 Precipitado pardo rojo oscuro
 Soluble en ac fuertes y en hidróxido de
amonio
Reacciones del ion As+5

 Mezcla magnesiana
 Na3HAsO4 + MgCl2 + NH4OH =
Mg(NH4)AsO4 (pp)+ H2O + 2 NaCl
 Precipitado blanco en solución neutra o
amoniacal (dif con arsenitos)
Reacciones del ion As+5

 Yoduro de potasio
 H3AsO4 + 2 HI = H3AsO3 + I2 + H2O
 Se libera yodo
 Agitando con cloroformo, se colorea de
azul por el iodo
Antimonio

 Metal brillante, blanco plateado.

 Insoluble en HCl y H2SO4 dil
 Con HNO3 se convierte en tri o
pentoxido de antimonio
 Se disuelve en agua regia, formando tri
o pentacloruro de antimonio
Reacciones del ion Sb+3

 Sulfuro de hidrógeno
 2 SbCl3 +3 H2S = Sb2S3 (pp) + 6 HCl
 Precipitado rojo anaranjado soluble en
HCl conc caliente o en solucione s de
polisulfuro
Reacciones del ion Sb+3

 Agua
 Se forma un precipitado blanco de
cloruro de antimonilo soluble en HCl y en
ac tartárico
Reacciones del ion Sb+3

 Hidróxido de sodio o de amonio

 4 SbCl3 + 12 NaOH = Sb4O6(pp) + 12
NaCl + 6 H2O
 Precipitado blanco de oxido antimonioso
hidratado soluble en exceso dando
antimonitos
Reacciones del ion Sb+3

 Ioduro de potasio
 Coloración amarilla por la formación de
sal compleja
Reacciones del ion Sb+5

 Sulfuro de hidrogeno
 2 SbCl5 + 5 H2S = Sb2S5 (pp) + 10HCl
 Precipitado rojo anaranjado
 Soluble en solución de polisulfuro de
amonio
Reacciones del ion Sb+5

 Agua
 Precipitado blanco sal básica
Reacciones del ion Sb+5

 Ioduro de potasio
 2 SbCl5 + 2 KI = I2 + 2 SbCl3 + 2 KCl
 Se separa Yodo (Dif con los comp
antimoniosos)
Estaño

 Metal blanco plateado, maleable, ductil a

temperatura ambiente pero fragil a bajas
temperaturas
 Soluble lentamente en HCl y H2SO4 dil
 Soluble fácilmente en caliente en ácidos
concentrados
 Con ac nítrico conc se produce ácido
meta estánnico
Reacciones del ion Sn+2

 Sulfuro de hidrógeno
 SnCl2 + H2S = SnS (pp) + 2 HCl
 Precipitado pardo, soluble en HCl conc,
en plolisulfuro de amonio
 Insoluble en hidróxidos alcalinos
Reacciones del ion Sn+2

 Hidróxido de sodio
 SnCl2 + 2NaOH = Sn(OH)2 (pp) + 2
NaCl
 Sn(OH)2 (pp) + 2 NaOH = Na2SnO2 + 2
H2O
 Precipitado blanco soluble en exceso de
reactivo
Reacciones del ion Sn+2

 Cloruro mercúrico
 SnCl2 + 2 HgCl2 = SnCl4 +Hg2Cl2(pp)
 Precipitado blanco de cloruro mercurioso
que se reduce a Hg metalico por
calentamiento
Reacciones del ion Sn+4

 Sulfuro de hidrógeno
 SnCl4 + 2 H2S = SnS2 (pp) + 4 HCl
 Precipitado amarillo soluble en sulfuro
de amonio o polisulfuro
 Insoluble en carbonato de amonio
 No precipita en presencia de ac oxalico
Reacciones del ion Sn+4

 Hidróxido de sodio
 SnCl4 + 4 NaOH = Sn(OH)4(pp) + 4
NaCl
 Precipitado blanco gelatinoso, soluble en
exceso de reactivo.
 Con hidróxido de amonio la reacción es
similar pero es insoluble en exceso
Reacciones del ion Sn+4

 Cloruro mercúrico
 No forma precipitados (dif con Sn+2)
Separación y reconocimiento del
grupo IIb
El filtrado del grupo del cobre puede contener las tiosales, (NH4)3SbS4, (NH4)3SbS4 y (NH4)2SnS2. Se diluye con un
poco deagua, se agrega HCl diluido en ligero exceso (i.e., hasta reacción ácida al tornasol), se calienta, se filtra y se lava.
Se desecha el filtrado. El residuo sobre el filtro puede contener: As2S5, Sb2S5, Sb2S3, SnS2 y S. Se hierve el
precipitado suavemente con 10 m1 de HC1 concentrado durante 5 minutos, se diluye con un poco de agua y se filtra.

Residuo. Puede contener As2S3. 1) Se calienta suavemente durante
2-3 minutos con agua y carbonato de amonio en polvo hasta su
disolución (se filtra, si fuera necesario), se acidifica con HCl
diluido.
Precipitado amarillo de As2S5.
Presencia de ARSÉNICO
2) También se puede disolver el precipitado en HNO 3 con­centrado ó
en HC1 concentrado y un poco de KCIO3 sólido; se elimina
por evaporación la mayor parte del ácido, se agrega un exceso
de solución de NH4OH y luego mezcla magnesiana y se agita:
Precipitado blanco cristalino de Mg(NH4)As 04.6H20.
El precipitado se disuelve en HCl diluido (1 + 1) y se hace pasar
H2S.
Precipitado amarillo de As2S3.
Presencia de ARSENICO
Filtrado. Puede contener: SbC13 (o H[SbCI4]) y
SnCl4, (o H2[Sn C16). Se divide en dos porcio­
nes:
Primera porción. — Se alcaliza con NH4OH, se
agregan 4-5 g de ácido oxálico, se hierve y se ha­
ce pasar H2S.
Precipitado anaranjado de Sb2S3
Presencia de ANTIMONIO
Segunda porción. — Se neutra­liza parcialmente el
líquido, se agrega 15-30 cm de alambre de hierro
limpio, se calienta durante 5 minutos, para
reducir el SnCl4 a SnC12 y se filtra recibiendo el
filtrado en una solución de HgC12.
Precipitado blanco de Hg2C12 o gris de Hg.
Presencia de ESTAÑO