174

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

_________________________________________________________________________________________

1 7 Principios generales de
qumica orgnica
17.1
17.2
17.3
17.4
17.5

Los compuestos orgnicos

Isomera
Caractersticas qumicas generales de los compuestos orgnicos
Tipos de reacciones orgnicas
Propiedades fsicas de los compuestos orgnicos

_________________________________________________________________________________________
17.1 Los compuestos orgnicos
Un hidrocarburo saturado es aquel que no tiene enlaces mltiples carbonocarbono.
Un hidrocarburo insaturado es aquel que tiene al menos un enlace mltiple carbonocarbono.
Los hidrocarburos alifticos incluyen a todos los hidrocarburos (de cadena recta, de cadena ramificada o
cclicos, saturados o insaturados) salvo a los hidrocarburos aromticos.
Una serie homloga es una familia de compuestos con frmulas moleculares que se obtienen insertando un
grupo dado (normalmente CH2) en la estructura original. Por ejemplo, los alcanos son una serie
homloga derivada del CH4 insertando grupos CH2.
17.2 Isomera
Isomera estructural. Se da en compuestos con la misma frmula molecular pero con los tomos
enlazados de diferente forma. Algunos ejemplos son:
isomera de cadena:
CH3
CH3

CH2

CH2

CH2

H3C

CH3

CH3

CH3

isomera de posicin: CH2 =CHCH2 CH3

CH3

CH3 CH=CHCH3
CH3

CH3

CH3
CH3
CH3

isomera de funcin:

CH3 CH2 CH2 CH2 COH

CH3 CH2 COCH2 CH3

CH3 CCCH3

CH2 =CHCH=CH2

CH2 =CHCH2 OH

CH3 CH2 CHO

Los ismeros anteriores tienen distintas propiedades y son sustancias diferentes.

Estereoisomera. Se da en compuestos con la misma frmula molecular y con los tomos enlazados de
la misma forma pero con diferente disposicin espacial.
isomera geomtrica:
cis

H3C
H

CH3
H

H
H3C

CH3
H

trans

Cada ismero geomtrico del 2-buteno es una especie qumica diferente. Estas dos molculas generan
compuestos diferentes porque el doble enlace impide la rotacin de uno de los grupos CH(CH3) entorno
al otro, lo que producira la conversin de un ismero en otro. Una rotacin como la sealada obliga a los
orbitales p que forman el enlace a separarse y destruir el enlace.

175

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H3C

CH3
H

H3C

CH3

CH3

Energa
potencial

H
H3C

284 kJ mol1

Cuando en lugar de enlaces dobles tenemos enlaces sencillos, tambin son posibles distintas disposiciones
geomtricas, como se ilustra en la siguiente figura para el butano.
Proyecciones de Newman
para las diferentes
conformaciones del butano

H3C
H

H3C
C

H3C

CH3

H3C

CH 3

H
alternada 60

eclipsada 0

CH3
alternada 180

eclipsada 120

H
Energa
potencial

CH3
C

H3C

CH 3

12 kJ mol 1

Sin embargo, la energa de rotacin entorno a un enlace simple es tan pequea ( 12 kJ mol1) que a
temperatura ambiente la agitacin trmica de las partculas es suficiente para provocar la rotacin. Una
muestra de butano es una sustancia nica que contiene molculas de C4H10 que estn en continuo
intercambio entre sus diferentes formas, que reciben el nombre de confrmeros o conformaciones. Los
confrmeros del butano ms estables son aquellos que ms alejan los grupos sustituyentes entre s, y con
preferencia los ms voluminosos (los metilos).
isomera ptica. Una molcula se dice que es quiral cuando no es superponible con su imagen en el
espejo. Generalmente, las molculas orgnicas que tienen algn carbono asimtrico (unido a cuatro
sustituyentes diferentes) son quirales. Sin embargo, ni todas las molculas con carbonos asimtricos son
quirales, ni todas las que no tienen carbonos asimtricos son aquirales.
Una molcula con un carbono asimtrico tiene dos enantimeros (imgenes especulares no
superponibles).
R1
C*
R2

R1
R4
R3

R4
R3

C*
R2

Si una molcula tiene dos centros asimtricos puede tener hasta cuatro ismeros pticos que sern imgenes
especulares (enantimeros) dos a dos. Los ismeros pticos que no son imgenes especulares entre s se
denominan diastereoismeros.
H3C
C*

CH3

H3C

H
Br

C*

H
HO

C*
Br

molcula
quiral

CH3

enantimeros

diastereoismeros

H3C

C*

C*
H
OH

molcula
quiral

CH3

H3C

C*

H
HO

C*
H

molcula
quiral

CH3

Br Br

C*
H
OH

enantimeros

molcula
quiral

176

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

H3C
C*

CH3

H3C

H
OH

H
HO

C*

H
HO
molcula
quiral

CH3
C*

enantimeros

H3C

diastereoismeros

C*

CH3
C*

H
OH

C*

H
HO

molcula
quiral

OH

molcula
aquiral

Hay molculas que sin tener ningn carbono asimtrico son quirales:
H
H3C

CH3
C

molcula
quiral

H3C

C
H
H
enantimeros

H
CH3

molcula
quiral

Los ismeros pticos tienen idnticas propiedades fsicas y qumicas salvo que pueden reaccionar de forma
diferente con otros compuestos quirales, y que desvan de diferente forma la luz polarizada (son
pticamente activos). Cuando se sintetiza un compuesto quiral a partir de compuestos no quirales, se
obtiene una mezcla racmica (una mezcla que contiene idnticas cantidades de ambos enantimeros y que,
por tanto, es pticamente inactiva).
17.3 Caractersticas qumicas generales de los compuestos orgnicos
Los enlaces del carbono. La tabla 17.1 muestra que:
1. Las energas de los enlaces CC y CH son superiores a la mayor parte de energas de enlace CX,
salvo CO, CF. Este hecho explica la estabilidad de las cadenas carbonatadas y de los enlaces CH.
2. Un enlace doble es menos fuerte que dos enlaces sencillos y uno triple es menos fuerte que tres
sencillos. Los enlaces dobles y triples tendern a convertirse en sencillos.
3. Como la diferencia de electronegatividad es pequea, los enlaces del carbono con los no metales son
bsicamente covalentes, salvo CF y en menor medida CO.
_____________________________________________________________________________________________________
Tala 17.1 Energas de enlace del carbono
Enlace CX
Energa de enlace (kJ mol 1)
Electronegatividad de X
Porcentaje ionicidad

CF
484
4,0
43
CO
360
3,5
22
C=O
743
CN
305
3,0
6
C=N
613
CN
890
CCl
338
3,0
6
CBr
276
2,8
2
CC
348
2,5
0
C=C
612 (306 por enlace)
CC
837 (279 por enlace)
CI
238
2,5
0
CH+
412
2,1
4
_____________________________________________________________________________________________________

En los hidrocarburos saturados, el carbono no tiene orbitales de baja energa vacos (no tienen orbitales d y
tiene el octeto completo). Como adems es un tomo pequeo, normalmente debe romper un enlace antes
de formar uno nuevo. Como los enlaces CC y CH se caracterizan por ser fuertes y covalentes, las
energas de activacin son altas y las reacciones lentas. Por ello, la reactividad de un compuesto orgnico
suele centrarse en aquellas partes de la molcula donde hay insaturaciones y/o enlaces polarizados, es decir,
en los grupos funcionales. Los aspectos generales de la reactividad de cada uno de estos grupos es
generalmente muy semejante independientemente de la molcula donde se siten, por lo que la reactividad

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177

orgnica
se estudia de forma muy sistemtica en base a una divisin en grupos funcionales (tabla 17.2).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 17.2. Grupos funcionales ms importantes
Grupo funcional
Nombre
Grupo funcional
Nombre
C=C
alqueno
RCOOR
ster
CC
alquino
RCOX
haluro de acilo
RX
haluro de alquilo
RCOOCOR
anhdrido de cido
ROH
alcohol
RCONH2
amida
R-O-R
ter
RCONHR

R-SH
mercaptano
RCONRR

RSR
sulfuro
RNH2
amina
RSSR
disulfuro
RNHR

RCOH
aldehido
RNRR

RCOR
cetona
RCN
nitrilo
RC(=NR)R
iminas
RNO2
nitrocompuesto
RCOOH
cidos carboxlicos
RNO
nitrosocompuesto
RCOO
sal de cido carboxlico
RSO2 R
sulfona
_____________________________________________________________________________________________________

Las molculas orgnicas tienen muchos enlaces de fuerza parecida, por lo que las reacciones orgnicas
suelen ser poco selectivas (se obtienen otros productos adems del deseado).
Reactivos electrfilos y nuclefilos. Las reacciones orgnicas son gobernadas en gran parte por la
polarizacin de los enlaces, es decir por la distribucin de cargas parciales positivas y negativas entre los
tomos. Los grupos aceptores de electrones (por ejemplo, cidos de Lewis) tienden a buscar puntos de
reaccin en los que la densidad electrnica sea elevada. Se les denominan reactivos electrfilos (tabla 17.3).
Los grupos dadores de electrones (por ejemplo, bases de Lewis) tienden a buscar puntos de reaccin de
baja
densidad electrnica. Se les denomina reactivos nuclefilos.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 17.3. Reactivos electrfilos y nuclefilos
Reactivos electrfilos
H+, H3 O+, NO2 +, SO3 , NO+, BF3 , AlCl3 , ZnCl2 , FeCl3 , X2 , I*Cl, R3 C +, R2 C*=O, RCOX (X = halgeno), C*O2
* = tomo electrfilo
Reactivos nuclefilos
H , NH , OH , RO , RS , RCO2 , X , HSO3 , CN , RCC , =O:, N:, =S:, R (RLi, RMgBr)
_____________________________________________________________________________________________________

La distribucin de carga en los tomos y enlaces de un compuesto puede razonarse en base a varios factores
entre los que destacaremos el efecto inductivo y el efecto mesmero.
Efecto inductivo. Es el desplazamiento del par de electrones del enlace sencillo hacia el tomo o grupo
ms electronegativo. Para una molcula R3CX podemos tener dos situaciones distintas:
R3C+>X Efecto I
R3C<X+ Efecto +I
El orden de efecto inductivo obtenido experimentalmente es (tomando al hidrgeno como referencia):
Aumenta atraccin (efecto I)
Aumenta cesin (efecto +I)
NO2 <CN<COOH< F< Cl<Br<I<OCH3 <C6 H5 <H<CO2 <C(CH3 )3 <CH(CH3 )2 <CH2 CH3 <CH3

Para los alquilos, el efecto +I aumenta con el nmero de tomos de carbono y con el nmero de hidrgenos
sustituidos.
Efecto mesmero. Es un efecto que se refiere a la polarizacin de la densidad electrnica de tipo .
Nuevamente podemos tener dos tipos de efecto. Los grupos capaces de actuar como dadores , como
NH2, NHR, NR2, OH, OR y X (X = halgeno) ejercen un efecto +M:
+
..
..
RCHCH=NH2
RCH=CHNH2
Los grupos capaces de actuar como aceptores , como NO2, CN, COOH y COOR ejercen efecto M

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..
O

..

..
O

..

..

+
RCHCH=C

RCH=CHC

OH
OH
17.4 Propiedades fsicas de los compuestos orgnicos
Los alcanos, alquenos y alquinos son poco polares por lo que las fuerzas intermoleculares dominantes son
las de London. Por ello, se vuelven menos voltiles conforme aumenta su peso molecular (tabla 17.4). Los
alcanos ramificados son ms voltiles que los no ramificados ya que sus tomos no pueden acercarse tanto
a causa de las ramificaciones, lo que hace que las fuerzas de London sean ms dbiles. El enlace mltiple
en las molculas de alquenos les quita flexibilidad lo que hace que no puedan empaquetarse tan juntas como
las molculas de alcanos y, tienen generalmente puntos de fusin y ebullicin menores.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 17.4. Puntos de fusin y ebullicin de algunos alcanos y alquenos en C
Alcano
P. f . P. e b .
Alcano ramificado
P. f . P. e b .
Alqueno
P. f .
P. e b .
Metano
183
162
Etano
172
89
Etileno
169
102
Propano
187
42
Propeno
185
48
Butano
138
0
Isobutano
159
12
1Buteno
185
6,5
Pentano
130
36
Isopentano
160
28
1Penteno
165
30
Decano
30
174
_____________________________________________________________________________________________________

La poca polaridad de alcanos, alquenos y alquinos hace que sean muy poco solubles en agua. Los
aldehidos y cetonas son ms polares por lo que son ms solubles en agua y adems tienen mayores puntos
de fusin. Los alcoholes y cidos carboxlicos presentan adems puentes de hidrgeno por lo que son muy
solubles en agua y tienen puntos de fusin y ebullicin muy altos comparados con los alcanos.
+
C O
aldehidos o cetonas

H
R

O
O

H
alcoholes

H O
C

O H
O
cidos carboxlicos

_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 17.5. Comparacin de los puntos de ebullicin y solubilidad de aldehidos, cetonas, alcoholes y
cidos carboxlicos
Compuesto
Propano
Propanal
Propanona
1Propanol
cido propanoico
P.eb (C)
42
49
56
97
141
Solubilidad
insoluble
soluble
miscible
miscible
miscible
(g/100 g de agua)
Compuesto
Butano
Butanal
Butanona
1Butanol
cido butanoico
P.eb (C)
0
76
80
118
163
Solubilidad
insoluble
soluble
muy soluble
7,9
miscible
(g/100
g
de
agua)
_____________________________________________________________________________________________________

Bibliografa
Atkins, pgs. 839896 (para temas 17 y 18); Masterton, pgs. 381388, 771803; Russell, pgs.
735770.
Seminarios
17.1 Qu es una serie homloga?Y un grupo funcional?
17.2 Dibuja los ismeros que presentan:
a) C4H10, b) C5H12, c) C4H9OH (butanol).
17.3 Por qu no se encuentran ismeros cistrans en los alcanos? Es esto posible en los cicloalcanos?
17.4 Dibuja los ismeros geomtricos del 2penteno.
17.5 Cuntos ismeros tiene el 1,2dimetilciclohexano?

179

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17.6

La forma silla del ciclohexano es ms estable que la forma bote, siendo la diferencia de varios julios por
mol. Examinando estas dos estructuras, puedes sugerir por qu la forma de bote tiene una mayor energa?
H

H
H
H
H

H
H

H
H

forma silla

H
H
H

forma bote

Indica cules de los siguientes molculas presentan carbonos quirales:

a) CH3COCHCl2, b) CH2=CHCH=CH2, c) CH2OHCHOHCHO, d) CH3CH2CH(NH2)CH3.
17.8 Da un orden creciente de acidez para los siguientes compuestos:
a) (CH3)3CCOOH, b) CCl3COOH, c) CH2ClCOOH, d) CHCl2COOH, e) CH3COOH,
f) (CH3)2CHCOOH, g) CH3CH2COOH.
17.9 En los siguientes ataques, seala el carcter electrfilo y nuclefilo de las especies implicadas:
17.7

a)

+
C

CN

b)
C

C
CN

C
H
O

HSO 3

C
H
SO 3

SO 3H

OH
O
17.10 Por qu aumentan los puntos de ebullicin de los alcanos lineales al aumentar el tamao de la cadena?
17.11 Por qu el punto de ebullicin del ter dimetlico es ms bajo que el de su ismero estructural etanol?
Soluciones a los seminarios
17.1 Ver teora
17.2
17.3 Por la libre rotacin en torno a los enlaces sencillos CC. En los cicloalcanos s puede haber ismeros cis y trans, ya que el

ciclo impide la rotacin. Ejemplo:

H
H

OH

H
H

OH

OH

cis1,2dihidroxiciclopropano

OH

trans 1,2dihidroxiciclopropano

17.4

cis

CH3CH2

CH3

CH3

CH3CH2

trans

17.5

H
HH

HH

H
H
H

H
CH3

CH3

cis1,2dimetilciclohexano

H
CH3

HH

CH3

H
H

trans 1,2dimetilciclohexano

17.6 La forma bote tiene mayor energa porque las repulsiones dentro de la molcula son mayores.
17.7 Se marca con un * el carbono quiral: c) CH2 OHC*HOHCHO; d) CH3 CH2 C*H(NH2 )CH3 .
17.8 La acidez aumenta al aumentar el efecto de atraccin (efecto I) del grupo R unido al grupo carboxlico: RCOOH. Por ello el

orden de acidez es: b > d > c > e > g > f > a.

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Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

17.9 a) Ataque nuclefilo del CN al carbono con carga positiva.

b) Ataque nuclefilo del HSO3 al carbono de la cetona y ataque electrfilo del H+ al oxgeno.
17.10 Porque aumentan las fuerzas de London.
17.11 Porque en el etanol existen enlaces de hidrgeno entre sus molculas, lo cual eleva su punto de ebullicin.