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LAS PROPIEDADES DE LOS ANIONS EN EL GRUPO CLORURO EN EL GRUPO CLORURO - Cl-, Br-, I-,

SCN-. S2-

CLORURO, Cl -

Los cloruros estn entre las sales comerciales ms comunes y, siendo tpicamente solubles, a
menudo se usan como fuentes de cationes metlicos necesarios en solucin. Slo los cloruros de
los cationes del grupo I ms los oxicloruros de antimonio y bismuto son insolubles en agua.

En principio, los cloruros se pueden preparar por reaccin de cido clorhdrico, HCl, con xidos o
hidrxidos metlicos. El cido clorhdrico es una solucin de cloruro de hidrgeno, que es un gas,
en agua; debido a que el HCl es extremadamente soluble en agua, se puede usar el cido
comercial, que es 12M, sin prdida indebida de vapor de HCl. El cloruro de hidrgeno es ms
voltil que el SO3 del cido sulfrico y hirviendo una solucin fuerte de HCl hasta un pequeo
volumen vaporiza la mayor parte del HCl. Si se hierve una mezcla de HCl y H2SO4, se elimina
esencialmente todo el cloruro antes de que se observe cualquier SO3. El cido clorhdrico es tal vez
el cido ms utilizado en el laboratorio inorgnico; es fuerte, no oxidante, y razonablemente fcil
de quitar por ebullicin.

Excepto para HgCl2 y CdCl2, los cloruros metlicos en solucin estn esencialmente
completamente ionizados.

REACCIONES CARACTERSTICAS DEL CLORURO

1. Nitrato de plata. Los cloruros reaccionan con soluciones que contienen iones Ag+ para formar
un precipitado de AgCl blanco, curvo, que es insoluble en cidos y bases fuertes. El cloruro de
plata es soluble en NH3 6M y tambin se disuelve en soluciones que contienen otros ligandos
complejantes, particularmente CN- y S2O3 2-, o incluso Cl- a concentraciones muy altas:

AgCl(s) + 2 NH3 Ag(NH3)2 + Cl-


AgCl (s) + Cl- AgCl 2

En presencia de cido, el cloruro de plata se reduce mediante el zinc metlico:

2AgCl (s) + Zn(s) 2Ag (s) + Zn 2+ +2 Cl-

2. cido sulfrico. Cuando se aade a una sal de cloruro slido, el H2SO4 concentrado hace que se
desprenda HCl. Este ensayo no debe realizarse a menos que los aniones fuertemente oxidantes
estn ausentes, ya que puede producirse una explosin:

H2SO4(l) +NaCl(s) HCl(g) + NaHSO4(s)


3. Agentes oxidantes. En una solucin fuertemente cida, buenas especies oxidantes tales como
KMnO4, NaBiO3 y MnO2, pero no K2S2O8, oxidan el ion cloruro a cloro:

2 Cl- + MnO2 (s) + 4H+ Cl2(g) + Mn2+ + 2 H2O

BROMIDE, Br -

Las sales de bromuro se parecen a los cloruros en la mayora de sus propiedades generales. Los
metales que tienen cloruros insolubles tienen bromuros insolubles; como clase, estos bromuros
son menos solubles que los cloruros.

El cido bromhdrico, HBr, el cido del que derivan las sales de bromuro, es una solucin de
bromuro de hidrgeno gaseoso en agua. Es un cido fuerte, no oxidante, muy similar al HCl en sus
propiedades. Al igual que las sales de bromuro, es razonablemente fcil de oxidar mediante
agentes oxidantes tpicos que producen Br2

REACCIONES CARACTERSTICAS DEL BROMURO

1. Nitrato de plata. Con ion Br- , este reactivo produce un precipitado amarillo claro de AgBr. Esta
sal es ms insoluble que AgCl, pero se disuelve, en NH3 15M y en solucin de Na2S2O3. Puede ser
reducido por zinc metal en presencia de cido, liberando el ion Br- y formando metal plateado.

2. cido Ntrico. Todos los bromuros, excepto el AgBr muy insoluble, se oxidan con HNO3 15M.

6Br- + 2NO3- + 8H+ 3Br2 + 2NO (g) + 4 H2O

Al menos parte del Br2 permanece en solucin y se puede extraer en CCl4, donde tiene un color
amarillo de Brown. Los yoduros y tiocianatos interfieren con este ensayo.

3. Agua de cloro. El ion bromuro en solucin se oxida a bromo por agua con cloro. Una vez ms, la
extraccin en CCl4 ayuda a ver el Br2. Como era de esperar, los yoduros interfieren.

2Br- + Cl2 Br2 + 2Cl-

4. Otros agentes oxidantes. Los agentes K2S2O8, KMnO4 y MnO2, en presencia de H2SO4, liberan
bromo de soluciones:

S2O8 2- + 2Br- Br2 + 2SO4 2-

Los reactivos K2Cr2O7 y KNO2 no oxidan fcilmente los bromuros. El H2SO4 concentrado caliente
aadido a un bromuro slido hace que HBr y Br2 se envuelvan:
H2SO4(l) + KBr(s) HBr(g) + KHSO4(s)
2HBr (g) + H2SO4 (l) Br2 (g) + SO2 (g) + 2H2O

IODO, I-

Excepto para los yoduros de los cationes del Grupo 1, HgI2 y BiOI, todos los yoduros son solubles
en agua. Los yoduros son similares a las otras sales de haluro, pero son mucho ms fcilmente
oxidables, especialmente en solucin. Despus de un tiempo, la solucin de KI se vuelve amarilla
debido a la oxidacin del aire de ion. El ion yoduro es un buen ligando complejante, incluso
reacciona con I2 para formar el ion I3-.

REACCIONES CARACTERSTICAS DEL IODO

1. Nitrato de plata. El ion yoduro reacciona con AgNO3, produciendo un precipitado amarillo de
AgI. Este es el ms insoluble de los haluros de plata, y no es apreciablemente soluble en NH3 15M.
Puede descomponerse por reaccin con zinc metal en presencia de cido sulfrico. Tambin entra
en solucin en Na2S2O3 o KCN, formando los iones complejos Ag(S2O3)23- y Ag(CN)2-
respectivamente.

2. Peroxidisulfato de potasio. En advertir la solucin de cido actico, este reactivo oxida el ion
yoduro en yodo, pero no afecta a los bromuros

2I- + S2O8 2- I2 + 2SO4 2-

La deteccin de I2 se logra fcilmente por extraccin en CCl4, en la que el I2 tiene un color violeta
rojizo. En la solucin de agua I2 es marrn, naranja o amarillo, dependiendo de la concentracin.

3. Agentes oxidantes suaves. Los agentes KNO2, H2O2, Fe3+, K2Cr2O7 y Cu2+ en solucin diluida de
cido sulfrico oxidan el ion I-, pero reaccionan fcilmente con el ion bromuro. Con H2O2, Br-
interfiere si su concentracin es alta: los tiocianatos interfieren con la reaccin de Fe3+; con Cu2+ el
producto de reduccin es blanco, insoluble CuI:

2Cu2+ + 4I- I2 + 2CuI (s)

4. Agentes oxidantes fuertes. Cl2, KMnO4 y H2SO4 concentrado liberan todos I2 de soluciones de
yoduro, y tambin oxidan bromuros. Si se usa cloro, se debe evitar un exceso, porque el I2 puede
oxidarse adicionalmente a IO3-:

Cl2 + 2I- 2Cl- + I2


5Cl2 + I2 + 6H2O 10Cl- + 2IO3 - + 12H+
TIOCIANATO, SCN -

Las sales de tiocianato son todas solubles en agua, con la excepcin de las de los cationes del
grupo I y del cobre (I). Los tiocianatos se parecen a los haluros en muchas de sus propiedades
fsicas. Los tiocianatos estn sometidos a descomposicin por agentes oxidantes y reductores.

PROPIEDADES CARACTERSTICAS DEL ION TIOCIANATO

1. Nitrato de plata. La mezcla de soluciones que contienen iones SCN- y Ag+ produce un
precipitado de AgSCN blanco, curvo, que es soluble en amonaco pero no en cidos minerales. El
AgSCN en ebullicin con NaCl 1M convierte la sal en AgCl y libera el SCN- ion:

AgSCN(s) + Cl- AgCl + SCN-

2. Nitrato frrico. Se forma un ion complejo rojo profundo, FeSCN 2+, en la adicin de soluciones
de Fe (III) a tiocianatos en condiciones ligeramente cidas. Esta es la prueba clsica para la
presencia de ion tiocianato en solucin.

3. cido ntrico o cido sulfrico y agentes oxidantes. El HNO3 6M caliente o el H2SO4 6M en


presencia de agentes oxidantes, incluyendo K2S2O8, descompone tiocianatos en diversos
productos, dependiendo del cido que se use.

Estos productos tpicamente no forman precipitados insolubles con soluciones de AgNO3.

4. Zinc. En solucin diluida de H2SO4, el zinc reduce los tiocianatos a H2S:

Zn(s) + SCN- + 3H Zn2+ + H2S (g) + HCN (g)

SULFURO, S2-

Como hemos visto al estudiar los cationes metlicos, la mayora de los sulfuros de metales de
transicin son insolubles en agua. Muchos de ellos, por supuesto, son solubles en HCl 6M, y
excepto HgS, todos son oxidados por HNO3 6M caliente.

La solucin de sulfuro de hidrgeno en agua se comporta como un cido muy


dbil . Debido a la hidrlisis extensiva, las sales de sulfuro
son alcalinas. Un Na2S molar esta aproximadamente el 90 por ciento hidrolizado,
pero incluso las soluciones de NaHS son claramente alcalinas, el olor de H2S es a
huevos podridos y, una vez experimentado, es inolvidable, se detecta fcilmente,
incluso sobre soluciones sulfuro bsicas son fcilmente oxidables, siendo el azufre
libre o el ion sulfato el producto comn.
REACCIONES CARACTERSTICAS DEL SULFURO

1. Nitrato de plata
Se obtiene un precipitado negro muy insoluble de Ag2S. El Ag2s es insoluble en
amoniaco, pero es fcilmente oxidado por 6M HNO3 caliente.

2. cido clorhdrico.
Muchos sulfuros liberan H2S cuando se tratan con HCl 6M; una reaccin tpica es:

El gas puede ser detectado por su olor o por su capacidad de ennegrecer papel de
acetato de plomo. Los sulfuros que no disuelven en HCl se pueden ser hechos
para liberar H2S, aadiendo zinc metlico a la mezcla de sulfuro de HCl; el zinc
rediza el catin metalizado en el sulfito y libera de este modo el ion S 2- para la
reaccin con H +. Si se utiliza zinc, los sulfitos y los tiocianatos tambin reaccionan
a las pruebas de los aniones, y no como parte del grupo del cloruro.

3. Agentes oxidantes.
HNO3 6M caliente, o HCl 6M ms KClO3, o regia de agua oxida los sulfuros, no
produciendo H2S. El producto contiene tpicamente azufre libre, pero siempre se
forma algn sulfato.

4. Nitrato de plomo.
Este reactivo se usa normalmente en papel de filtro y reacciona con solucin de
iones sulfurosos o con gas H2S para producir PbS brillo o PbS marrn. Para
preparar el papel sensible al sulfuro, aada NaOH 6M a unos pocos mililitros de
Pb (NO3) 0,1 M hasta que el precipitado se disuelva. Humedecer un trozo de papel
de filtro con la solucin y utilice el papel para hacer la prueba.

PROCEDIMIENTO DE ANLISIS DE ANIONES EN EL GRUPO CLORURO

Debido a las interferencias, no se pueden utilizar en general pruebas de deteccin


de los aniones en el grupo cloruro, sino que deben recurrir a un procedimiento
sistemtico anlogo al utilizado con los cationes metlicos. En este grupo se
puede suponer, a menos que se indique lo contrario, que 5 ml de solucin de
muestra contienen aproximadamente 1 ml de soluciones 0,1 M de las sales de
sodio de uno o ms de los aniones en el grupo cloruro.
PASO 1

A 3 ml de solucin de muestra en un vaso de precipitados de 30 ml se aaden 2


ml de agua y 0,5 ml de cido actico 6M. Hervir la solucin suavemente durante
un minuto.

A continuacin, aadir aproximadamente 0,1 g de peroxidisulfato de potasio


slido, K2S2O8, y 0,5 ml de cido actico 6M, y calentar el lquido, slo hasta el
punto de ebullicin. Remolde el lquido de vez en cuando. Si la solucin toma un
color amarillo, que se profundiza con el tiempo, el yoduro probablemente est
presente. Cuando el lquido recin comienza a hervir, retire el vaso del calor y
pngalo sobre la mesa.

PASO 2

Confirmacin de la presencia de yoduro. Se vierte 1 ml de la solucin en el vaso de


precipitados en un tubo de ensayo, se aade 1 ml de CCl4 y se agita bien para
extraer cualquier yodo de la capa de CCl4 (inferior). Si esta capa est violeta, el
yoduro est presente en la muestra.

PASO 3

Confirmacin de la presencia de tiocianato. A la capa de agua (superior) en el tubo de


ensayo de la etapa 2, aadir 1 o 2 gotas de FeCl3 0,1 M; no agitar, Una coloracin
de res profunda debido a la formacin de FeSCN2 + es prueba de la presencia de
tiocianato.

PASO 4

Calentar el resto de la solucin desde el paso 1 hasta hervir y hervir suavemente


para expulsar I2 disuelto. Esto toma tiempo, y cuando el volumen de lquido
disminuye en aproximadamente un tercio, se aaden 0,5 ml de cido actico 6 M,
0,1 g de K2S2O8 y suficiente agua para restablecer el volumen original. Repita esta
operacin segn sea necesario hasta que la solucin se vuelva esencialmente
incolora.
PASO 5

Se retira el vaso de precipitado del calor y se aaden 0,5 ml de H2SO4 6 M y 0,1 g


de K2S2O8. Caliente el lquido hasta hervir, pero no lo hierva. Si el ion bromuro
est presente y el yoduro tambin, probablemente observar una ligera coloracin
amarillenta inicial muy leve, debido a que el yoduro residual se est oxidando y, a
medida que la solucin llega a hervir, se libera Br2, que da a la solucin un color
amarillo.

Retire el vaso de precipitados del calor.

PASO 6

Confirmacin de la presencia de bromuro. Introduzca 0,5 ml del lquido en el vaso


de precipitados de la etapa 5 en un tubo de ensayo, aada 0,5 ml de CCl4 y agite
bien. Un color amarillo o naranja en la capa CCl4 confirma la presencia de
bromuro.

PASO 7

Confirmacin de la presencia de cloruro. Colocar el vaso con la solucin del paso


5 en el calentador y hervir suavemente la solucin hasta que se haya disipado el
color amarillo. Aadir un poco de K2S2O8 para asegurarse de que ha oxidado
todos los iones de bromuro y, si es necesario, volver a hervir expulsar el Br 2
liberado, aadir 0,5 ml de HNO3 6M al lquido transparente. Mezclar la solucin y
aadir 1 o 2 gotas de AgNO3 0,1 M. Un precipitado blanco de AgCl confirma que el
cloruro est en la muestra.

CAMILO EMPIEZA A TRADUCIR A PARTIR DEL PASO 8 DE LA PAGINA 134.