rea de Ingeniera Qumica

DETERMINACIN DEL COEFICIENTE VOLUMTRICO

GLOBAL DE TRANSFERENCIA DE MATERIA KLav

DETERMINACIN DEL COEFICIENTE VOLUMTRICO GLOBAL DE TRANSFERENCIA DE

MATERIA Klav

1. OBJETIVO

El objetivo de esta prctica es la determinacin experimental del coeficiente

volumtrico global de transferencia de materia, KLav, de oxgeno en agua en un tanque
agitado.

2. FUNDAMENTO TERICO

En la industria los procesos implicados en operaciones de transferencia de materia

son de gran importancia, constituyendo ms del 50 % del capital invertido en equipos
donde llevar a cabo dichas operaciones. Existe un gran nmero de operaciones industriales
en las que se ponen en contacto una fase lquida con otra gaseosa, producindose el
transporte de materia entre ambas. En muchas de estas operaciones como columnas de
absorcin, de adsorcin, reacciones heterogneas, fermentaciones, etc..., el contacto entre
las fases se realiza de forma continua en un tanque agitado que contenga el lquido
circulando el gas a su travs.

El correcto diseo de estos equipos requiere el conocimiento de los coeficientes

volumtricos de transferencia de materia a travs de las fases. La determinacin de estos
coeficientes se suele realizar experimentalmente.

Dependiendo del mecanismo por el que se produce la transferencia de materia entre

fases, se pueden clasificar los procesos en:

Difusin molecular: se da en fluidos en reposo o que fluyan en rgimen

laminar. Slo existe transferencia de materia por movimiento de las molculas
del fluido. Se trata de un mecanismo anlogo a la transmisin de calor por
conduccin.

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Por conveccin: ocurre en fluidos que fluyen en rgimen turbulento: existe

transferencia de materia por mezcla de diferentes partes del fluido que presentan
diferentes concentraciones, no por movimiento de las molculas del mismo.

Existen dos tipos de mecanismos de conveccin:

Conveccin natural: la mezcla de las diferentes partes del fluido se debe

a las diferentes densidades que presentan debidas a la diferencia de
concentraciones.

Conveccin forzada: la mezcla del fluido se debe a la accin de una

fuerza externa que incrementa en gran medida la velocidad con que se da
el proceso de transferencia de materia.

2.1. TRANSFERENCIA DE MATERIA POR DIFUSIN.

La difusin molecular en una mezcla fluida suele producirse como resultado de la

existencia de un gradiente de concentracin de la especie que se difunde. El movimiento
aleatorio de las molculas tiende en su conjunto a contrarrestar dicho gradiente,
difundindose las especies desde el lugar de mayor concentracin al de menor.

En un sistema en el que exista un gradiente de concentraciones de un componente

A, el flujo de dicha sustancia puede expresarse mediante la ley de Fick de la difusin:

J A = DAB

dC A
dz

(1)

donde DAB representa el coeficiente de difusin de la sustancia A en B. Dicho

coeficiente depende tanto de las caractersticas del componente que se difunde como de las
del medio en el que se produce la difusin: condiciones de presin, temperatura y
concentracin del mismo.

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2.2. TRANSFERENCIA DE MATERIA POR CONVECCIN.

El estudio de la transferencia de materia por conveccin entre dos fases debe

llevarse a cabo mediante la utilizacin de los conceptos de coeficientes individuales y
globales de transferencia de materia, relacionados respectivamente con las resistencias
ofrecidas por cada fase independiente y con la resistencia total ofrecida por ambas fases a la
transferencia de materia.

2.2.1. COEFICIENTES INDIVIDUALES DE TRANSFERENCIA DE MATERIA.

En la figura 1 se esquematizan dos fases fluidas, 1 y 2, circulando en rgimen

turbulento, separadas por una interfase a travs de la cual se transfiere un componente A
desde la primera en la que su concentracin es c1 hasta la segunda en la que dicha
concentracin es c2.

Fase 1

Fase 2

c1

c2

Figura 1. Transporte de un componente A entre dos fases 1 y 2 por conveccin.

Para analizar la resistencia ofrecida por una de las fases, por ejemplo la fase 1, al
transporte de componente A, en la figura 2 se presenta el perfil de concentraciones de dicho
componente. Este perfil corresponde al Modelo de gradiente mximo utilizado en la
presente prctica para el clculo de los coeficientes volumtricos globales de transferencia

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de materia: este modelo implica que la concentracin de A ser mxima en el seno de dicha
fase, c1, y mnima en la interfase de separacin con la fase 2, c1,i.

Rgimen
turbulento

Rgimen
laminar

c1

c1,i
A

Fase 1

Interfase

Figura 2. Perfil de concentraciones del componente A en la fase 1.

Por lo tanto, el componente A se transfiere desde el lugar con mayor concentracin,

c1, hasta el de menor concentracin, c1,i, encontrando en su camino dos resistencias en
serie, correspondientes a la zona que se encuentra en rgimen turbulento, donde la
concentracin de componente A es c1 y la zona en rgimen laminar que se encuentra
inmediatamente a continuacin de la interfase. En algunas referencias bibliogrficas se
encuentra una tercera resistencia intermedia, correspondiente a una regin en rgimen de
transicin, pero que en los ltimos tiempos se viene incluyendo en la zona de rgimen
turbulento al ser sus caractersticas similares a sta ltima.

La resistencia que opone la zona que se encuentra en rgimen laminar es

especialmente importante ya que en esta zona no existe componente turbulento del
transporte que haga incrementar la velocidad de la transferencia de materia, existiendo una
fuerza impulsora (c1-c1,i) inferior a la existente en la zona con rgimen turbulento.
El caudal de componente A que abandona la fase 1 a travs de un elemento de la
superficie interfacial, a, se expresa como el cociente entre la fuerza impulsora total del

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proceso de transferencia de materia en dicha fase, c1-c1,i, y la resistencia que ofrece esta
fase al transporte de componente A:

NA =

c1 - c1,i
1
k1a

(2)

donde k1 representa el coeficiente individual de transferencia de materia en la fase 1.

El denominador representa la resistencia total que ofrece esta fase a que el componente A
se transfiera a travs de ella, suma de las dos resistencias parciales correspondientes a las
dos zonas existentes en esta fase, zona con rgimen turbulento y con rgimen laminar.

Los coeficientes individuales de transferencia de materia (k) son funcin tanto de la

naturaleza del componente que se transfiere (densidad (), viscosidad (), difusividad
molecular de dicho componente A en el fluido (DAB), como de las propiedades de la fase a
travs de la cual se transporta (velocidad relativa del fluido respecto de la interfase (V),
dimetro de la conduccin si el fluido circula con flujo interno o dimetro de la partcula
slida si el proceso tiene lugar en flujo externo (D)).

El anlisis dimensional conduce a expresiones entre nmeros adimensionales de la

forma:
Sh = a Reb Sc c

(3)

siendo:

Sh =

kD
(Sherwood)
DA

Re =

V D

(Reynolds)

Sc =

DAB

(Schmidt)

En bibliografa se encuentran gran nmero de correlaciones del tipo de la ecuacin

(3) aplicadas a diferentes sistemas, obtenidas tanto experimentalmente como por analogas
entre los fenmenos de transporte. En el caso de flujo por el interior de tubos esta ecuacin
toma la siguiente forma:

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Sh = 0,023 Re 0,8 Sc1 / 3

(4)

sta es la ecuacin ms sencilla que da lugar a un ajuste relativamente bueno de los

datos publicados en un amplio intervalo de nmeros de Re y Sc.

Se han establecido correlaciones ligeramente ms exactas para el flujo en tubos para

diferentes intervalos del nmero Sc. Los datos para la evaporacin de varios lquidos en
torres de pared mojada se han correlacionado con exponentes ligeramente ms grandes,
tanto para el nmero de Re como para el de Sc, quedando una expresin del siguiente
modo:
Sh = 0,023 Re 0,81 Sc 0, 44

(5)

Una correlacin para transferencia de materia con elevados nmeros de Sc (desde

430 hasta 100000) se obtuvo midiendo la velocidad de disolucin de tubos de cido
benzoico en agua y lquidos viscosos:
Sh = 0,096 Re 0,913 Sc 0,346

(6)

En los casos en los que la transferencia de materia por conveccin natural sea
importante en el segundo miembro de la ecuacin (3) aparece, en lugar del nmero Re, el
nmero de Grashof (Gr) cuya expresin es la siguiente:

g D 3
Gr =
2

(7)

siendo la diferencia entre los valores de la densidad de la fase fluida en el seno

de la misma y en la interfase, mientras que representa un valor medio de la densidad en
toda la fase.

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MATERIA Klav

2.2.1. COEFICIENTES GLOBALES DE TRANSFERENCIA DE MATERIA

En el apartado anterior se ha estudiado la transferencia de materia en una nica fase,

establecindose el concepto de coeficiente individual de transferencia de materia. Si el
sistema se encuentra ahora constituido por dos fases fluidas, 1 y 2, inmiscibles y en
contacto entre s, entre las que existe transporte de componente A, se obtiene la figura 3:

Rgimen
turbulento

Rgimen
laminar

Rgimen
laminar

c1

Rgimen
turbulento

Fase 2
Fase 1
A

c1,i
c2,i
c2
Interfase

Figura 3. Transporte de componente A por conveccin entre dos fases inmiscibles.

En esta figura se representan los perfiles de concentracin de componente A a lo

largo de las dos fases, pudindose apreciar en cada una de ellas las dos zonas de rgimen
laminar y turbulento.

Una vez alcanzado el rgimen estacionario, el caudal de componente A que

abandona la fase 1 ha de ser igual al que recibe la fase 2. Asimismo, se considera que en la
interfase se alcanza inmediatamente el equilibrio, no ofreciendo dicha interfase ninguna
resistencia al transporte del compuesto A.

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En el caso de la transferencia de materia en sistemas gas-lquido, ejemplo de dos

fases inmiscibles de gran importancia y muy habituales en la industria qumica, se suele dar
el proceso de absorcin de un componente de una fase gaseosa por contacto con una fase
lquida a la que se transfiere.

Una de las principales caractersticas que presenta el estudio de los sistemas gaslquido es que las unidades que se emplean para expresar las concentraciones de
componente A en cada fase son diferentes. De este modo mientras en la fase lquida se
emplean concentraciones molares (mol/L) o msicas (g/L), en la fase gaseosa se emplean
unidades de presiones parciales (atm, bar,...).

Supngase una fase gaseosa (G) en contacto con una fase lquida (L) de forma que
exista transferencia de materia de componente A desde la primera a la segunda. Si la
concentracin de sustancia A en la fase gaseosa se expresa como PA (presin parcial de
componente A en dicha fase) y en la fase lquida como cA (moles/L), los perfiles de
presiones parciales y concentraciones que podrn observarse sern los representados en la
figura 4, una vez alcanzado el estado estacionario. Los valores de cAi y PAi representan la
concentracin de sustancia A en la interfase de las fases lquida y gas, respectivamente.

PA

L
PAi
cAi

G
cA

Figura 4. Transporte de componente A desde una fase gas (G) a una fase lquida (L).

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El perfil de concentraciones representado en la figura 4 es un perfil discontinuo

hasta alcanzar el equilibrio. La resistencia que opone la interfase es tan pequea que se
llega al equilibrio inmediatamente.

El caudal de componente A que se transfiere a travs de un elemento de superficie

interfacial a puede expresarse en funcin de los coeficientes individuales de transporte
correspondientes a ambas fases y de sus correspondientes fuerzas impulsoras a partir de las
siguientes ecuaciones:

En la fase gas:

N A = k g a ( PA PAi )

(8)

N A = kl a (c Ai c A )

(9)

En la fase lquida:

En el estado estacionario los caudales de la sustancia A en ambas son iguales,

pudiendo igualarse las ecuaciones (8) y (9):

NA =

PA PAi c Ai c A
=
1
1
kg a
kl a

donde:

kg: coeficiente individual de transferencia de materia en la fase gaseosa.

kl coeficiente individual de transferencia de materia en la fase lquida.
PA: presin parcial de componente A en el seno de la fase gaseosa.
PAi: presin parcial de componente A en la interfase gas-lquido.
cA: concentracin de A en el seno de la fase lquida.
cAi: concentracin de A en la interfase.

(10)

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10

Las concentraciones de componente A en la interfase, cAi y PAi no pueden

determinarse experimentalmente: por esta razn se introduce el concepto de Coeficiente
global de transferencia de materia. De este modo, el caudal de componente A transportado
entre ambas fases podr expresarse en funcin de dichos coeficientes globales, dependiendo
dicho caudal nicamente de la diferencia de las concentraciones totales en ambas fases y no
de las concentraciones en la interfase.

Sin embargo, se plantea un nuevo problema y es que la fuerza impulsora global no

puede establecerse como simple diferencia entre PA y cA ya que las unidades no seran
coherentes. Es necesario, por lo tanto, definir concentraciones equivalentes en equilibrio: en
el caso de sistemas gas-lquido, siempre que no existan variaciones importantes en los
valores de la concentracin en la fase lquida, el equilibrio puede representarse mediante la
ley de Henry, por lo que en la interfase se cumplir:

Pi = H ci

(11)

donde H representa la constante de Henry, cuyo valor es funcin de la solubilidad

en la fase lquida del componente que se transfiere, disminuyendo al aumentar dicha
solubilidad. As, para la absorcin de oxgeno en agua, el valor de H es del orden de
2,110-3 atm/mg L (medido a 1 atm de presin y 25 C).

Comparando la ley de Henry con la definicin de coeficiente de reparto, puede

observarse que ste es el cociente entre la concentracin del componente que se transfiere
en el seno de la fase a la que llega y la concentracin de dicho componente en la fase de la
que sale, una vez alcanzado el equilibrio. Por el contrario la constante de Henry se define
como el cociente entre la presin parcial en la fase gaseosa (de la que sale el componente
que se transfiere) y la concentracin en la fase lquida (a la que llega dicho componente)
tambin cuando se alcanza el equilibrio. De este modo, si se aplica el concepto de
coeficiente de reparto a sistemas gas-lquido se tendr que:

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kr =

ci 1
=
Pi H

11

(12)

es decir, el coeficiente de reparto representa la inversa de la constante de Henry para

sistemas gas-lquido.

A partir de la ley de Henry podremos calcular los valores de las concentraciones en

el equilibrio. De este modo, el valor de la presin parcial de componente A en equilibrio
con la concentracin de A en el lquido, cA, ser PA* y la concentracin de componente A
en equilibrio con la presin parcial de A en la fase gas, PA, ser cA* (figura 5) y podrn
calcularse del siguiente modo:
PA*=H cA

cA*= PA/H

(13)

De esta forma, en sistemas de absorcin de gases en lquidos, muy habituales en la

industria qumica, el caudal de componente A transferido entre ambas fases podr
calcularse en funcin de coeficientes globales de transferencia de materia, siendo la fuerza
impulsora la diferencia entre los valores de las concentraciones en cada fase y las del
equilibrio:
N A = K G a ( PA PA )

(14)

N A = K L a (c A c A )

(15)

Igualando ambas expresiones y sustituyendo los valores de las concentraciones en el

equilibrio (ecuacin (13)) se obtiene:

P P
c c A PA Hc A PA / H c A
NA = A A = A
=
=
1
1
1
1
KG a
KL a
KG a
KL a

(16)

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12

PA
cA*

G
PA*
cA

Figura 5. Perfil continuo de concentracin de componente A entre dos fases inmiscibles.

En este caso, KG a y KLa representan los coeficientes globales de transferencia de

materia ya que las fuerzas impulsoras de componente A en los numeradores son las totales
entre las dos fases. KG representa el coeficiente global de transferencia de materia
expresado en unidades de presiones parciales mientras que KL representa el coeficiente
global de transferencia de materia expresado en unidades molares.

Como el flujo de componente A, NA, es igual en todos los casos, se pueden igualar
tanto las expresiones que contienen los coeficientes individuales de transferencia de materia
como las que contienen los globales, dando lugar a la siguiente expresin:
P P c c A PA PA c A c A
=
=
N A = A Ai = Ai
1
1
1
1
kg a
kl a
KG a
K La
*

(17)

A partir de la ecuacin (16) y de la (17) se llega a la siguiente relacin entre los

coeficientes individuales y globales de transferencia de materia:

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1 H 1
H
+ =
+
k g kl K G K L

13

(18)

Esta ecuacin nos permite obtener informacin sobre la importancia relativa de las
resistencias individuales al transporte de componente A correspondientes a las fases gas y
lquida:
-

En los casos en los que el componente que se transfiere sea muy soluble en la
fase lquida, es decir, cuando en el equilibrio se alcanzan concentraciones
elevadas de componente A en la fase lquida para presiones parciales bajas de
dicho componente en la fase gas (valores pequeos de la constante de Henry H),
la ecuacin (18) queda del siguiente modo:

1
1
=
k g KG

k g = KG

(19)

De este modo se comprueba que la resistencia correspondiente a la fase gas

coincide con la ofrecida por ambas fases: son sistemas controlados por la
velocidad de transporte de A a travs de la fase gas. Ejemplo de estos sistemas es
el caso de la absorcin de CO2 en sistemas acuosos.
-

Cuando el componente que se transfiere sea poco soluble en la fase lquida, esto
es, para valores elevados de H, la ecuacin (18) se reduce a:

H H
=
kl K L

kl = K L

(20)

En este caso la resistencia que controla el transporte de componente A es la

que ofrece la fase lquida: se da en casos de absorcin de oxgeno en sistemas
acuosos dada la baja solubilidad de dicho gas en el agua, cuyo valor es de
alrededor de 10-3 g/L a presin atmosfrica y temperatura ambiente.

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14

3. INSTALACIN EXPERIMENTAL

La instalacin experimental necesaria para llevar a cabo el clculo del coeficiente de

transferencia de materia se muestra en la figura 6.

Sonda de
oxgeno

Compresor

Vaso con difusor de aire

Oxmetro

Figura 6. Instalacin experimental.

La prctica se lleva a cabo en un reactor encamisado de 1 L de capacidad en el que

se introduce una sonda de oxgeno de un oxmetro. El oxmetro permite realizar el
seguimiento del proceso de absorcin de oxgeno en el agua. El reactor est unido a un
bao termostato que permite controlar la temperatura del proceso.

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Se disuelven 0,09 g de sulfito de sodio (Na2SO3) en 1 litro de agua destilada. La

mezcla se deja reposar durante 5 minutos. Posteriormente, se aade una punta de esptula
de cloruro de cobalto a la disolucin de sulfito de sodio. El cobalto acta como catalizador

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15

en la reaccin de oxidacin del sulfito sdico, incrementando su velocidad. En el vaso con

la disolucin anteriormente obtenida se introduce la sonda de oxgeno. Una vez que la
concentracin de oxgeno en el medio es nula (el oxgeno presente en el medio ha sido
consumido por el sulfito de sodio) se comienza la disolucin del oxgeno contenido en el
aire.

Se mide la variacin de la concentracin de oxgeno disuelto con el tiempo (a

intervalos de 20 segundos al inicio y luego cada 30 segundos) hasta alcanzar un valor
estable que corresponde a la concentracin de saturacin de oxgeno en la fase lquida para
las condiciones de trabajo.

El proceso se realizar a diferentes temperaturas (20 y 30C) y se considerarn

diferentes efectos en el transporte del aire:

Se har pasar una corriente de aire con ayuda de un compresor con difusor.

Se agita el lquido (sin que se haga pasar una corriente de aire) a dos velocidades
diferentes: 200 y 300 rpm.

5. RESULTADOS EXPERIMENTALES

La prctica se basa en la absorcin de oxgeno en agua. El agua debe estar libre de

oxgeno: para eliminar todo el oxgeno existente se aade una sustancia reductora como el
sulfito sdico. Por reaccin con el oxgeno del agua se oxida a sulfato en presencia de un
catalizador de cobre o cobalto de acuerdo a la siguiente reaccin:

Na2SO3 + O2

Na2SO4

Una vez que el medio se encuentra libre de oxgeno disuelto, se comienza la

disolucin del aire. Una vez iniciado dicho proceso, se comienza a medir el incremento de
la concentracin de oxgeno disuelto en el medio en intervalos de tiempo regulares. La

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16

concentracin de oxgeno disuelto aumentar hasta alcanzar la concentracin de saturacin

del mismo en el agua a la temperatura de operacin. La cantidad de oxgeno que se
transfiere viene dada por la siguiente ecuacin:
dcO2

= K L av (cS cO2 )
*

dt

(21)

Integrando esta ecuacin:

CO2

ln (cS cO2 )
*

CO2
0

= K L av * t 0
t

Representando ln (1

cO2
cS

dcO2
(cS cO2 )
*

= K L av * dt
0

cO
ln 1 *2 = K L av * t
cS

(22)

) frente al tiempo, se obtiene el valor del

global de transferencia de materia KLav (figura 7).

ln (1

cO2
cS

pendiente = KLa

t
Figura 7. Representacin grfica para el clculo de KLav.

coeficiente

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BIBLIOGRAFA

Aguado, J., Calles, J.A., Caizares, P., Lpez, B., Rodrguez, F., Santos, A.,
Serrano, D. Ingeniera de la industria alimentaria. Volumen I. Conceptos
bsicos. Editorial Sntesis.

McCabe, W.L., Smith, J.C., Harriot, P. Operaciones unitarias en Ingeniera

Qumica. Ed. McGraw Hill.

Handbook of Chemistry and Physics. CRC Press. Lide, D.R. Editor.

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18

APNDICE 1

Datos de variacin de la solubilidad de Oxgeno en agua con la

temperatura
En la siguiente tabla H es la constante de proporcionalidad para la expresin de la ley de
Henry:

P=Hx

Donde: p: presin parcial de soluto en la fase gas (en atm)

x: fraccin molar de soluto en la fase lquida
H: constante de proporcionalidad en unidades de atmsferas de presin de soluto en
la fase gas por unidad de concentracin de soluto en la fase lquida (unidades de
concentracin de soluto en la fase lquida es de moles soluto / moles de disolucin).

T (C)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
60
70
80
90
100

10-4 H
2,55
2,91
3,27
3,64
4,01
4,38
4,75
5,07
5,35
5,63
5,88
6,29
6,63
6,87
6,99
7,01