UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
SECCIÓN DEQUIMICA ORGANICA
Ingeniería Química PERIODO CONTINGENCIA
QUIMICA. ORGÁNICA II TEMAS DE ESTUDIO
SEMESTRE 2020 - II AMINAS ALDEHIDOS Y CETONAS

AMINAS

Los compuestos nitrogenados son esenciales para la vida, su fuente es el nitrógeno

atmosférico que, que por un proceso llamado fijación del nitrógeno, se reduce a
amoniaco y después se convierte en compuestos orgánicos nitrogenados. Las
alquilaminas tienen su nitrógeno unido a un carbono con hibridación sp 3, las arilaminas
tienen su nitrógeno unido a un carbón con hibridación sp2; de un anillo de benceno.

R N Ar N

R = grupo alquilo Ar = grupo arilo

alquilamina alrilamina

Las aminas, al igual que el amoniaco, son bases débiles. Sin embargo, son las bases más
fuertes que se encuentran en cantidades importantes bajo condiciones fisiológicas. En
general ácido-base; con frecuencia son nucleófilos en las sustituciones nucleofílicas
biológicas.

Las aminas se encuentran ampliamente distribuidas en las plantas y animales y muchas

de ellas poseen actividad fisiológica. Por ejemplo dos de los estimulantes naturales del
sistema nervioso simpático (la decisión entre la lucha o la huida) son la norepinefrina y
la epinefrina (adrenalina).
OH OH
HO NH2 HO NHCH3

HO HO epinefrina
norepinefrina
(adrenalina)
Otras aminas de origen natural de actividad fisiológica: efedrina, mezcalina, anfetamina,
morfina, nicotina etc.
O
OH
O
NH NH2 NH2
O
efedrina mezcalina anfetamina

Una amina tiene la formula RNH2, R2NH ó R3N en donde Res el grupo alquilo ó arilo
Ejemplos:
CH3NH2 (CH3)2NH (CH3)3N NH2CH2CH2NH2
Metilamina Dimetilamina
Trimetilamina Etilendiamina

( 1° ) ( 2° ) ( 1° )

NH2 NHCH3 NHCH3

Anilina N- Metil anilina N,N- Dimetil anilina

( 1° ) ( 2° ) ( 3° )
Estructura

Una molécula de amoniaco contiene un átomo de nitrógeno sp 3 enlazado a tres átomos

de hidrógeno. La molécula de una amina tiene una estructura similar: un átomo de
nitrógeno sp3, se une con uno o más átomos de carbono. En uno y otro caso el átomo de
nitrógeno tiene un orbital ocupado por dos electrones de valenciano compartidos.

2p 2p 2p
2s cuatro orbitales sp3 del N

NH3 RNH2
Amoniaco Amina

Los enlaces de las aminas son completamente análogos a los del amoníaco; un átomo de
nitrógeno sp3 se enlaza mediante enlaces sigma a otros tres átomos o grupos (R ó H)
quedándole un par de electrones no compartidos en el orbital sp3 restante

H
N H N N H
H amoníaco trimetilamina piperidina

Clasificación y Nomenclatura

Las aminas pueden ser clasificadas en primarias, secundarias o terciarias, de acuerdo

con el número de sustituyentes alquilo o arilo unidos al nitrógeno.

CH3NH2 NHCH3 N

alquil amina 1aria aril alquil -amina 2 aria trialquil-amina 3 aria

Las aminas se nombran indicando el o los grupos alquilo unidos al nitrógeno, seguido
de la palabra amina. Las más complejas se nombran a menudo colocando al nombre de
la cadena matriz el prefijo amina (ó N-metilamino, N,N-dietilamino, etc ) por ejemplo
 N

N
NH2 H
t-Butilamina Metiletilamina Dimetil-secbutlanima
1° 2° 3°
H
O N
OH 4
H2N H2N
OH
Acido-aminobutanoico 2-Aminoetanol 2-(N-Metilamino) heptano
1° 1° 2°
Regla 1
Las aminas se pueden nombrar como derivados de alquilamina o alcanoaminas.
Ejemplos

Regla 2

Si un radical esta repetido varias veces, se indica con el prefijo di, o tri. Si la amina
lleva radicales diferentes, se nombran de forma alfabetica.Ejemplos:

Regla 3

Si los sustituyentes unidos directamente al nitrogeno se coloca una N como un

localizador. Si en la molecula hay dos grupos amino sustituidos se emplea N,N.
Ejemplos:

Las aminas aromaticas- en las que el nitrogeno está unido directamente a un anillo
aromatico- se nombra generalmente como derivados de la más sencilla de ellas, la
anilina. Un aminotolueno recibe el nombre de toluidina. Ejemplos:
 NH2 NH2
N
Br Br N

Br NO
2,4,6-Ttribromoanilina N-Metil-N-etilamina p-Nitroso-N,N-dietilamina p -Toluidina
1° 2° 3° 1°
H H

N O2N N NO2
,
Difenilamina 4, 4 -Dinitrodifenilamina
2° 2°

Las sales de las aminas generalmente se nombran reemplazando amina por amino(o
anilina por anilino) y anteponiendo el nombre del anión (cloruro de nitrato de, sulfatode,
etc.) , por ejemplo

(C2H5NH3+)2 SO4 (CH3)3NH+ NO3 (C6H5NH3+ Cl

Sulfato de etilamonio Nitrato de trietilamonio Cloruro de anilino

 Propiedades fisicas de las aminas

Al igual que el amoniaco, las aminas son compuestos polares y pueden formar puentes
de hidrogeno intermoleculares, salvo las aminas terciarias. Las aminas tienen puuntos
de ebullición más altos que los compuestos no polares de igual peso molecular, pero
inferiores a los de losalcoholes o ácidos carboxilicos.
Los tres tipos de aminas son capaces de formar puentes de hidrogeno con el agua, por lo
que las aminas menores son bastante solubles en ella, siendo siendo alcanzada la
solubilidad limite para unos seis átomos de carbono. Son solubles en disolvente menos
polares tales como eter, alcohol, benceno. Las metil-y etilaminas tienen un olor muy
semejante al amoniaco, las alquilaminas superiores huelen decididamente a pescado.

Las aminas aromaticas son generalmente muy toxicas, ya que son absorbidas a traves de
la piel, con resultados a menudo fatales.

PROBLEMAS DE ESTUDIOS

Clasifique cada uno de los siguientes compuestos como amina 1 aria, 2 aria ó 3 aria y el
nombre correspondiente:

NH2 N
NH C6H5 N NH2
N C6H5

a) b) c) d) e) f)

Métodos de obtención de aminas

Algunas de las aminas sencillas e importantes se preparan a escala industrial por
procesos que no son aplicables como métodos de laboratorio.

La amina más importante de todas, es la anilina a) se prepara de varias formas por

reducción de nitrobenceno de hierro y ácido clorhídrico, b) por tratamiento del cloro
benceno con amoniaco a temperaturas y presiones elevadas en presencia de una
catalizador.
Método industrial para la obtención de aminas aromaticas.

Fe Na2CO3
NO2 NH3+ Cl- NH2
HCl al 30 %
Nitrobenceno Cloruro de anilino Anilina
NH3, Cu2O
Cl NH2
200° C 60 Atm.
Clorobenceno Anilina
Método industrial para la obtención de aminas alquílica.

Metil, la etilamina y trietilamina se sintetizan con etanol y amoniaco

CH3OH CH3OH CH3OH
NH3 CH3NH2 (CH3)2NH2 (CH3)3N
Al2O3 400°C Al2O3 400°C Al2O3 400°C
Amoniaco Metilamina Dietilamina Trietilamina

1. Síntesis de aminas por sustitución

La molécula de amoniaco ó amina tienen un par de electrones no compartidos y pueden

actuar como un nucleófilo en una reacción de sustitución con un halogenuro de alquilo.
La reacción de un nitrógeno nucleofílico se semejante a la de cualquier otro nucleófilo
con RX.
El producto de la reacción del haluro con amoniaco es una sal de amonio, que da la
amina libre por tratamiento con una base como NaOH.

 Reacción de obtención de aminas con haluros de alquilo

SN2 OH
RX + NH3 RNH3 X RNH2
haluro de alquilo sal de aminio amina

Mecanismo de reacción SN2

SN2 OH ó NH3
+ NH3 NH3 Br NH2 + H2O + Br
Br
bromo etano amoniaco sal de amonio etil amina

EJEMPLOS

Un problema con la aplicación real de esta reacción consiste en que comprende una
serie de reacciones competitivas:

CH3I CH3I CH3I CH3I

NH3 NH2CH3 NH(CH3)2 N(CH3)3 N(CH3)3 I

Producto 1° Producto 2° Producto 3° Producto 4°

Si se empieza con el amoniaco, entonces es posible tener los productos 1° hasta el 4°.
Al usar un exceso de la amina, es probable alquilar una sola vez.
 1. CH3CH2I
exceso
NH2 N
2. OH , H2O

Anilina N,N -Dietilanilina

1. CH3I exceso
NH N I
2. OH , H2O

Piperidina Yoduro de
N,N -dimetilpiperidino

 Síntesis de Gabriel con ftalimida

Se emplea la ftalimida como derivado protegido del amoniaco. Esta ftalimida tienen un
protón ácido N –H que se elimina mediante el hidróxido de potasio para dar el anón
ftalimida.
El ion ftalimida es un nucleófilo fuerte que desplaza a un haluro de alquilo o tosilo de u
n buen grupo sustrato SN2. No se presenta sobre alquilación porque la N -alquil
ftalamida no es nucleofílica y no hay más protones ácido en el nitrógeno. El tratamiento
de la N- alquilftalamida con hidracina desplaza la amina primaria dando hidrazida de
ftalamida.

Reacción general

O O

1. KOH / H2O NH
NH + R NH2
2. R -X NH
3. NH2 - NH2 / calor amina primaria
O
O
Ftalimida Yoduro de hidrazida de la ftalimida

Mecanismo

O
O O O
Etanol NHNH2
KOH N + N-R + NH2-NH2
NH R-X
Reflujo NHR
O O 1° O O
O

Varios NH
pasos NH + RNH2

O
Ftalazida -1,4-diona

EJEMPLOS
 O O

1. KOH / H2O NH
NH + R NH2
NH Amina primaria
2. Br
O 3. NH2 - NH2 / calor
O
Ftalamida
hidrazida de la ftalamida

Br NH
N - K+ H2N +
+ NH
NH2 - NH2 / calor
isopropilpentamina
O
O

Resumen: Métodos de obtención de aminas con haluros de alquilo por Rx SN2

NH3 exceso ó Amina

RX RNH2
OH

NH3 + RX RNH3 X + NaOH RNH2

RNH2 + RX R2 NH2 X + NaOH R2NH

Sustitución
R2 NH + RX R3NH X + NaOH R3N
SN2
Sintesis de Gabriel

RX 1. Ftalamida + KOH
Sudproducto de
RNH2 + la Ftalamida
1° 2.- RX
3.- NH2NH2

2. Reacciones de reducción de (amidas, nitrilos y nitrobencenos)

La reacción de reducción proporciona una síntesis apropiada para la obtención de

amina.

 Reducción de las amidas:

Las amidas se preparan a partir del acido carboxílico correspondiente ó un derivado de

acilo.

La reducción de estos compuestos requiere vigorosas condiciones y solo fuertes agente

reductores proporcionando buenos rendimientos. El LiAlH4 funciona bastante bien, pero
el NaBH4 produce rendimientos muy bajos a menos que se le adicione catalizadores de
cobalto
 O

1. LiAlH4 eter
NH2 NH2
2. H3O+

3-fenilbutanamida 3-fenil -1-butanamina

1. NaBH4 eter N
N
2. H3O+

N,N -dimetilciclohexanamida N,N -dimetilciclohexilmetilamina

O

1. B2H6 THF NH2

NH2

Bencilamida Bencilamina

 Reducción de los nitrilos

Los nitrilos se preparan al hacer reaccionar los haluros o tosilo de alquilo primarios o
algunos secundarios con el ión cianuro en condiciones de reacción SN2 ; Los aril nitrilo
se sintetizan por medio de por medio de reactivos órganotalio. La reducción de los
nitrilos requiere de condiciones bastante vigorosas. La reducción con LiAlH4 /éter, con
B2H6/THF y la hidrogenación catalítica produce los mejores rendimientos.
EJEMPLOS

Na CN 1) LiAlH4
Br CN CH2NH2
- Br 2) H2O
Bromuro de butilo Butilnitrilo Pentilamina

Br C N N H2 Ni o´ Pt NH2

Bromuro de bencilo Benzonitrilo Becilamina

CH2C N LiAlH4 CH2CH2NH2

eter
fenil acetonitrilo 2-fenil -1-aminaetano

 Reducción de nitro compuestos

Los compuestos nitro pueden reducirse a las aminas correspondientes directamente. La

reacción por lo regular se logra al usar un metal (por ejemplo hierro, estaño y zinc) en
ácido. Además, puede catalizarse con ciertas sales metálicas; por ejemplo a menudo se
adiciona sulfato ferroso a la mezcla de reacción cuando el hierro es el agente reductor.

NO2 NO2 NH2

NH2 Sn
Fe
FeSO4 , H2O H2SO4
2 - Nitropentano 2 - Aminopentano
o - nitrotolueno o - Toluidina
 O2N H2N
1) Fe HCl
NO2 NH2
2) OH
2,4-dinitro tolueno 2,4-diamino tolueno

 Aminación reductiva

La reducción de los aldehídos y cetonas con derivados de amoniaco (G –NH 2)

da lugar a una amplia variedad de derivados. Entre estos se encuentran las
iminas y las oximas. Todos estos derivados contienen un doble enlace carbono
nitrógeno.

Reacción general de aldehídos o cetonas para la obtención de iminas y oximas

O + H2N G NH-G N-G + H2O

OH
H2N G Producto
Amina primaria NR Imina
H2N R

Hidroxilamina N-OH Oxima

H2N OH

En el caso de la imina y la oxima, estas reducen del doble enlace carbono nitrógeno en
presencia de un agente reductor como (LiAlH4 ó H2) de ello resulta la formación de una
amina correspondiente.

O N--OH NH2
H2N--OH LiAlH4 ó H2 / Ni
R R H+ R R R R
H
Cetona o aldehido oxima Reducción
amina primaria

Mecanismo de reacción
O OH OH
OH
H+ H2N--OH
R R R R R R
R R
Cetona o aldehido

H N--OH H NH2
OH OH2
NHOH NHOH -H2O
R Reducción R R
R R R R H
oxima amina primaria
 O OH OH OH H
+ H+ R + NH2 R2 R N R2
R R1 R R1
R1 R1 H

OH2
-H2O
R N R2 R N R2 R N R2 H3O
R1 H R1 H R1
H2O Imina

NH2
R N R2 LiAlH4 ó H2 / Ni
R1 R R
H
Imina Reducción
amina primaria

EJEMPLOS: Métodos de reducción de iminas y oximas con agentes reductores como:

LiAlH4 o NaBH4
OH
O N

H H LiAlH4 eter NH2

NH2OH

HCl trasas La etapa de reducción

Benzaldehido Oxima de benzaldehido Bencilamina

O NH NH2

NH3
NaBH4

HCl trasas alcohol

Ciclohexanona Imina de ciclohexanona Ciclohexilamina

Aminas secundarias: la condensación de una cetona o un aldehído con una amina

primaria forma una imina N-sustituida. La reducción de esta imina produce una amina
secundaria.

O N--R* NHR*
Reacción R--NH2 H
R R H+ R R Reducción R R
H
Cetona o aldehido imina amina secundaria
Mecanismo de reacción
O OH OH
OH
H+ H2N--R*
R R R R R R
R R
Cetona o aldehido

H NR* HNR*
OH OH2 -H2O H NR - H+ H
NHR* NHR*
R R Reducción R R
R R R R R R H
amina secundaria

EJEMPLO

O N -Ph H N -Ph
Ph --NH2 LiAlH4
H
+
H Reducción
imina
amina secundaria
PROBLEMAS DE ESTUDIOS AMINAS

Predecir los productos de las reacciones siguientes:

O O
1. NH2
H 1. H2N OH b)
a)
2. LiAlH4 2. LiAlH4

Resumen: Métodos de reducción para obtención de aminas

Amida ó nitrilo
O
H
ó RCN RCH3NH2
R NH2
Reducción de Nitrobencenos

1.- H2 / Pt o Ni
Ar NO2 Ar NH2
Etanol

1.- Fe HCl
Ar NO2 Ar NH2
2,- OH
Reducción de Amidas 1°, 2° y 3°
Reducción
O
1.- LiAlH4 Se obtiernen
R NH2 RCH2NH2 Aminas 1°, 2° y 3°
2.- H3O+
Aminación reductiva
O
1.- NH3 ó Amina
Se obtiernen
RNH2 Aminas 1°, 2° y 3°
R R 2.- H2 Pt

3. Transposición de Hofmann de las amidas

En cuanto se trata una amida no sustituida ( RCONH 2) con una solución alcalina acuosa
de bromo, se produce una transposición que da lugar a una amina primaria. Esta
reacción se denomina transposición de Hofmann.

Reacción general de la transposición de Hofmann

+ X2 + 4 NaOH R NH2 + 2 NaX + Na2CHO3 + H2O

R NH2
Amida primaria X2 = Cl2, Br2 Amina

Mecanismo de reacción
 O
Amida 1 ria Br2 OH
RNH2
R NH2

O O O
- H2O
R NH OH + Br---Br R NH + Br
R NH
H Br
O O O O

R NH + OH R NBr + H2O R N-Br R N- + Br

Br nitreno
inestable

O Hidrolisis del isocianato O

R
R N- R--N =C =O H2O R--N =C =O N OH
isocianato
H
transposición de R 1,2 acido carbamico
O
O H OH 2
H H R H R N + CO2
N O CO3
H
H Amina 1ria

EJEMPLOS Transposición de Hofmann.

O
Cl2, OH- NH2
NH2 H2O
hexamida 1-pentamina

O
Cl2, OH-
NH2 NH2
H2O

2-metil - 2-fenilpropanamida 2 -fenil - 2-propanamina

O
Br2, OH-
O2N O2N NH2
NH2 H2O
p -nitrobenzamida p -nitroanilina

PROBLEMAS DE ESTUDIOS

Predecir los pasos para la síntesis mediante la transposición de Hofmann de para

obtener aminas primaria

CH3 O O
1.Cl2 OH 1. Br2 OH
a) b) O2N
CH3 NH2 2. H2O NH2 2. H2O

Predecir los productos de las reacciones siguientes:

 1). CH3CH2 I exceso 1). CH3 I exceso 1) Fe HCl
a) NH2 b) NH c) Br NO2
2) OH, H2O 2) OH, H2O 2) H2O

O
HN 1). LiAlH4 eter H 1). NaBH4 eter 1). LiAlH4 eter
d) e) + NH2 f) NH2 2) H O
O 2) H2O O 2) H2O 2

Reacciones de las aminas

Como el amoniaco, los tres tipos de aminas contienen nitrógeno que posee un par de
electrones no compartidos, por lo que estas son químicamente muy semejantes. La
tendencia del nitrógeno a compartir este par electrónico establece el comportamiento
químico de las aminas; su basicidad, su acción nucleofílica y la reactividad
característica de las anillos aromáticos con grupos amino o amino sustituidos.

1.- REACCIÓN DE UNA AMINA COMO NUCLEÓFILO ó ELECTRÓFILO

Una amina es un nucleófilo (base de Lewis) debido a su par aislado de electrones no

enlazados, que puede formar un enlace con un electrófilo. Una amina también puede
funcionar como base de Bronsted –Lowry aceptando un protón de un ácido.

Reacción de una amina como nucleofilo Reacción de una amina como ácido

H H H H
R N + H3C I R CH3 + I R N + H X R NH + X
H H H H

Basicidad Formación de sales Ejemplos

NH2 NH2 Cl
NH3 + H+ RNH3 + HCl
R2NH + H+ R2 NH2
N + HNO3 N NO3
R3N + H+ R3NH H
Sales de aminas o sales de amonio cuaternario

2- ALQUILACIÓN

Al igual que el amoniaco, una amina puede reaccionar con un halogenuro de alquilo;
para producir una amina mayor. El halogenuro de alquilo experimenta una SN2,
actuando la amina como un reactivo nucleofílico. Podemos observar que uno de los
hidrógenos unidos al nitrógeno a sido remplazado por un grupo alquilo por lo que la
reacción se describe a menudo como una alquilación de aminas. Las aminas pueden ser
alifática o aromática, primaria, secundaria o terciaría, el halogenuro de alquilo debe ser
de tipo primario.
 RNH2 RX RX RX
R2NH R3N R4N
1° 3°
2° 4°

ArNH2 RX RX RX
ArNHR ArNR2 Ar NR3
1° 3°
2° 4°

Mecanismo de reacción
H
Br H
NH R1 N R1
R N R1 Br R + HBr
+ R

Ejemplos: del método de obtención aminas a partir de alquilación

CH2Cl + NH CH2 N
Cloruro de bencilo dietil amina Bencil di(etil) amina

CH3I N -CH3
NH2 CH3I NH -CH3
CH3
Propilamina Propilmetilamina Propildimetilamina

PROBLEMAS DE ESTUDIOS AMINAS

Predecir los productos de las reacciones siguientes:

O O
1. NH2
H 1. H2N OH b)
a)
2. LiAlH4 2. LiAlH4

Ejercicios: Predecir los productos de las reacciones siguientes:

a) NH3 en exceso + Ph -CH2CH2CH2Br

3. CONVERSIÓN DE LOS DERIVADOS DE ÁCIDO POR SUSTITUCIÓN

NUCLEOFÍLICA DE ACILO

Las sustituciones nucleofilicas de acilo también se les llaman reacciones de

transferencia de acilo porque transfieren al grupo acilo desde el grupo saliente hasta el
nucleófilo atacante. A continuación se muestra un mecanismo generalizado de adición
eliminación par la sustitución nucleofílica del acilo
 #
O O O
Adición Eliminación
+ Nuc
R X + X
R X R Nuc
Nuc

Intermediadio tetraédrico
OBTENCIÓN DE AMIDAS

Las aminas primarias y secundarias reaccionan con cloruros de acilo, esteres ó anhídridos para
formar amidas. Esta reacción es un ejemplo de la sustitución nucleofílica del grupo acilo
mediante la (SNT sustitución nucleofílica tetraédrica), en donde un nucleófilo toma el lugar de un
grupo saliente en el carbono carbonilo.

Obtención de amidas a partir de cloruros de acilo

Los cloruros de acilo reaccionan rápidamente con amoniaco y aminas para dar un buen
rendimiento. Se pueden utilizar aminas primarias, secundarias pero no aminas terciarias.

O O
NH3 + NH3+ Cl-
R Cl + RNH2 R NH2
R2NH
Se formara la amida
correspondiente
Mecanismo de reacción para obtener amidas con cloruro de acilo y amoniaco o
aminas.

O O # O
O

R Cl
+ HN R2 R Cl
R NR2
R NHR2
Cloruro de acilo R2NH2 -H H Amida secundaria
Amina secundaria Cl

Ejemplos de la obtención amidas a partir de cloruros de acilo.

O O

Cl N(CH3)2
+ 2 NH(CH3)2 + NH2(CH3)2 Cl

Cloruro de bencilo N,N- dimetilbenzamida

O O
O NaOH O
O + HN O H2O O
Cl
O O
Morfolina
Cloruro de 3,4,5- Trimetoxia
trimetoxibenzoilo una amida

Obtención de amidas a partir de esteres

Los carbonos del acilo de los ésteres, experimentan sustitución nucleofílica cuando
estos compuestos se treatan con amoniaco o con aminas primaria o secundaria.
 O O
, + NH3 ,
H3C NH2 + ROH
H3C OR
Ester Amoniaco Amida Alcohol

Mecanismo de reacción para obtener amidas a partir de éstere que reaccionan con
amoniaco o aminas.

O O
O O #
,
R OR
, + RNH2 R OR R NHR R NHR + ROH
H ,
Ester Amina primaria RNH -H OR Amida primaria

Método de la obtención amidas a partir de ésteres ejemplos.

El amoniaco es más nucleófilo que el agua y es posible efectuar esta reacción usando
amoniaco acuoso.

O O
H2O + CH3OH
OCH3 + NH3 NH2
Amoniaco Metanol
2-metilpropenoato de metilo 2-metilpropenamida

O O

OEt NHCH3 EtOH

+ CH3 NH2 +
Benzoato de etilo Metil amina Metil benzamida Etanol

Reacción de una amina secundaria con un anhídrido para obtener una amida
secundaria

Los anhídridos ácidos reaccionan con amoniaco y con amina primaria o secundaria para
las amidas correspondientes por reacciones análogas a la de los cloruros de ácilo o
esteres.
O O O

R O R + 2 NH3 R NH2 + RCO2- NH4+

O O O
, ,
R O R + 2 R -NH2 R NHR + RCO2- RNH3+
O O O
, , , *
R O R + 2 R -NH R NR + RCO2- R R NH3+
R* R*

Mecanismo de reacción para obtener amidas a partir de anhídridos que

reaccionan con amoniaco o aminas.
 # O
O O O O
O
, +
+ R2NH R O R R
R O R
, , N O R
Amina secundria
N
, H R R
, H
Anhídrido R R

O O

, +
R NR2 R OH
Amida terciaria

Método de la obtención amidas a partir de anhídridos ejemplos.

H
NH2 O O N

+ + AcOH
H3C O CH3 O
Ácido acético
Anilia Anhídrido acetico Acetanilida

PROBLEMAS DE ESTUDIOS

Ejercicios: Predecir los productos de las reacciones siguientes:

O
O
NHCH3 LiAlH4
a) CH3NH2 + b)
Cl

4. ELIMINACIÓN DE HOFFMAN

Si se calienta un hidróxido de amonio cuaternario, se produce la eliminación. La

reacción total, da el en ejemplo siguiente, produce un alqueno y una amina terciaria.

R3N+ R3N+ E2
OH
H H R3N + R2C = CH2 + H2O
R2 C calor R2 C OH
H2 H2

Ejemplo: De la formación de un amina 3aria y un alqueno via β Eliminación

CH3 OH CH3

H3C N H3C N + H2C CH2

H Calor
CH3 C
H2 CH3
Amina 3aria
PROBLEMAS DE ESTUDIOS

Proponga el mecanismo de reacción para obtener los productos de las reacciones

siguientes:

OH OH
a) b)
Calor Calor
N
N(CH3)3 H3C CH3